CS247176B2

CS247176B2 - Metal coating agent

Info

Publication number: CS247176B2
Application number: CS324484A
Authority: CS
Inventors: Kevin Birkett; Edward G Scovell; Glyn R John
Original assignee: Ici Plc
Priority date: 1983-05-04
Filing date: 1984-05-02
Publication date: 1986-12-18
Also published as: JPS6043492A; JPH0261556B2; ZA842865B; GB8312211D0

Abstract

Prostředek k povlékání kovů obsahuje jakožto inhibitor koroze hmotnostně 0,1 až 10 % popřípadě substituovaného 2-hydroxy- -5-alkylbenzaldoximu se 7 až 13 atomy uhlíku v alkylovém podílu a 90 až 99,9 í rozpouštědla nebo nosiče. Je vhodný k inhibici koroze kovů, zvláště železa, zinku, mědi, činu a hliníku a především nízkouhlikaté oceli s galvanicky naneseným zinkem.The metal coating composition comprises, as a corrosion inhibitor, 0.1 to 10% by weight of an optionally substituted 2-hydroxy-5-alkylbenzaldoxime with 7 to 13 carbon atoms in the alkyl moiety and 90 to 99.9% of a solvent or carrier. It is suitable for inhibiting the corrosion of metals, in particular iron, zinc, copper, tin and aluminium, and in particular low carbon steel with galvanically deposited zinc.

Description

Vynález se týká prostředku k povlékání kovů.The invention relates to a composition for coating metals.

Jsou známy různé inhibitory koroze, z nichž většina je rezervoirového typu a jakožto přísady do vody zahrnuje systémy na bázi rozpouštědla nebo ropy používané ve styku s kovy.Various corrosion inhibitors are known, most of which are of the reservoir type and include solvent or petroleum based systems used in contact with metals as water additives.

Takové inhibitory jsou obsaženy například ve vodě, která je ve stálém styku s povrchem kovu, který se má chránit.Such inhibitors are contained, for example, in water which is in constant contact with the surface of the metal to be protected.

Jsou také známy inhibitory, které se nanášejí na povrch kovu a vytvářejí ochranný povlak, který nemusí být nutně kontinuálně doplňován: k tomuto účelu se běžně používá úprava fosforečnanem nebo chromanem zinečnatým. Taková úprava však poskytuje toliko omezenou ochranu a může mít nepříznivý vliv na okolní prostředí.Inhibitors are also known which are applied to the metal surface to form a protective coating which does not necessarily need to be continuously replenished: zinc phosphate or chromate treatments are commonly used for this purpose. However, such treatments provide only limited protection and may have an adverse effect on the surrounding environment.

Jiné prostředky, jako například tanin, působí jako tak zvané prostředky převádějící rez při nanášení na již zrezavělé povrchy. Avšak takové prostředky mají obecně omezené působení se zřetelem na inhibici dalšího rezavění.Other agents, such as tannin, act as so-called rust converting agents when applied to already rusted surfaces. However, such agents generally have limited effectiveness in inhibiting further rusting.

Podstata prostředku k povlékání kovů podle vynálezu spočívá v tom, že obsahuje jakožto inhibitor koroze hmotnostně 0,1 až 10 % popřípadě substituovaného 2-hydroxy-5-alkylbenzaldoximu se 7 až 13 atomy uhlíku v alkylovém podílu a 90 až 99,9 % rozpouštědla nebo nosiče.The essence of the metal coating composition according to the invention is that it contains, as a corrosion inhibitor, 0.1 to 10% by weight of an optionally substituted 2-hydroxy-5-alkylbenzaldoxime with 7 to 13 carbon atoms in the alkyl moiety and 90 to 99.9% of a solvent or carrier.

Prostředek podle vynálezu je obzvláště vhodný pro ihnibici koroze železa, zinku, mědí, cínu a hliníku, zvláště však pro inhibici koroze nízkouhlíkaté ocelí a galvanicky naneseného zinku na ocel.The composition according to the invention is particularly suitable for inhibiting the corrosion of iron, zinc, copper, tin and aluminum, but especially for inhibiting the corrosion of low-carbon steel and galvanically deposited zinc on steel.

Alkylový podíl v poloze 5 2-hydroxy-5-alkylbenzaldoximu může být lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený. Obzvláště výhodnými jsou rozvětvené alkylové skupiny.The alkyl moiety in position 5 of the 2-hydroxy-5-alkylbenzaldoxime may be linear or branched, saturated or unsaturated. Branched alkyl groups are particularly preferred.

Jakožto případné substituenty benzenového jádra 2-hydroxy-5-alkylbenzaldoximu se příkladně uvádějí alkylová skupina, arylová skupina, alkoxyskupina a aralkylová skupina, nejvýhodnějším substituentem je však atom halogenu nebo nitroskupina.As optional substituents of the benzene nucleus of 2-hydroxy-5-alkylbenzaldoxime, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group and an aralkyl group are exemplified, but the most preferred substituent is a halogen atom or a nitro group.

Kov se může upravovat přímo benzaldoximem ačkoliv je obecně výhodné nanášet benzaldoxim na kovový povrch ve formě roztoku ve vhodném organickém rozpouštědle nebo ve formě vodné emulze benzaldoximu nebo ve formě vodné emulze roztoku benzaldoximu v organickém rozpouštědle. Benzaldoximu se může používat pro vytvoření ochranného povlaku v pravém slova smyslu, nebo se ho může používat pro předběžnou úpravu kovu před nanášením povrchového povlaku nebo se může zapracovávat do hmoty pro povrchovou úpravu.The metal can be treated directly with benzaldoxime, although it is generally preferred to apply benzaldoxime to the metal surface in the form of a solution in a suitable organic solvent or in the form of an aqueous emulsion of benzaldoxime or in the form of an aqueous emulsion of a solution of benzaldoxime in an organic solvent. The benzaldoxime can be used to form a protective coating in the true sense, or it can be used to pre-treat the metal before applying a surface coating, or it can be incorporated into a surface treatment composition.

Pro benzaldoxim se může používat běžných organických rozpouštědel: jakožto příklady se uvádějí alkoholy, étery, ketony a alifatické a aromatické uhlovodíky. Obzvláště výhodnými jsou rozpouštědla, která mají dobré smáčecí a vysoušeči vlastnosti, jako jsou např. etanol, isopropanol, toluen, xylen, chloroform a 1,1,1-trichloretan.For benzaldoxime, conventional organic solvents can be used: examples include alcohols, ethers, ketones and aliphatic and aromatic hydrocarbons. Solvents which have good wetting and drying properties, such as ethanol, isopropanol, toluene, xylene, chloroform and 1,1,1-trichloroethane, are particularly preferred.

Vodné emulze benzaldoximu se mohou připravovat o sobě známým způsobem za použití běžných dispergačních a povrchově aktivních látek, včetně neiontových dispergačních látek.Aqueous emulsions of benzaldoxime can be prepared in a manner known per se using conventional dispersants and surfactants, including nonionic dispersants.

S výhodou se povrch kovu upravuje benzaldoximem a upravený povrch se současně nebo následně uvádí do styku s vodou k podpoře vytvoření ochranného komplexu mezi kovem a benzal doximem. Jestliže se proto benzaldoximu používá přímo nebo ve formě roztoku v organickém rozpouštědle, může se povrch kovu uvádět následně do styku s kapalnou vodou po dobu dostatečnou k vytvoření komplexu mezi kovem a benzaldoximem, například po dobu jedné až čtyř hodin. Může se také používat vodní páry v ovzduší a v tomto případě je zapotřebí několika dní k dokonalému vyvinutí ochranného komplexu. Obecně vytváření komplexu v přítomnosti vody nebo vodní páry probíhá před započetím rezavění a není tedy nijak zvlášt nevýhodné, jestliže se komplex vytváří v průběhu určité doby.Preferably, the metal surface is treated with benzaldoxime and the treated surface is simultaneously or subsequently contacted with water to promote the formation of a protective complex between the metal and the benzaldoxime. Therefore, if benzaldoxime is used directly or in the form of a solution in an organic solvent, the metal surface may be subsequently contacted with liquid water for a period of time sufficient to form the complex between the metal and the benzaldoxime, for example for one to four hours. Water vapor in the air may also be used, in which case several days are required for the complete development of the protective complex. In general, the formation of the complex in the presence of water or water vapor occurs before the onset of rusting and is therefore not particularly disadvantageous if the complex is formed over a period of time.

Může být výhodné ošetřovat kov vodnou emulzí benzaldoximu, jelikož úprava benzaldoximem a uvádění do styku s vodou může pak probíhat současně a ochranný povlak se může vytvářet v průběhu doby styku, která může být kratší než 5 minut. Kapalné benzaldoximy, které se mohou přímo zpracovávat na emulzi, jsou obzvláště výhodné: jako příklady se uvádí kapalné, popřípadě substituované 5-alkyl-2-hydroxybenzaldoximy, jejichž alkylový podíl v poloze 5 obsahuje méně než 14 atomů uhlíku.It may be advantageous to treat the metal with an aqueous emulsion of benzaldoxime, since the treatment with benzaldoxime and the contact with water can then take place simultaneously and the protective coating can be formed during a contact time which may be less than 5 minutes. Liquid benzaldoximes which can be directly processed into an emulsion are particularly advantageous: examples include liquid, optionally substituted 5-alkyl-2-hydroxybenzaldoximes, the alkyl moiety of which in position 5 contains less than 14 carbon atoms.

Prostředkem podle vynálezu se může dosahovat ochrany proti korozi bud bez další povrchové úpravy nebo jakožto předběžné úpravy před nanášením další povrch chránící povlakové hmoty. Proto se úpravy může použít jako například dočasné úpravy při přenášení kovu z jednoho místa na druhé. Popřípadě se chránící komplex mezi kovem a benzaldoximem může odstranit použitím vhodného rozpouštědla, například některého ze shora uvedených rozpouštědel. Způsobu podle vynálezu se může použít pro dočasnou úpravu kovového povrchu a ochranný povlak se před dalším zpracováním může tedy opět rozpustit.The composition according to the invention can achieve corrosion protection either without further surface treatment or as a preliminary treatment before applying further surface protective coating material. Therefore, the treatment can be used as, for example, temporary treatment when transferring metal from one place to another. Optionally, the protective complex between the metal and benzaldoxime can be removed by using a suitable solvent, for example one of the solvents mentioned above. The method according to the invention can be used for temporary treatment of the metal surface and the protective coating can thus be dissolved again before further processing.

Nebo se benzaldoxim může zpracovávat do povrchové povlakové hmoty, například do /základní reaktivní/ nátěrové hmoty, do laku, do pryskyřice nebo do jiné chránící povlakové hmoty. Povrchovou povlakovou hmotou může být povlaková hmota na bázi rozpouštědla, například základní reaktivní nátěrová hmota na bázi celulózy a rozpouštědla. Benzaldoxim je rozpustný v rozpouštědlech obecně používaných pro takové základní nátěrové hmoty /například nitrocelulóza/ a může se do nich přímo vnášet. Benzaldoximu se také může používat ve formě emulze ve vodných systémech emulzních povlakových Jimot, jako jsou například základní nátěrové hmoty nebo ochranné povlakové hmoty na bázi polymerních latexů, například na bázi akrylových latexů a styrenakrylových latexů a vinylakrylových kopolymerních latexů včetně akrylátem modifikovaného vinylchlorid-vinylidenchlorid kopolymerního latexu.Alternatively, benzaldoxime may be incorporated into a surface coating composition, such as a (primer reactive) paint composition, a varnish, a resin or other protective coating composition. The surface coating composition may be a solvent-based coating composition, such as a cellulose-solvent-based reactive primer. Benzaldoxime is soluble in solvents generally used for such primers (e.g., nitrocellulose) and may be incorporated directly into them. Benzaldoxime may also be used in the form of an emulsion in aqueous emulsion coating systems, such as primers or protective coating compositions based on polymer latexes, such as acrylic latexes and styrene-acrylic latexes and vinyl-acrylic copolymer latexes including acrylate-modified vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer latexes.

Benzaldoxim se může například také vnášet do dočasných alkaliemi odstranitelných ochranných povlakových hmot /ař již na bázi rozpouštědla nebo na bázi emulze/ typu adičního polymeru, přičemž polymer obsahuje karboxylové skupiny.Benzaldoxime can, for example, also be incorporated into temporary alkali-removable protective coating compositions (whether solvent-based or emulsion-based) of the addition polymer type, the polymer containing carboxyl groups.

Benzaldoxim nebo jeho roztok nebo emulze se mohou nanášet na kov o sobě známým způsobem, například máčením, stříkáním nebo štětcem. Teplota při nanášení může být 0 až 50 °C, jakkoliv se chránící povlak vytváří rychleji při vyšších teplotách, napříkflid při teplotě 25 až 50 °C. Zpravidla mohou roztoky benzaldoximu obsahovat hmotnostně 0,1 až 10 % benzaldoximu, přičemž emulze s výhodou obsahují hmotnostně 0,1 až 5 %. Pro zlepšení inhibice koroze je obecně dostatečný hmotnostní obsah 0,1 až 2 % benzaldoximu v emulzní povrchové povlakové hmotě.Benzaldoxime or its solution or emulsion can be applied to the metal in a manner known per se, for example by dipping, spraying or brushing. The application temperature can be 0 to 50°C, although the protective coating is formed more rapidly at higher temperatures, for example at 25 to 50°C. Benzaldoxime solutions can generally contain 0.1 to 10% by weight of benzaldoxime, with emulsions preferably containing 0.1 to 5% by weight. In order to improve corrosion inhibition, a content of 0.1 to 2% by weight of benzaldoxime in the emulsion surface coating composition is generally sufficient.

Upravovaný kov se může vyleštit a/nebo čerstvě vyčistit, je však výhodou způsobu podle vynálezu, že se účinné inhibice koroze může dosáhnout i v případě mírně rezavého povrchu. Ve skutečnosti se zjistilo, že se lepších výsledků obecně dosahuje,- jestliže se povrch upravuje v dodaném stavu než v případech, kdy je tentýž povrch čerstvě vyčištěn nebo vyleštěn do lesku.The metal to be treated may be polished and/or freshly cleaned, but it is an advantage of the method of the invention that effective corrosion inhibition can be achieved even in the case of a slightly rusty surface. In fact, it has been found that better results are generally obtained if the surface is treated in the as-received condition than when the same surface is freshly cleaned or polished to a shine.

Prostředek podle vynálezu se může kombinovat s běžnou protikorozní úpravou, jako je fosfatizace železa a velmi účinné ochrany proti korozi se dosahuje, jestliže se způsobu podle vynálezu používá pro úpravu povrchu fosfátovaného železa.The composition according to the invention can be combined with a conventional anti-corrosion treatment, such as iron phosphating, and very effective corrosion protection is achieved when the method according to the invention is used for the surface treatment of phosphated iron.

Prostředek podle vynálezu se neomezuje na žádnou teorii, zdá se však, že způsob podle vynálezu vede k vytváření chemicky vázaného komplexu mezi benzaldoximem a povrchem kov/oxid kovu, čímž dochází k ochraně proti korozi. Při úpravě železa se může vytváření komplexu měřit a řídit vývojem fialového zabarvení na povrchu. Při úpravě zinku a galvanizované oceli je komplex bezbarvý a úprava není proto vizuálně posouditelná.The composition of the invention is not limited to any theory, but it appears that the method of the invention results in the formation of a chemically bonded complex between the benzaldoxime and the metal/metal oxide surface, thereby providing corrosion protection. In the treatment of iron, the formation of the complex can be measured and monitored by the development of a purple color on the surface. In the treatment of zinc and galvanized steel, the complex is colorless and therefore the treatment cannot be visually assessed.

Jak shora uvedeno, je způsob podle vynálezu stejně účinný na mírně narezlém povrchu železa a může se ho použít jakožto prostředku převádějícího rez. Zjistilo se, že způsob podle vynálezu poskytuje obecně zlepšenou ochranu ve srovnání se známými prostředky převádějícími rez na bázi taninu.As stated above, the method of the invention is equally effective on slightly rusted iron surfaces and can be used as a rust converting agent. It has been found that the method of the invention provides generally improved protection compared to known tannin-based rust converting agents.

Zlepšené ochrany proti korozi se dosahuje, jestliže komplex mezi povrchem kovu a benzaldoximem je stálý a nerozpustný ve vodě nebo ve zředěné kyselině nebo v solance, tedy za podmínek, kterým může být povrch vystaven při působení atmosféry. Zjistilo se, že pro účely podle vynálezu je obzvláště vhodný popřípadě substituovaný 5-alkyl-2-hydroxybenzaldoxim, jehož alkylový podíl v poloze 5 obsahuje 7 nebo více atomů uhlíku. Obzvláště výhodným alkylovým podílem v poloze 5, který vykazuje vynikající ochranu proti korozi působením vody a zředěné kyseliny a solakovému ovzduší je heptylová skupina, oktylová skupina, nonylová skupina a dodecylová skupina. Obzvláště dobré ochranné působení proti kyselé a solankové atmosféře vykazuje 5-nonylová skupina.Improved corrosion protection is achieved if the complex between the metal surface and the benzaldoxime is stable and insoluble in water or in dilute acid or in brine, i.e. under conditions to which the surface may be exposed to the atmosphere. It has been found that an optionally substituted 5-alkyl-2-hydroxybenzaldoxime, the alkyl moiety of which in the 5-position contains 7 or more carbon atoms, is particularly suitable for the purposes of the invention. Particularly preferred alkyl moieties in the 5-position which exhibit excellent corrosion protection in water and dilute acid and in brine are heptyl, octyl, nonyl and dodecyl. The 5-nonyl group exhibits particularly good protection against acidic and brine atmospheres.

Vynález objasňují následující příklady, přičemž díly a procenta jsou míněny vždy hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.The invention is illustrated by the following examples, parts and percentages being by weight unless otherwise stated.

Příklad 1Example 1

Vzorek leštěné nízkouhlíkaté oceli o rozměru 25,4 x 25,4 mm se omyje důkladně acetonem a pak etanolem a uchovává se v petroleji tak dlouho, dokud je třeba. Bezprostředně před použitím se opláchne acetonem.A polished mild steel sample measuring 25.4 x 25.4 mm is washed thoroughly with acetone and then with ethanol and kept in kerosene for as long as required. It is rinsed with acetone immediately before use.

Shora upravený vzorek se ponoří do 5% roztoku 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoximu v etanolu a pak se přenese do destilované vody. Kontrolní vzorek se upravuje stejným způsobem, neošetř se však benzaldoximem a podobně se ponoří do destilované vody. Po 20 dnech se na zkoušeném vzorku vyvine fialově hnědé zabarvení s pouze mírnou ztrátou lesku. Ztráta hmotnosti je 0,001 %. Naproti tomu kontrolní vzorek je značně zrezavělý na celém povrchu a hmotnostní ztráta je 0,55 %.The above-treated sample is immersed in a 5% solution of 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoxime in ethanol and then transferred to distilled water. The control sample is treated in the same way, but without benzaldoxime, and similarly immersed in distilled water. After 20 days, the test sample develops a purple-brown color with only a slight loss of gloss. The weight loss is 0.001%. In contrast, the control sample is heavily rusted over the entire surface and the weight loss is 0.55%.

Příklad 2Example 2

Opakuje se způsob popsaný v příkladu 1, jakožto inhibitoru koroze se však použije 5-dodecyl-2-hydroxybenzaldoximu. Zkušební vzorek a kontrolní vzorek se ponoří do destilované vody na dobu 8 dní. Zkušební vzorek po této době nevykazuje žádné rezavění a žádnou hmotnostní ztrátu. Kontrolní vzorek je naproti tomu značně zrezavělý a vykazuje hmotnostní ztrátu 0,22 %.The method described in Example 1 is repeated, but 5-dodecyl-2-hydroxybenzaldoxime is used as the corrosion inhibitor. The test sample and the control sample are immersed in distilled water for a period of 8 days. After this period, the test sample shows no rusting and no weight loss. The control sample, on the other hand, is heavily rusted and shows a weight loss of 0.22%.

Příklad 3Example 3

Opakuje se způsob, popsaný v příkladu 1, s tou výjimkou, že se jako inhibitoru koroze použije 5-nonyl-3-brom-2-hydroxybenzaldoximu. Zkušební vzorek a kontrolní vzorek se pak ponoří do destilované vody na dobu 8 dní. Zkušební vzorek po této době nevykazuje žádné rezavění a žádnou hmotnostní ztrátu. Kontrolní vzorek je naproti tomu značně zrezavělý a vykazuje hmotnostní ztrátu 0,23 %.The method described in Example 1 is repeated, except that 5-nonyl-3-bromo-2-hydroxybenzaldoxime is used as the corrosion inhibitor. The test sample and the control sample are then immersed in distilled water for a period of 8 days. The test sample shows no rusting and no weight loss after this period. The control sample, on the other hand, is heavily rusted and shows a weight loss of 0.23%.

Příklad 4Example 4

Vzorek leštěné nízkouhlíkaté oceli se ošetří 5% etanolovým roztokem 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoximu způsobem, popsaným v příkladu 1 a pak se vystaví působení ovzduší na dobu čtyř týdnů. V průběhu této doby se na povrchu vystaveném přímému působení okolí vyvine fialově hnědé zabarvení. Na konci čtyř týdnů se pozoruje velmi malé zarezavění, Naproti tomu v případě kontrolního vzorku, neošetřeného benzaldoximem, se pozoruje silné rezavění již po pouhém týdnu, přičemž kontrolní vzorek podrobený běžnému ošetření chromanem zinečnatým vykazuje po čtyřech týdnech rovněž silné zrezavění.A polished mild steel sample is treated with a 5% ethanolic solution of 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoxime as described in Example 1 and then exposed to the atmosphere for four weeks. During this time, a purple-brown discoloration develops on the surface exposed directly to the atmosphere. At the end of four weeks, very little rusting is observed. In contrast, in the case of the control sample, not treated with benzaldoxime, severe rusting is observed after only one week, while the control sample subjected to the conventional zinc chromate treatment also shows severe rusting after four weeks.

Příklad 5Example 5

Vzorek leštěné nízkouhlíkaté oceli se ošetří 5% etanolovým roztokem 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoximu, způsobem popsaným v příkladu 1, a plně se ponoří do 18% /hmotnost/objem/ chloro vodíkové kyseliny při teplotě místnosti. Po pětihodinovém ponoření jsou zřejmé určité znaky napadení a hmotnostní ztráta je 0,04 %. Avšak kontrolní vzorek, který se benzaldoximem nezpracuje, vykazuje velmi silné napadení povrchu rzí a hmotnostní ztrátu 2,0 %.A polished mild steel sample is treated with a 5% ethanolic solution of 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoxime, as described in Example 1, and fully immersed in 18% (w/v) hydrochloric acid at room temperature. After five hours of immersion, some signs of attack are evident and the weight loss is 0.04%. However, the control sample, not treated with benzaldoxime, shows very severe surface rust attack and a weight loss of 2.0%.

PříkladeExamples

Vzorek leštěné nízkouhlíkaté oceli se ošetří 5% etanolovým roztokem 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoximu způsobem, popsaným v příkladu 1 a plně se ponoří do 3% vodného roztoku soli.A polished low carbon steel sample is treated with a 5% ethanolic solution of 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoxime as described in Example 1 and fully immersed in a 3% aqueous salt solution.

Po sedmi dnech se na vzorku vyvine fialově hnědé zabarvení, které po omytí vodou a pak acetonem zanechává lesklý povrch podobný povrchu výchozího vzorku. Pozoruje se nepatrná koroze a hmotnostní ztráta toliko 0,05 %. Naproti tomu neošetřený vzorek rychle ztratí lesk a vykazuje hmotnostní ztrátu 0,26 %.After seven days, the sample develops a purple-brown color, which after washing with water and then acetone leaves a shiny surface similar to the original sample. Slight corrosion and a weight loss of only 0.05% are observed. In contrast, the untreated sample quickly loses its shine and shows a weight loss of 0.26%.

Příklad 7Example 7

Vzorek galvanizované oceli se ošetří 2% etanolovým roztokem 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoximu způsobem, popsaným v příkladu 1, a pak se plně ponoří do destilované vody. Po sedmi dnech při teplotě místnosti vykazuje vzorek jen mírné známky bílého rezavění a hmotnostní ztrátu jen 0,02 %. Naproti tomu vzorky neošetřené benzaldoximem vykazují značné úsady bílé rzi a jsou silně naleptány. Hmostnostní ztráta neošetřených vzorků je zpravidla 0,3 %.A galvanized steel sample is treated with a 2% ethanolic solution of 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoxime as described in Example 1 and then fully immersed in distilled water. After seven days at room temperature, the sample shows only slight signs of white rusting and a weight loss of only 0.02%. In contrast, samples not treated with benzaldoxime show significant deposits of white rust and are heavily etched. The weight loss of untreated samples is typically 0.3%.

Příklad 8Example 8

Zrezavělý ocelový nosník se mírně okartáčuje k odstranění volné rzi a jedna Část se ošetří nanesením 10% roztoku 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoximu v 1,1,1-trichloretanu štětcem. Další část nosníku se ošetří podobným způsobem za použití hmotnostně 10% roztoku tříslové kyseliny ve vodě. Nosník je vystaví působení okolí na střeše, na části upravené benzaldoximem se vytvoří temný povrchový povlak za přibližně dva dny a neobjeví se další známky koroze po zkušební dobu dvou měsíců.A rusted steel beam is lightly brushed to remove loose rust and one section is treated by applying a 10% solution of 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoxime in 1,1,1-trichloroethane with a brush. Another section of the beam is treated in a similar manner using a 10% by weight solution of tannic acid in water. The beam is exposed to the environment on the roof, a dark surface coating develops on the benzaldoxime treated sections in approximately two days and no further signs of corrosion appear over a test period of two months.

Na části ošetřené tříslovou kyselinou se v průběhu minut vytvoří černý povlak, však v průběhu týdne je jasně zřejmé další rezavění. Část upravená benzaldoximem i nadále nevykazuje žádné další známky rezavění při vystavení působení okolí po dobu dalších tří měsíců.The tannic acid treated part develops a black coating within minutes, but further rusting is clearly evident within a week. The benzaldoxime treated part continues to show no further signs of rusting when exposed to the environment for a further three months.

Příklad 9Example 9

5-nonyl-2-hydroxybenzaldoxim se přidá v koncentraci hmotnostně 1 % do četných obchodně dostupných základních nátěrových hmot na celulózové bázi, prodávaných jako nátěrové hmoty pro auta. Po důkladném promíchání se nátěrová hmota obsahující benzaldoxim nanáší ďtětcem na povrch vzorku z nízkouhlíkaté oceli a nechá se uschnout přes noc. Stejným způsobem se upraví kontrolní vzorek za použití nemodifikované nátěrové hmoty. Zkušební vzorek i kontrolní vzorek se poškrábou ve velkých čtvercích k penetraci povlakového filmu a plně se ponoří do 3% vodného roztoku soli na dobu tří dnů.5-Nonyl-2-hydroxybenzaldoxime is added at a concentration of 1% by weight to a number of commercially available cellulose-based basecoats sold as automotive paints. After thorough mixing, the benzaldoxime-containing paint is applied with a brush to the surface of a mild steel sample and allowed to dry overnight. A control sample is treated in the same manner using the unmodified paint. Both the test sample and the control sample are scratched in large squares to penetrate the coating film and fully immersed in a 3% aqueous salt solution for three days.

Při vyjmutí a prozkoumání vzorků je zřejmé, že v každém případe, kdy se vzorek upravil nátěrovou hmotou obsahující benzaldoxim se projevují jen známky rezavění toliko v rýhách vzniklých poškrábáním. Naproti tomu vzorky upravené nemodifikovanou nátěrovou hmotou vykazují rozsáhlé zrezavění nejen v rýhách vzniklých poškrábáním ale také /a podobně/ v oblastech povlečených kolem rýh. V případě některých obchodně dostupných základních povlakových hmot na celulózové bázi, podrobených zkoušce, se přilnavost povlakového filmu na vzorku narušuje ve veLkých oblastech kolem rýh.Upon removal and examination of the samples, it is apparent that in each case where the sample has been treated with a benzaldoxime-containing coating, only signs of rusting are evident in the scratch grooves. In contrast, samples treated with the unmodified coating exhibit extensive rusting not only in the scratch grooves but also (and so on) in the coated areas around the grooves. In the case of some of the commercially available cellulose-based basecoats tested, the adhesion of the coating film to the sample is impaired in large areas around the grooves.

Příklad 10Example 10

V případě ocelového drátu na řetězy o průměru 19 mm se použije těchto úprav:In the case of steel chain wire with a diameter of 19 mm, the following adjustments shall be applied:

A/ žíhání a moření u výrobce,A/ annealing and pickling at the manufacturer,

B/ žíhání, moření a úprava fosforečnanem zinečnatým u výrobce,B/ annealing, pickling and zinc phosphate treatment at the manufacturer,

C/ žíhání a moření a následné nanesení olejového povlaku typu používaného výrobcem /tloušťka povlaku 3,7 mikrometrů: hustota oleje 0,889 g/1 při teplotě 20 °C a kryvost 269 m²/l/.C/ annealing and pickling and subsequent application of an oil coating of the type used by the manufacturer /coating thickness 3.7 microns: oil density 0.889 g/l at 20 °C and coverage 269 m ² /l/.

Vzorky /A/ a /B/ se upraví roztoky 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoximu v 1,1,1-trichloretanu o různé koncentraci a porovnávají se s neošetřenými kontrolními vzorky a se vzorky /C/. Všechny vzorky se vystaví působení na otevřené střeše v průběhu nepříznivého počasí a v zimních měsících. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:Samples /A/ and /B/ are treated with solutions of 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoxime in 1,1,1-trichloroethane of varying concentrations and compared with untreated controls and with sample /C/. All samples are exposed to an open roof during adverse weather and winter months. The results are given in the following table:

Znaménko + v tabulce znamená, že se nepozorovalo žádné rezavění při ukončení zkoušky po vystavení působení okolí po dobu 40 dní a 40 nocí.The + sign in the table means that no rusting was observed at the end of the test after exposure to the environment for 40 days and 40 nights.

Tabulka 1Table 1

Vzorek Koncentrace aldoximu Počet dní, kdy se objeví prvníSample Aldoxime concentration Number of days to first appearance

v rozpouštědle % hmot. in solvent % wt. známky rezavění signs of rust A A - - menší než 1 less than 1 A A 2,5 2.5 21 21 A A 5,0 5.0 30 30 B B - - menší než 3 less than 3 B B 2,5 2.5 30 30 B B 5,0 5.0 větší než 40 greater than 40 C C - - 7 7

Příklad 11Example 11

Vzorek měděné fólie /o tloušťce 0,1 mm/ se vyčistí rozpouštědlem nebo krátkým omytím kyselinou dusičnou a zpracuje se 2% etanolovým roztokem 5-onyl-2-hydroxybenzaldoximu. Všechny vzorky se vystaví působení povětrnostních vlivů na střeše po dobu 7 týdnů. V průběhu této doby se vyvine slabě žluté zabarvení, nedojde však ke ztrátě lesku. Vzorky se pak omyjí acetonem k odstranění povrchového povlaku a povrch měděné fólie se ještě jednou uvede na svůj původní lesk. Nezjistí se žádný rozdíl mezi vzorky připravenými omytím rozpouštědlem a vzorky připravenými omytím kyselinou dusičnou.A copper foil sample (0.1 mm thick) is cleaned with a solvent or a short nitric acid wash and treated with a 2% ethanolic solution of 5-onyl-2-hydroxybenzaldoxime. All samples are exposed to the weather on a roof for 7 weeks. During this time, a slight yellow color develops, but there is no loss of gloss. The samples are then washed with acetone to remove the surface coating and the copper foil surface is restored to its original gloss. No difference is found between the samples prepared by solvent washing and the samples prepared by nitric acid washing.

Kontrolní neošetřená měděná fólie naproti tomu vykazuje silnou ztrátu lesku v průběhu jedné hodiny, zatímco měděná fólie upravená o sobě známými prostředky proti korozi, např. benztriazolem náhle vykazuje silnou ztrátu lesku po 8denním vystavení působení povětrnostních vlivů.The control untreated copper foil, on the other hand, shows a strong loss of gloss within one hour, while the copper foil treated with known anti-corrosion agents, e.g. benztriazole, suddenly shows a strong loss of gloss after 8 days of exposure to weathering.

Příklad 12Example 12

Vzorek o rozměru 50,8 x 50,8 mm z typické hliníkové slitiny /hmotnostně 4,4 % mědi,A 50.8 x 50.8 mm sample of a typical aluminum alloy /4.4% copper by weight,

0,5 % hořčíku, 0,7 % křemíku a 0,8 % manganu/ se upraví 2,5% etanolovým roztokem 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoximu a pak se celý ponoří do 1% vodného roztoku soli na dobu čtyř týdnů.0.5% magnesium, 0.7% silicon and 0.8% manganese/ is treated with a 2.5% ethanolic solution of 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoxime and then completely immersed in a 1% aqueous salt solution for four weeks.

V průběhu této doby se na ošetřeném povrchu vyvine slabě zelené zabarvení. Povrchová úprava se pak odstraní omytím acetonem a obnoví se původní lesklý povrch. Nejsou viditelné žádné známky důlkové koroze.During this time, a faint green discoloration develops on the treated surface. The finish is then removed by washing with acetone and the original shiny surface is restored. No signs of pitting corrosion are visible.

Severografla, n. p., MOSTSeverografla, n. p., MOST

Cena 2,40 KčsPrice 2.40 CZK

Naproti toku kontrolní vzorek neošetřený aldoxiraem se stává matným a bělavým po ponoření do roztoku soli na dobu čtyř týdnů a vykazuje silnou důlkovou korozi.In contrast, the control sample, not treated with aldoxiram, becomes dull and whitish after immersion in the salt solution for four weeks and exhibits severe pitting corrosion.

Příklad 13Example 13

Pocínovaný vzorek oceli /0,5 g/m cínu/ se ošetří 2% etanolovým roztokem 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoximu. Pak se nanese obchodně dostupný epoxidový lak a nechá se vytvrdit v peci při teplotě 200 °C po dobu 10 minut. Vytvrzeným lakovým filmem se vyryjí velké čtverce a vzorky se vnesou do komory se solankovým postřikem na dobu 24 hodin. Oblasti v sousedství vrypů vyvinou purpurové zabarvení, koroze je však zanedbatelná.A tin-plated steel sample (0.5 g/m2 tin) is treated with a 2% ethanolic solution of 5-nonyl-2-hydroxybenzaldoxime. A commercially available epoxy varnish is then applied and allowed to cure in an oven at 200 °C for 10 minutes. Large squares are etched through the cured varnish film and the samples are placed in a brine spray chamber for 24 hours. Areas adjacent to the scratches develop a purple color, but corrosion is negligible.

Na rozdíl od toho vzorky téže pocínované oceli, které se ošetří běžně chromanem před nanesením epoxidového laku vykazují velmi intenzivní korozi v okolí vrypů po vystavení v solné komoře po dobu 24 hodin.In contrast, samples of the same tin-plated steel, which are routinely treated with chromate before applying epoxy paint, show very intense corrosion around the scratches after exposure in a salt spray chamber for 24 hours.

Příklad 14Example 14

V koncentraci hmotnostně 5 % se přidá 5-nonyl~2-hydroxybenzaldoxim do roztoku akrylového polymeru v průmyslovém metylovaném alkoholu o obsahu sušiny 16 %. Po důkladném promíchání se polymerní směs obsahující benzaldoxim nanese štětcem na povrch vzorku z nízkouhlíkaté oceli a nechá se zaschnout a vytvrdit po dobu několika hodin. Pro kontrolní vzorek se použije roztoku akrylového polymeru prostého benzaldoximu, povlak se vytvoří podobným způsobem. Oba vzorky, zkušební a kontrolní, se poškrábou za vytvoření velkých čtverců až na kov a dokonale se ponoří do destilované vody na sedm dní.5-nonyl-2-hydroxybenzaldoxime is added to a solution of acrylic polymer in industrial methylated spirit with a dry matter content of 16% at a concentration of 5% by weight. After thorough mixing, the polymer mixture containing benzaldoxime is applied with a brush to the surface of a mild steel sample and allowed to dry and cure for several hours. A solution of acrylic polymer free of benzaldoxime is used for the control sample, the coating being formed in a similar manner. Both samples, test and control, are scratched to form large squares down to the metal and completely immersed in distilled water for seven days.

Po vyjmutí vzorku se zjištuje, že vzorky ošetřené polymerem obsahujícím benzaldoxim vykazují mírné známky zarezavění pouze v místech poškrábání. Naproti tomu kontrolní vzorek, upravený nemodifikovaným polymerem, vykazuje silné rezavění v důsledku napadení oblasti pod povlakem v okolí poškrábání a oloupání filmu.After removal of the sample, it is found that the samples treated with the benzaldoxime-containing polymer show slight signs of rusting only at the scratch points. In contrast, the control sample, treated with the unmodified polymer, shows severe rusting due to attack of the area under the coating around the scratch and peeling of the film.

Příklad 15Example 15

Vzorek z nízkouhlíkaté oceli se ošetří akrylovým polymerem ve formě roztoku obsahujícího 2-hydroxy-5-nonylbenzaldoxim, způsobem popsaným v příkladu 14, a pak se vystaví působení okolí na střeše spolu s kontrolním vzorkem s akrylovým povlakem, který je prostý benzaldoximu. Po čtyřtýdenním vystavení zkušební vzorek s polymerním roztokem obsahujícím benzaldoxim nevykazuje žádné známky rezavění s výjimkou malých známek rezavění v místech poškrábání. Na rozdíl od toho kontrolní vzorek vykazuje silné rezavění v místech poškrábání a v okolních oblastech indikující napadení kovu pod povlakem. Kromě toho dochází ke značné bodové korozi na povrchu, což je dokladem toho, že se polymerní film oloupal.A mild steel sample is treated with an acrylic polymer solution containing 2-hydroxy-5-nonylbenzaldoxime as described in Example 14 and then exposed to the environment on a roof along with a control sample with an acrylic coating that is free of benzaldoxime. After four weeks of exposure, the test sample with the polymer solution containing benzaldoxime shows no signs of rusting except for small signs of rusting at the scratch points. In contrast, the control sample shows severe rusting at the scratch points and in the surrounding areas indicating attack on the metal beneath the coating. In addition, there is significant pitting corrosion on the surface, which is evidence that the polymer film has peeled off.

Claims

A metal coating composition comprising, as a corrosion inhibitor, 0.1 to 10% by weight of an optionally substituted 2-hydroxy-5-alkylbenzaldoxime having 7 to 13 carbon atoms in the alkyl moiety and 90 to 99.9% of a solvent or carrier.