CS246644B1 - Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)methyletharu - Google Patents
Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)methyletharu Download PDFInfo
- Publication number
- CS246644B1 CS246644B1 CS151885A CS151885A CS246644B1 CS 246644 B1 CS246644 B1 CS 246644B1 CS 151885 A CS151885 A CS 151885A CS 151885 A CS151885 A CS 151885A CS 246644 B1 CS246644 B1 CS 246644B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methanol
- formula
- dichloro
- trichlorotrifluoroethane
- mol
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- KKXBMWAROXAWSZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,2-trifluoro-1-methoxyethane Chemical compound COC(F)(F)C(F)Cl KKXBMWAROXAWSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- YMRMDGSNYHCUCL-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2-trifluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)Cl YMRMDGSNYHCUCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 13
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- -1 2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl Chemical group 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000003444 anaesthetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- JPGQOUSTVILISH-UHFFFAOYSA-N enflurane Chemical compound FC(F)OC(F)(F)C(F)Cl JPGQOUSTVILISH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000003983 inhalation anesthetic agent Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy /2-chlor-l,l,2-trifluoretyl/-
metyleteru vzorce I
CH3OCF2CHFC1 /1/
spočívá v tom, že se 1,2—dichlor—1,1,2—tri—
fluoretan nebo ve směsi s 1,1,2-trichlortrifluoretanem
nebo chlortrifluoretylenem
a 1,1,2-trichlortrifluoretanem uvádí do
alkalického hydroxidu v metanolu nebo do
roztoku hydroxidu alkalického kovu, metanolu
a vody.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/metyleteru vzorce X ch3ocf2chfci /1/
Éter vzorce I je meziproduktem syntézy /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/difluormetyléteru, který je významným inhalačním anestetikem, jak je popsáno v literatuře: Terrell R. C.,
Summit N. J.: U.S. 3 469 011 /1969/, C.A. 72, 3025 /1970/ a Spinka A.: Chem. and Industry 18, 475 /1977/.
Éter vzorce I se dosud v technické praxi připravuje bazicky katalyzovanou adicí metanolu na chlortrifluoretylen, tak jak je uvedeno v literatuře: Hanford W. E., Rigby G. W.:
U.S. 2 409 274 /1946/, C.A. 41, 982 /1947/ a Miller W. T., Jr., Fager E. W., Griswold P. H.: J. Am. Chem. Soo. 70, 431 /1948/.
Chlortrifluoretylen se získává z 1,1,2-trichlortrifluoretanu dehalogenaoí zinkem.
Z poslední doby je znám způsob přípravy éteru vzorce I z trichlortrifluoretanu a metanolu, jak je uvádí US pat. č. 4 365 097, C.A. 99, 5203 /1983/. Étery tohoto typu lze připravit také reakcí fluorhalogenalkanů s alkoxidy, tak jak je uvedeno v literatuře: Tarrant p.,
Young J. A.: J. Am. Chem. Soc. 75, 932 /1953/.
Jinou cestu k syntéze výše uvedeného inhalaěního anestetika představuje způsob přípravy /2-ohlor-l,l,2-trifluoretyl/metyléteru vzorce CH3OCF2CHFC1.
Jeho podstata spočívá v tom, že se 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan vzorce CF2C1CHFC1 uvádí do alkalického roztoku metanolu nebo metanolu, obsahujícího do 50 % hmot. vody, přičemž množství použitého metanolu a alkalie v reakční směsi je větší než steohiometrické množství.
Podle dalšího význaku se reakce provádí za použití alkalického hydroxidu nebo hydroxidu vápenatého. Dále je možno použit 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan, obsahující triohlortrif luoretan nebo trifluortrichloretan a triohlortrifluoretylen.
Podle dalšího význaku se 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan uvádí v kapalné nebo plynné fázi. Dále je vhodné provádět reakce při teplotách 20 až 50 °C. Po skončení reakce se přidá k reakční směsi přebytek vody, organická vrstva se oddělí, vysuší a předestiluje.
Základní výhoda způsobu podle vynálezu řešící přípravu /2/chlor-l,1,2-trifluorety1/metyléteru /1/ v jednom reakčním stupni spočívá v tom, že vychází z dosud nevyužitého odpadu, přičemž se získá stejně kvalitní produkt jako dosud známými postupy vycházejícími z plnohodnotných surovin.
Výchozí 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan, který odpadá při výrobě chlortrifluoretylénu a je také vedlejším produktem výroby 1,1,2-triohlortrifluoretanu, nenalezl dosud v technické praxi žádné uplatnění.
Způsob podle vynálezu je popsán blíže na několika příkladech provedení.
Přikladl
76,5 g /0,5 mol/ 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretanu bylo v plynné formě po dobu 3 hodin uváděno při teplotě 40 až 45 °C do roztoku 56 g /1 mol/ hydroxidu draselného ve 128 g /4 mol/, tj. 160 ml metanolu. PO ochlazení na teplotu místnosti bylo k reakční směsi přidáno tolik vody, až se pevná fáze rozpustila /120 ml/. Organická vrstva byla oddělena, promyta 2x 20 ml ledové vody, vysušena CaClj. Destilací za atmosférického tlaku bylo získáno 54,6 g /0,368 mol/ to je 73,6 % teoretického výtěžku /2-chlor-l,1,2-trifluorety1/metyléteru o t.v. 68 až 70 °C.
Příklad 2
166 g směsi, která obsahovala 92,7 % 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretanu a 7,3 % 1,1,2-triohlortrifluoretanu, což odpovídá 1,0 mol etanu vzorce II, bylo za stálého míchání přikapáno během 3 hodin k roztoku 60 g /1,06 mol/ hydroxidu draselného ve 160 ml /4 mol/ metanolu. Teplota reakční směsi se pohybuje v rozmezí 22 až 40 °C.
Reakční směs byla zpracována postupem uvedeným v příkladu 1. Bylo získáno 124 g surového éteru vzorce I, obsahujícího 7,8 % trichlortrifluoretanu. To odpovídá 76 % výtěžku čistého éteru vzorce I, který byl ze směsi získán rektifikaci. T.v. činila 68 až 70 °C.
Příklad 3
190 g směsi o složení 5 * ohlortrifluoretylenu, 75 % 1,1,2-trichlortrifluoretanu a 20 % 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretanu, což odpovídá 0,082 mol chlortrifluoretylenu a 0,248 mol etanu vzorce II bylo přikapáno během 150 minut při teplote 40 až 46 °C k roztoku 40 g /1 mol/ hydroxidu sodného a 160 ml /4 mol/ metanolu.
Reakční směs byla zpracována jako v příkladu 1 a 2. Bylo získáno 145 g směsi obsahující 74,4 % trichlortrifluoretanu a 25,6 % eteru vzorce I. To odpovídá 63,6 % teoretického výtěžku čistého /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/metyléteru, který byl ze směsi získán rektifikaci. T. v. činila 68 až 70 °C.
příklad 4
112 g směsi o složení 10 % chlortrifluoretylenu, 77,2 % 1,1,2-trichlortrifluoretanu a 12,8 % 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretanu, to je 0,096 mol ohlortrifluoretylenu a 0,094 mol etanu vzorce II bylo během 180 minut za stálého míchání, při teplotě 35 až 44 °C přikapáno k suspenzi 8 g /1,08 mol/ Ca/OH/j v 50 ml vody a 160 ml /4 mol/metanolu.
Po ^chlazení bylo k reakční směsi přidáno 150 ml 10% vodného roztoku chloridu amonného. Po oddělení byla organická vrstva promyta 2x 20 ml vody a sušena CaC^. Bylo získáno 84 g směsi o složení 79,4 % 1,1,2-trichlortrifluoretanu a 20,6 $ /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/metyléteru, což odpovídá 61,1 % teoretického výtěžku éteru vzorce I. Čistý produkt byl získán ze směsi rektifikaci. T. v. činila 68 až 70 °C.
Příklad 5 g směsi o složení 7,3 % 1,1,2-trichlortrifluoretanu a 92,7 % 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretanu, což odpovídá 0,243 mol etanu vzorce II bylo za stálého míchání přikapáno během 5 hodi/i k roztoku 28 g /0,5 mol/ KOH ve směsi 80 ml /2 mol/ metanolu a 60 ml vody. Teplota během reakce byla udržována v rozmezí 40 až 44 °C.
Reakční směs byla zpracována jako v příkladech 1 až 3. Bylo získáno 23 g směsi, obsahující 90,4 % éteru vzorce I, 8 % 1,1,2-trichlortrifluoretanu a 1,6 % blíže neidentifikované látky. To odpovídá 57,6 % teoret. výtěžku /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/metyléteru. Ten byl ze směsi izolován rektifikaci. T. v. činila 68 až 70 °C.
Claims (5)
1. Způsob přípravy /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/metyléteru vzorce I
CH3OCF2CHFCl /1/ vyznačený tím, že se 1,2-dichlor-l,I,2-trifluoretan vzorce II
CF2C1CHFC1 /11/ uvádí do alkalického roztoku metanolu nebo metanolu, obsahujícího do 50 í.hmot. vody, přičemž množství použitého metanolu a alkalie v reakční směsi je větší než stechiometrlcké množství.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se reakce provádí za použití alkalického hydroxidu nebo hydroxidu vápenatého.
3. Způsob podle bodů 1 a 2 vyznačený tím, že se použije 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan, obsahující trichlortrifluoretan nebo trichlortrifluoretan a chlortrifluoretylen.
4. Způsob podle bodů 1 až 3 vyznačený tím, že se 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan uvádí v kapalné nebo plynné fázi.
5. Způsob podle bodů 1 až 4 vyznačený tím, že se reakce provádí při teplotách 20 až 50 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS151885A CS246644B1 (cs) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)methyletharu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS151885A CS246644B1 (cs) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)methyletharu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS246644B1 true CS246644B1 (cs) | 1986-10-16 |
Family
ID=5349768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS151885A CS246644B1 (cs) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)methyletharu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS246644B1 (cs) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021119716A1 (en) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Preparation of halogenated alkoxyethane |
| WO2022261725A1 (en) * | 2021-06-18 | 2022-12-22 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Production of halogenated alkoxyethane |
-
1985
- 1985-03-05 CS CS151885A patent/CS246644B1/cs unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021119716A1 (en) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Preparation of halogenated alkoxyethane |
| CN115103827A (zh) * | 2019-12-19 | 2022-09-23 | 联邦科学和工业研究组织 | 卤代烷氧基乙烷的制备 |
| WO2022261725A1 (en) * | 2021-06-18 | 2022-12-22 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Production of halogenated alkoxyethane |
| EP4355719A4 (en) * | 2021-06-18 | 2025-07-16 | Commw Scient Ind Res Org | Production of halogenated alkoxyethane |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4268522A (en) | 13,14-Dihydro-15-alkenyl- and 13,14-dihydro-15-alkynyl prostaglandins and analogs thereof | |
| ES481715A1 (es) | Procedimiento para la obtencion de indolalquilaminas. | |
| CS246644B1 (cs) | Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)methyletharu | |
| US3957794A (en) | 3-Amino-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-thieno[3,2-b]pyridin-(4H)5-one | |
| JPH0597804A (ja) | ２−アザビシクロ［２．２．１ヘプト−５−エン−３−オンの製造方法 | |
| US3943151A (en) | Prostaglandin intermediates | |
| JPS5993070A (ja) | 中間体化合物の製法 | |
| EP0011373B1 (en) | 5-oxo-5h-hexahydrofuro(3,2-b)pyrrole derivatives, their preparation, intermediates, and pharmaceutical compositions containing said derivatives | |
| US3609196A (en) | Ether compounds | |
| US3118889A (en) | 2-chloromethyl-4, 6-dimethyl pyrimidines | |
| US3911021A (en) | 1-Alkoxy-1-aryl-2,3-butadienes | |
| US4172946A (en) | Method for manufacture of fluoroalkyl pyridines | |
| US2706738A (en) | Method of preparing pyrophosphortetraamides of secondary aliphatic and secondary heterocyclic amines in the presence of an inorganic base | |
| US3472889A (en) | Aminonitriles | |
| US3100806A (en) | Process for making nitrqgyclopropane | |
| EP0058072A3 (en) | Process and intermediates for preparing pirbuterol and analogs | |
| US4661626A (en) | Process for the production of 2-isocyanato-2,3-dehydrocarboxylic acid esters | |
| US2356594A (en) | Process for the preparation of vita | |
| JPS56113733A (en) | 3-substituted-3-fluoropyruvic acid, its ester, salt and preparation thereof | |
| US4283417A (en) | Bronchodialation with 13,14-dihydro-15-alkenyl prostaglandins | |
| US4347191A (en) | Process for the preparation of 5-dimethylaminomethyl-2-furanmethanol | |
| US2822407A (en) | 1-trihalomethyl-3-methylcyclohexanols | |
| US3767677A (en) | Process for the preparation of 6,6-alkylenedioxyheptan-2-one | |
| SU1477729A1 (ru) | Способ получени 4-гидрокси-8-карбоксихинолона-2 | |
| JPS59175446A (ja) | ３−クロル−１，１−ジアルコキシ−アセトン及びその製造法 |