CS246644B1 - Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)methyletharu - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy /2-chlor-l,l,2-trifluoretyl/- metyleteru vzorce I CH3OCF2CHFC1 /1/ spočívá v tom, že se 1,2—dichlor—1,1,2—tri— fluoretan nebo ve směsi s 1,1,2-trichlortrifluoretanem nebo chlortrifluoretylenem a 1,1,2-trichlortrifluoretanem uvádí do alkalického hydroxidu v metanolu nebo do roztoku hydroxidu alkalického kovu, metanolu a vody.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/metyleteru vzorce X ch₃ocf₂chfci /1/

Éter vzorce I je meziproduktem syntézy /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/difluormetyléteru, který je významným inhalačním anestetikem, jak je popsáno v literatuře: Terrell R. C.,

Summit N. J.: U.S. 3 469 011 /1969/, C.A. 72, 3025 /1970/ a Spinka A.: Chem. and Industry 18, 475 /1977/.

Éter vzorce I se dosud v technické praxi připravuje bazicky katalyzovanou adicí metanolu na chlortrifluoretylen, tak jak je uvedeno v literatuře: Hanford W. E., Rigby G. W.:

U.S. 2 409 274 /1946/, C.A. 41, 982 /1947/ a Miller W. T., Jr., Fager E. W., Griswold P. H.: J. Am. Chem. Soo. 70, 431 /1948/.

Chlortrifluoretylen se získává z 1,1,2-trichlortrifluoretanu dehalogenaoí zinkem.

Z poslední doby je znám způsob přípravy éteru vzorce I z trichlortrifluoretanu a metanolu, jak je uvádí US pat. č. 4 365 097, C.A. 99, 5203 /1983/. Étery tohoto typu lze připravit také reakcí fluorhalogenalkanů s alkoxidy, tak jak je uvedeno v literatuře: Tarrant p.,

Young J. A.: J. Am. Chem. Soc. 75, 932 /1953/.

Jinou cestu k syntéze výše uvedeného inhalaěního anestetika představuje způsob přípravy /2-ohlor-l,l,2-trifluoretyl/metyléteru vzorce CH₃OCF₂CHFC1.

Jeho podstata spočívá v tom, že se 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan vzorce CF₂C1CHFC1 uvádí do alkalického roztoku metanolu nebo metanolu, obsahujícího do 50 % hmot. vody, přičemž množství použitého metanolu a alkalie v reakční směsi je větší než steohiometrické množství.

Podle dalšího význaku se reakce provádí za použití alkalického hydroxidu nebo hydroxidu vápenatého. Dále je možno použit 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan, obsahující triohlortrif luoretan nebo trifluortrichloretan a triohlortrifluoretylen.

Podle dalšího význaku se 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan uvádí v kapalné nebo plynné fázi. Dále je vhodné provádět reakce při teplotách 20 až 50 °C. Po skončení reakce se přidá k reakční směsi přebytek vody, organická vrstva se oddělí, vysuší a předestiluje.

Základní výhoda způsobu podle vynálezu řešící přípravu /2/chlor-l,1,2-trifluorety1/metyléteru /1/ v jednom reakčním stupni spočívá v tom, že vychází z dosud nevyužitého odpadu, přičemž se získá stejně kvalitní produkt jako dosud známými postupy vycházejícími z plnohodnotných surovin.

Výchozí 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan, který odpadá při výrobě chlortrifluoretylénu a je také vedlejším produktem výroby 1,1,2-triohlortrifluoretanu, nenalezl dosud v technické praxi žádné uplatnění.

Způsob podle vynálezu je popsán blíže na několika příkladech provedení.

Přikladl

76,5 g /0,5 mol/ 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretanu bylo v plynné formě po dobu 3 hodin uváděno při teplotě 40 až 45 °C do roztoku 56 g /1 mol/ hydroxidu draselného ve 128 g /4 mol/, tj. 160 ml metanolu. PO ochlazení na teplotu místnosti bylo k reakční směsi přidáno tolik vody, až se pevná fáze rozpustila /120 ml/. Organická vrstva byla oddělena, promyta 2x 20 ml ledové vody, vysušena CaClj. Destilací za atmosférického tlaku bylo získáno 54,6 g /0,368 mol/ to je 73,6 % teoretického výtěžku /2-chlor-l,1,2-trifluorety1/metyléteru o t.v. 68 až 70 °C.

Příklad 2

166 g směsi, která obsahovala 92,7 % 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretanu a 7,3 % 1,1,2-triohlortrifluoretanu, což odpovídá 1,0 mol etanu vzorce II, bylo za stálého míchání přikapáno během 3 hodin k roztoku 60 g /1,06 mol/ hydroxidu draselného ve 160 ml /4 mol/ metanolu. Teplota reakční směsi se pohybuje v rozmezí 22 až 40 °C.

Reakční směs byla zpracována postupem uvedeným v příkladu 1. Bylo získáno 124 g surového éteru vzorce I, obsahujícího 7,8 % trichlortrifluoretanu. To odpovídá 76 % výtěžku čistého éteru vzorce I, který byl ze směsi získán rektifikaci. T.v. činila 68 až 70 °C.

Příklad 3

190 g směsi o složení 5 * ohlortrifluoretylenu, 75 % 1,1,2-trichlortrifluoretanu a 20 % 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretanu, což odpovídá 0,082 mol chlortrifluoretylenu a 0,248 mol etanu vzorce II bylo přikapáno během 150 minut při teplote 40 až 46 °C k roztoku 40 g /1 mol/ hydroxidu sodného a 160 ml /4 mol/ metanolu.

Reakční směs byla zpracována jako v příkladu 1 a 2. Bylo získáno 145 g směsi obsahující 74,4 % trichlortrifluoretanu a 25,6 % eteru vzorce I. To odpovídá 63,6 % teoretického výtěžku čistého /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/metyléteru, který byl ze směsi získán rektifikaci. T. v. činila 68 až 70 °C.

příklad 4

112 g směsi o složení 10 % chlortrifluoretylenu, 77,2 % 1,1,2-trichlortrifluoretanu a 12,8 % 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretanu, to je 0,096 mol ohlortrifluoretylenu a 0,094 mol etanu vzorce II bylo během 180 minut za stálého míchání, při teplotě 35 až 44 °C přikapáno k suspenzi 8 g /1,08 mol/ Ca/OH/j v 50 ml vody a 160 ml /4 mol/metanolu.

Po ^chlazení bylo k reakční směsi přidáno 150 ml 10% vodného roztoku chloridu amonného. Po oddělení byla organická vrstva promyta 2x 20 ml vody a sušena CaC^. Bylo získáno 84 g směsi o složení 79,4 % 1,1,2-trichlortrifluoretanu a 20,6 $ /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/metyléteru, což odpovídá 61,1 % teoretického výtěžku éteru vzorce I. Čistý produkt byl získán ze směsi rektifikaci. T. v. činila 68 až 70 °C.

Příklad 5 g směsi o složení 7,3 % 1,1,2-trichlortrifluoretanu a 92,7 % 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretanu, což odpovídá 0,243 mol etanu vzorce II bylo za stálého míchání přikapáno během 5 hodi/i k roztoku 28 g /0,5 mol/ KOH ve směsi 80 ml /2 mol/ metanolu a 60 ml vody. Teplota během reakce byla udržována v rozmezí 40 až 44 °C.

Reakční směs byla zpracována jako v příkladech 1 až 3. Bylo získáno 23 g směsi, obsahující 90,4 % éteru vzorce I, 8 % 1,1,2-trichlortrifluoretanu a 1,6 % blíže neidentifikované látky. To odpovídá 57,6 % teoret. výtěžku /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/metyléteru. Ten byl ze směsi izolován rektifikaci. T. v. činila 68 až 70 °C.

Claims (5)

1. Způsob přípravy /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/metyléteru vzorce I

CH₃OCF₂CHFCl /1/ vyznačený tím, že se 1,2-dichlor-l,I,2-trifluoretan vzorce II

CF₂C1CHFC1 /11/ uvádí do alkalického roztoku metanolu nebo metanolu, obsahujícího do 50 í.hmot. vody, přičemž množství použitého metanolu a alkalie v reakční směsi je větší než stechiometrlcké množství.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se reakce provádí za použití alkalického hydroxidu nebo hydroxidu vápenatého.

3. Způsob podle bodů 1 a 2 vyznačený tím, že se použije 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan, obsahující trichlortrifluoretan nebo trichlortrifluoretan a chlortrifluoretylen.

4. Způsob podle bodů 1 až 3 vyznačený tím, že se 1,2-dichlor-l,1,2-trifluoretan uvádí v kapalné nebo plynné fázi.

5. Způsob podle bodů 1 až 4 vyznačený tím, že se reakce provádí při teplotách 20 až 50 °C.