CS243216B1

CS243216B1 - Process for preparing trimethylolpropane esters

Info

Publication number: CS243216B1
Application number: CS845189A
Authority: CS
Inventors: Milos Malik; Zbynek Prusa
Original assignee: Milos Malik; Zbynek Prusa
Priority date: 1984-07-04
Filing date: 1984-07-04
Publication date: 1986-06-12
Also published as: CS518984A1

Abstract

Řešení způsobu přípravy esterů trimethylolpropanu a lineárních monokarboxylových kyselin Cs až Ci3 nebo jejich směsí spočívá v tom, že se k esterifikaci použije přebytku 5 až 40 % molárnícli kyseliny nebo směsi kyselin a vlastní esterifikace se provádí za přítomnosti 0,001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství esterifikační násady, katalyzátoru na bázi směsi oktadekahydrátu síranu hlinitého a hydroxidu sodného v poměru 0,1 : 1 až 5 : 1, při teplotách 140 až 250 °C a za tlaku 0,01 až 0,11 MPa do hodnoty hydroxylového čísla 10. Nezreagované těkavé komponenty se následně oddělí destilací, jejich zbytky se vystripují vodní párou o teplotě 110 až 240 °C za tlaku 0,001 až 0,1 a dále se oddělí katalyzátor. Takto připravený ester se zneutralizuje přídavkem 0,5 až 5 % hmotnostních 10 až 45% vodného roztoku hydroxidu sodného, promyje vodou, vyhřeje za tlaku 0,001 až 0,1 MPa na teplotu 115 až 125 °C, profouká vzduchem a zfiltruje. Uvedené estery jsou použitelné jako součást syntetických mazacích olejů.The solution to the method of preparing esters of trimethylolpropane and linear monocarboxylic acids Cs to C13 or their mixtures consists in using an excess of 5 to 40% molar acid or a mixture of acids for esterification and the esterification itself is carried out in the presence of 0.001 to 5% by weight, based on the total amount of esterification feed, of a catalyst based on a mixture of aluminum sulfate octadecahydrate and sodium hydroxide in a ratio of 0.1:1 to 5:1, at temperatures of 140 to 250 °C and a pressure of 0.01 to 0.11 MPa to a hydroxyl number of 10. The unreacted volatile components are subsequently separated by distillation, their residues are stripped with steam at a temperature of 110 to 240 °C under a pressure of 0.001 to 0.1 and the catalyst is further separated. The ester thus prepared is neutralized by adding 0.5 to 5% by weight of 10 to 45% aqueous sodium hydroxide solution, washed with water, heated under a pressure of 0.001 to 0.1 MPa to a temperature of 115 to 125 °C, blown through with air and filtered. The esters mentioned are usable as a component of synthetic lubricating oils.

Description

(54) Způsob přípra vy esterů trimethylolpropanu(54) Preparation of trimethylolpropane esters

Řešení způsobu přípravy esterů trimethylolpropanu a lineárních monokarboxylových kyselin Cs až Ci3 nebo jejich směsí spočívá v tom, že se k esterifikaci použije přebytku 5 až 40 % molárnícli kyseliny nebo směsi kyselin a vlastní esterifikace se provádí za přítomnosti 0,001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství esterifikační násady, katalyzátoru na bázi směsi oktadekahydrátu síranu hlinitého a hydroxidu sodného v poměru 0,1 : 1 až 5 : 1, při teplotách 140 až 250 °C a za tlaku 0,01 až 0,11 MPa do hodnoty hydroxylového čísla 10. Nezreagované těkavé komponenty se následně oddělí destilací, jejich zbytky se vystripují vodní párou o teplotě 110 až 240 °C za tlaku 0,001 až 0,1 a dále se oddělí katalyzátor. Takto připravený ester se zneutralizuje přídavkem 0,5 až 5 % hmotnostních 10 až 45% vodného roztoku hydroxidu sodného, promyje vodou, vyhřeje za tlaku 0,001 až 0,1 MPa na teplotu 115 až 125 °C, profouká vzduchem a zfiltruje.The solution of the process for the preparation of trimethylolpropane esters and linear monocarboxylic acids Cs to C13 or mixtures thereof consists in using an excess of 5 to 40 mol% of the acid or mixture of acids for esterification and the esterification itself in the presence of 0.001 to 5% by weight. the amount of esterification batch, a catalyst based on a mixture of aluminum sulphate octadecahydrate and sodium hydroxide in a ratio of 0.1: 1 to 5: 1, at temperatures of 140 to 250 ° C and at a pressure of 0.01 to 0.11 MPa up to a hydroxyl value of 10. The unreacted volatile components are subsequently separated by distillation, their residues are stripped with water vapor at a temperature of 110 to 240 ° C at a pressure of 0.001 to 0.1, and the catalyst is further separated. The ester thus prepared is neutralized by the addition of 0.5 to 5% by weight of a 10 to 45% aqueous solution of sodium hydroxide, washed with water, heated to a pressure of 115 to 125 ° C at a pressure of 10 to 10 ° C, blown through with air and filtered.

Uvedené estery jsou použitelné jako součást syntetických mazacích olejů.Said esters are useful as part of synthetic lubricating oils.

Vynález řeší způsob přípravy esterů trimethylolpropanu a lineárních monokarboxylových kyselin C3 až C13 nebo jejich směsí katalytickou esterifikací.The present invention provides a process for the preparation of trimethylolpropane esters of C3 to C13 linear monocarboxylic acids or mixtures thereof by catalytic esterification.

Mezi nejdůležitější syntetické mazací oleje patří syntetické oleje na bázi esterů polyolů, které vykazují ve srovnání s mazacími oleji na bázi minerálních olejů lepší reologické vlastnosti za nízkých teplot, vynikající odolnost vůči zvýšené teplotě i kyselinám a vynikající viskozitní index. Základní složkou těchto olejů jsou estery lineárních monokarboxylových kyselin a polyolů, zejména trimethylolpropanu, neopentylglykolu a pentaerytritolu. Postup přípravy těchto esterů spočívá v katalytické esterifikací a v izolaci esteru z reakční směsi. Pro tuto výrobu se používá celá řada technologických postupů, vycházejících ze snahy snížit energetickou náročnost výroby a dosáhnout požadované kvality vyrobeného esteru, neboť druh použitého katalyzátoru a finální úprava výrobku mají na kvalitu výsledného výrobku značný vliv. Britský patent č. 951 937 uvádí postup výroby esterů trimethylolpropanu a směsi lineárních monokarboxylových kyselin za přítomnosti kyseliny p-toluensulfonové nebo H2SO4. Rovněž doporučuje přídavek těkavého organického rozpouštědla, například benzenu nebo xylenu, za účelem odstraňování esterifikační vody. Reakce probíhá při teplotě 115 až 180 °C tak dlouho, až produkt, po odstranění rozpouštědla a nezreagované kyseliny, má číslo kyselosti pod 0,5 mg KOH/g. Nezreagované kyseliny jsou odstraňovány roztokem hydroxidu alkalického kovu, těkavé nečistoty destilací a jiné nečistoty působením aktivního uhlí. Další zlepšení postupu je uvedeno v britském patentu č. 971901, kde pro přípravu esterů trimethylolpropanu a směsí kyselin C3 až C10 jsou navrženy jako katalyzátory kyselina p-toluensulfonová, síran sodný, tetraalkyltltanáty, chlorid titaničitý nebo katalyzátory na bázi molekulových sít. US patent č. 3 326 965 navrhuje použití katalyzátorů na bázi titanu a zirkonia, zejména thiokyanátů, síranů, chloridů, případně látek o složení MXkde M je titan nebo zirkonium, X je halogen a 11 = 3 nebo 4. US patent č. 3 778 454 uvádí postup přípravy esterů trimethylolpropanu a směsí lineárních monokarboxylových kyselin Cs až Cg jednak bez katalyzátoru, případně za použití kyselých katalyzátorů, jako je kyselina sírová, kyselina p-toluensulfonová a sloučeniny titanu a zirkonia, S postupným vývojem leteckých proudových motorů se zvyšují nároky na vlastnosti mazacích olejů na bázi uvedených esterů, a to zejména u stability při tepelném namáhání, která se snižuje s počtem volných OH a COOH skupin v základním esteru. Dalším velmi významným faktorem je vliv stopového zbytku katalyzátoru na korozívně-oxidační stálost. Z toho hlediska je použití kyselých katalyzátorů a sloučenin titanu nežádoucí, protože odstranění zbytku těchto katalyzátorů z polyolesterů je velmi obtížné, nákladné a nelze je odstranit kvantitativně.The most important synthetic lubricating oils include synthetic oils based on polyol esters, which exhibit improved low temperature rheological properties, excellent temperature and acid resistance, and an excellent viscosity index compared to mineral oil lubricating oils. The essential components of these oils are esters of linear monocarboxylic acids and polyols, in particular trimethylolpropane, neopentylglycol and pentaerythritol. The process for preparing these esters involves catalytic esterification and isolation of the ester from the reaction mixture. A number of technological processes are used for this production, based on the effort to reduce the energy consumption of the production and to achieve the desired quality of the ester produced, since the type of catalyst used and the finishing of the product have a considerable influence on the quality of the final product. British Patent No. 951,937 discloses a process for preparing trimethylolpropane esters and a mixture of linear monocarboxylic acids in the presence of p-toluenesulfonic acid or H 2 SO 4. It also recommends the addition of a volatile organic solvent such as benzene or xylene to remove the esterification water. The reaction proceeds at 115-180 ° C until the product, after removal of solvent and unreacted acid, has an acid number below 0.5 mg KOH / g. Unreacted acids are removed by alkali metal hydroxide solution, volatile impurities by distillation and other impurities by treatment with activated carbon. A further improvement of the process is disclosed in British Patent No. 971901 where p-toluenesulfonic acid, sodium sulfate, tetraalkyl titanates, titanium tetrachloride or molecular sieve catalysts are proposed as catalysts for the preparation of trimethylolpropane esters and mixtures of acids C3 to C10. U.S. Patent No. 3,326,965 proposes the use of catalysts based on titanium and zirconium, particularly thiocyanates, sulphates, chlorides, or compounds having the composition MX where M is titanium or zirconium, X is halogen and 11 = 3 or 4. US Patent No. 3,778 No. 454 discloses a process for preparing trimethylolpropane esters and mixtures of linear monocarboxylic acids Cs to Cg both without catalyst, optionally using acid catalysts such as sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, and titanium-zirconium compounds. lubricating oils based on said esters, especially with respect to thermal stress stability, which decreases with the number of free OH and COOH groups in the base ester. Another very important factor is the influence of the trace residue of the catalyst on corrosion-oxidation stability. In this respect, the use of acid catalysts and titanium compounds is undesirable because the removal of the remainder of these catalysts from the polyol esters is very difficult, expensive and cannot be removed quantitatively.

Uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby esterů trimethylolpropanu a lineárních monokarboxylových kyselin podle vynálezu. Jeho podstatou je, že se k esterifikací použije přebytku 5 až 40 % molárních kyseliny nebo směsi kyselin a vlastní esterifikace se provádí za přítomnosti 0,001 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství esterifikační násady, katalyzátoru na bázi směsi oktadekahydrátu síranu hlinitého a hydroxidu sodného v poměru 0,1 : až 5:1, s výhodou v poměru 2 : 1, při teplotách 140 až 250 °C, s výhodou při teplotách 215 až 220 °C, a za tlaku 0,01 až 0,11 MPa do hodnoty hydroxylového čísla 10. Nezreagované těkavé komponenty se následně oddělí destilací, jejich zbytky se vystripují vodní párou o teplotě 110 až 240 °C za tlaku 0,001 až 0,1 MPa a dále se oddělí katalyzátor. Takto připravený ester se zneutralizuje přídavkem 0,5 až 5 % hmotnostních 10 až 45% vodného roztoku hydroxidu sodného, promyje se vodou, vyhřeje za tlaku 0,001 až 0,1 MPa na teplotu 115 až 120 °C, profouká suchým vzduchem a zfiltruje. K esterifikační násadě je možno před esterifikací přidat 5 až 15 % hmotnostních těkavé organické látky, tvořící s vodou azeotropickou směs, jako je například benzen, toluen či xylen, a rovněž aktivní uhlí a křemelinu v množství 0,2 až 2 % hmotnostních, vztaženo 11a celkové množství esterifikační násady.These drawbacks are overcome by the process for preparing trimethylolpropane esters and linear monocarboxylic acids of the invention. It is based on the fact that an excess of 5 to 40 mol% of the acid or mixture of acids is used for the esterification and the actual esterification is carried out in the presence of 0.001 to 5% by weight, based on the total amount of esterification batch, aluminum sulphate octadecahydrate / sodium hydroxide a ratio of 0.1: 5: 1, preferably 2: 1, at temperatures of 140 to 250 ° C, preferably at temperatures of 215 to 220 ° C, and at a pressure of from 0.01 to 0.11 MPa to a hydroxyl value 10. The unreacted volatile components are then separated by distillation, their residues are stripped with water vapor at a temperature of 110 to 240 [deg.] C. at a pressure of 0.001 to 0.1 MPa and the catalyst is further separated. The ester thus prepared is neutralized by the addition of 0.5 to 5% by weight of a 10 to 45% aqueous solution of sodium hydroxide, washed with water, heated to a pressure of 115 to 120 ° C at a pressure of 10 to 100 ° C, blown through dry air and filtered. Before the esterification, 5 to 15% by weight of a volatile organic compound forming azeotropic mixture with water, such as benzene, toluene or xylene, as well as activated carbon and diatomaceous earth may be added to the esterification batch prior to esterification in an amount of 0.2 to 2% by weight based on 11a. total amount of esterification batch.

Využitím způsobu přípravy esterů trimethylolpropanu a lineárních monokarboxylových kyselin podle vynálezu lze zajistit výrobu syntetických mazacích olejů požadovaných vlastností, tj. s vysokou čistotou a velmi dobrou stabilitou při tepelné expozici. Vzhledem k navržené technologii je výrobní zařízení poměrně jednoduché a jeho životnost je dlouhá, protože se nepracuje s médii, která by zařízení korozívně napadala. Nesporným přínosem je možnost opakovaně vracet odloučený katalyzátor zpět do výrobního procesu ke katalýze esterifikace v dalších várkách, mimo úspor nákladů na katalyzátor přináší tato možnost významné zvýšení výtěžnosti hotového výrobku.By utilizing the process for the preparation of the trimethylolpropane esters and the linear monocarboxylic acids according to the invention, it is possible to ensure the production of synthetic lubricating oils of desired properties, i.e. with high purity and very good thermal exposure stability. Due to the proposed technology, the production equipment is relatively simple and its service life is long because no media is used that would attack the equipment corrosively. An indisputable benefit is the possibility of repeatedly returning the separated catalyst back to the production process to catalyze esterification in further batches, besides saving the cost of the catalyst, this possibility brings a significant increase in the yield of the finished product.

Praktický postup přípravy esterů trimethylolpropanu a lineárních monokarboxylových kyselin podle vynálezu je zřejmý z následujících příkladů.The practice of preparing trimethylolpropane esters and the linear monocarboxylic acids of the invention is apparent from the following examples.

Příklad 1Example 1

Do dvoulitrové čtyřhrdlé baňky se předložilo 134 g trimethylolpropanu, 461 g kyseliny kaprylové, 70 g xylenu, 2,67 g A1ž(SO4)3. 18 H2O, 1,34 g NaOH, 2,5 g karborafinu a 2,5 g křemeliny. K baňce se připevnilo míchadlo a destilační nástavec s chladičem, odvodňovací byretou a teploměrem. Do zbývajících dvou hrdel se upevnil vzorkovač a teploměr.134 g of trimethylolpropane, 461 g of caprylic acid, 70 g of xylene, 2.67 g of Al2 (SO4) 3 were charged to a 2 L four-necked flask. 18 H2O, 1.34 g NaOH, 2.5 g carboraffin and 2.5 g kieselguhr. A stirrer and a distillation head with a condenser, a dewatering burette and a thermometer were attached to the flask. A sampler and a thermometer were mounted in the remaining two necks.

Topné hnízdo se začalo vyhřívat přes trafo tak, aby reakční směs nepěnila. Teplota směsi v závěru esterifikaee se pohybovala v intervalu 220 až 225 °C. Po 3,5 h esterifikaee se odebralo asi 10 g vzorku, hodnota hydroxylového čísla činila 9,5 a číslo kyselosti bylo stanoveno na 18 mg KOH/g. Esterifikační směs se zvážila a přelila do tříhrdlé stripovací baňky, kde se párou odstripovala přebytečná kyselina kaprylová a xylen. Stripování se provádělo při 200 °C po dobu 1 h, číslo kyselosti pokleslo na hodnotu 0,1 ing KOH/g. Katalyzátor se odfiltroval při 120 °C. Poté se ester neutralizoval po dobu 30 min při 95 °C roztokem 50 mg NaOH ve 100 ml vody. Po rozsazení se přidalo k esteru 100 ml vody a pral se při 95 °C po dobu 10 min. Po oddělení prací vody se ester vyhřál na 120 °C, jednu hodinu se pirofonkával vzduchem a zfiltroval. Získalo se celkem 455 g čistého esteru (88,8 % teorie] s následujícími vlastnostmi:The heating nest began to heat through the transformer so that the reaction mixture did not foam. The temperature of the mixture at the end of the esterification was in the range 220-225 ° C. After 3.5 hours of esterification, about 10 g of the sample was taken, the hydroxyl value was 9.5 and the acid value was determined to be 18 mg KOH / g. The esterification mixture was weighed and poured into a three-necked stripping flask where excess caprylic acid and xylene were stripped off with steam. Stripping was performed at 200 ° C for 1 h, the acid number decreased to 0.1 ing KOH / g. The catalyst was filtered off at 120 ° C. Then, the ester was neutralized for 30 min at 95 ° C with a solution of 50 mg NaOH in 100 mL water. After settling, 100 mL of water was added to the ester and washed at 95 ° C for 10 min. After separating the wash water, the ester was heated to 120 ° C, purged with air for one hour and filtered. A total of 455 g of pure ester (88.8% of theory) was obtained with the following properties:

číslo kyselosti teplota tuhnutí teplota vzplanutí viskozita při 100 °C viskozita při —40 °Cacid number freezing point flash point viscosity at 100 ° C viscosity at -40 ° C

Příklad 2Example 2

0,022 mg KH/g pod -54 °C, nekalí se 254 °C0.022 mg KH / g below -54 ° C, does not cloud 254 ° C

3,60 mm² . s ~^J3 157 mm². s ~ k3,60 mm ² . s ~ ^J 3,157 mm ² . s ~ k

Do esterifikační baňky se předložila směs lineárních monokarboxylových kyselin 204,8 g C7, 409,6 g Ce, 204,8 g Ca a 102,4 g Cio, 268 g trimetihylolpíropanu, 70 g xylenu, 2,67 g oktadekahydrátu síranu hlinitého, 1,34 g pevného NaOH, 2,5 g karborafinu a 2,5 g křemeliny. Esterifikaee s konečnou teplotou 220 °C proběhla za 4 hodiny do čísla kyselosti 18,6 mg KOH/g a hodnoty hydroxylového čísla 10. Xylen a přebytečné kyseliny byly vakuově oddestil ovány a jejich zbytky vystripovány vodní párou při teplotě 200 °C, přičemž pokleslo číslo kyselosti na hodnotuA mixture of linear monocarboxylic acids 204.8 g of C7, 409.6 g of Ce, 204.8 g of Ca and 102.4 g of C10, 268 g of trimethylolpiropane, 70 g of xylene, 2.67 g of aluminum sulfate octadecahydrate was introduced into the esterification flask. , 34 g solid NaOH, 2.5 g carboraffin and 2.5 g kieselguhr. Esterifikaee with a final temperature of 220 ° C was passed in 4 hours to an acid number of 18.6 mg KOH / g and a hydroxyl value of 10. Xylene and excess acids were distilled off under vacuum and their residues were stripped off with steam at 200 ° C, decreasing the acid number to the value

0,84 mg KOH/g. Katalyzátor s přídavnými hmotami se odfiltroval při teplotě 120 °C. Po neutralizaci, promytí a vysušení podle příkladu 1 se získalo esteru s následujícími číslo kyselosti teplota tuhnutí teplota vzplanutí viskozita při 100 °C viskozita při —40 °C0.84 mg KOH / g. The catalyst with additional masses was filtered off at 120 ° C. After neutralization, washing and drying according to Example 1, an ester with the following acid number was obtained freezing point flash point viscosity at 100 ° C viscosity at -40 ° C

Příklad 3 celkem 928 g čistého vlastnostmi:Example 3 total 928 g net properties:

0,028 mg KOH/g pod -54 °C, nekalí se 252 °C0.028 mg KOH / g below -54 ° C, not cloudy 252 ° C

3,58 mm². s^_i3 164 min². s^_1.3,58 mm ² . s ^{_i 3,164} min ² . s ^_1 .

Do esterifikační baňky se předložilo 134 gramů trimethylolpropanu a 720 g směsi lineárních monokarboxylových kyselin o následujícím složení v procentech hmotnostních: C, 1,16 %, C₄ 5,39 O/o, C, 11,3.2 %, C₆16,88 «/o, C₇ 17,36 %, C₈ 15,24 %, C₉ 11,28 %, Cio až C13 21,67 %. Dále se přidal katalyzátor o složení: 2,67 g A1₂(SO/J₃.18 H₂O, 1,34 gramu NaOH, 2,5 g kaďhorafinu, 2,5 g křerneliny a 70 g xylenu. Esterifikaee s konečnou teplotou 220 °C proběhla za 6 h do hydroxylovéhio čísla 10 a do hodnoty čísla kyselosti 24 mg KOH/g. Po vydestilování přebytku kyselin a xylenu se jejich zbytky vystriipovaly párou o teplotě 180 °C a tlaku 0,01 MPa a odfiltroval se katalyzátor. Číslo kyselosti meziproduktu se snížilo na hodnotu 1,21 mg KOH/g. Dále byla provedena neutralizace roztokem 2 g NaOH ve 100 ml vody při 95 °C a následně se ester vypral 100 ml vody. Po 1 h sušení za tlaku 0,01 MPa a teplotě 120 °C, přefoukání vzduchem a filtrací, bylo získáno 407 g esteru s následujícími vlastnostmi:The esterification flask was charged with 134 g trimethylolpropane and 720 g of a mixture of linear monocarboxylic acids having the following composition in weight percent: C 1.16%, 5.39 C ₄ O / o, C 11,3.2% C 16.88 ₆ C ₇ 17.36%, C ₈ 15.24%, C ₉ 11.28%, C 10 to C 13 21.67%. The following catalysts were added: 2.67 g Al ₂ (SO / J ₃ .18 H ₂ O, 1.34 g NaOH, 2.5 g cadhoraffin, 2.5 g kieselguhr and 70 g xylene. Esterifikaee with final temperature 220 DEG C. was carried out in 6 hours to a hydroxyl value of 10 and an acid value of 24 mg KOH / g. After the excess acids and xylene were distilled off, their residues were stripped off with steam at 180 DEG C. and a pressure of 0.01 MPa. The acidity of the intermediate was reduced to 1.21 mg KOH / g, neutralized with a solution of 2 g of NaOH in 100 ml of water at 95 ° C, followed by washing the ester with 100 ml of water. temperature 120 ° C, blowing with air and filtering, 407 g of ester were obtained with the following properties:

Claims

SUBJECT

1. A process for preparing the esters of trimethylolpropane and linear monocarboxylic acids, C ₃ to C _L3 or mixtures thereof esterifikaeí catalyst, characterized in that to use the excess esterifikaeí 5 to 40 ° / o malárních said acid or said mixture of acids and private esterifikaee is performed presence of 0.001 to 5% by weight, based on the total amount of esterification batch, of a catalyst based on a mixture of aluminum octadecahydrate and sodium hydroxide in a ratio of 0.1: 1 to 5: 1, at temperatures of 140 to 250 ° C and at a pressure of 0.01 to 0.11 MPa to a hydroxyl value of 10, whereupon the unreacted volatile components are separated by distillation, their residues are sheared with water vapor at a temperature of 110 to 240 ° C at a pressure of 0.001 to 0.1 MPa and further separated

BACKGROUND OF THE INVENTION a catalyst wherein the ester is neutralized by the addition of 0.5 to 5% by weight of 10 to 45% aqueous sodium hydroxide solution, washed with water, heated to a pressure of 115 to 125 ° C at a pressure of 10 to 10 ° C, blown with dry air and filtered.

2. Process according to claim 1, characterized in that 5 to 15% by weight, based on the total amount of the esterification batch, of a volatile organic compound which forms an azeotropic mixture with water is added to the esterification batch.

3. The process according to claim 1 or 2, wherein the esterification batch is treated with activated carbon and diatomaceous earth in an amount of 0.2 to 2% by weight, based on the total amount of the esterification batch.