CS243166B1

CS243166B1 - Způsob zpracování dehtového rektisolováho benzinu

Info

Publication number: CS243166B1
Application number: CS846443A
Authority: CS
Inventors: Vaclav Novak; Rudolf Kubicka; Jan Zelenka; Milan Navara; Zdenek Kvapil
Original assignee: Vaclav Novak; Rudolf Kubicka; Jan Zelenka; Milan Navara; Zdenek Kvapil
Priority date: 1984-08-27
Filing date: 1984-08-27
Publication date: 1986-05-15
Also published as: CS644384A1

Abstract

Způsob zhodnocení dehtového rektisolového benzínu katalytickou selektivní hydrogenací s následným štěpením na benzen, při němž se rektisolový benzín rafinuje ve směsi s pyrolýzním benzínem v poměru 0,5 : :99,5 až 10 : 90 na katalyzátoru obsahujícím jako aktivní složky vzácné kovy VIII. skupiny periodické soustavy na aktivním oxidu hlinitém, při teplotě 50 až 200 °C a tlaku 2 až 6 MPa, přičemž 80 až 95 % kapalného produktu selektivní hydrogenace recykluje a zbytek se podrobí destilaci,jíž se získá koncentrát aromátů Cg až Cg, který se katalyticky štěpí na benzen

Description

(54) Způsob zpracování dehtového rektisolováho benzinu

Způsob zhodnocení dehtového rektisolového benzínu katalytickou selektivní hydrogenací s následným štěpením na benzen, při němž se rektisolový benzín rafinuje ve směsi s pyrolýzním benzínem v poměru 0,5 : :99,5 až 10 : 90 na katalyzátoru obsahujícím jako aktivní složky vzácné kovy VIII. skupiny periodické soustavy na aktivním oxidu hlinitém, při teplotě 50 až 200 °C a tlaku 2 až 6 MPa, přičemž 80 až 95 % kapalného produktu selektivní hydrogenace recykluje a zbytek se podrobí destilaci,jíž se získá koncentrát aromátů Cg až Cg, který se katalyticky štěpí na benzen.

Vynález se týká zpracování rektisolového benzínu, který vzniká při tlakovém zplyňováni uhlí na generátorový plyn.

Tento benzin se z ochlazeného surového generátorového plynu vypírá podchlazeným metanolem spolu se sirovodíkem a kysličníkem uhličitým; tvoří jej níževroucí dehtové podíly vzniklé v karbonizační zóně tlakového generátoru.

Dosud se obvykle tento rektisolový benzín dále zhodnocuje spolu s dehtovým benzínem, vydestilovaným z nízkoteplotního dehtu, vroucího do cca 220 °C, z kterého byly vyizolovány obsažené jednomocné fenoly Cg až Cg. Směs odfenolovaného dehtového benzínu a rektisolového benzínu se např. hydrogenačně rafinuje a dále využívá při výrobě paliv.

Rovněž se navrhuje směs po hydrogenační rafinaci nebo frakci do 180 °C z této směsi mísit s benzen-toluen-xylenovou (BTX) frakcí ze selektivně rafinovaného pyrolýzního benzinu a dále katalyticky štěpit na benzol. Nevýhodou tohoto postupu je to, že mížením rektisolového benzínu s dehtovým se snižuje obsah aromátů v porovnání s obsahem v samotném rektisolovém benzínu a další snížení nastává při oddělené hydrogenační rafinaci této směsi ve snaze vyrafinovat dusíkaté sloučeniny. Výsledný poměrně vysoký obsah nearomátů se potom nepříznivě projevuje při katalytickém štěpení ve směsi s BTX frakcí na benzen.

Nyní bylo zjištěno, že samotný rektisolový benzín, získávaný v tlakových plynárnách, zplyňujících uhlí bez dehtového benzinu, je výhodné selektivně hydrogenačně rafinovat přímo ve směsi s pyrolýznfm benzínem a získaný směsný rafinát, respektive benzen-toluen-xylenovou frakcí dále štěpit na benzen, a;to katalyticky nebo termálně.

Množství produkovaného rektisolového benzínu je obvykle značně menší než množství produkovaného pyrolýzního benzínu, získávaného ve velkokapacitní pyrolýzní jednotce na pyrolýzu primárního ropného benzínu, petroleje a atmosférického plynového oleje a tak přídavek rektisolového benzínu ovlivňuje výslednou směs jen z části. Přesto je přídavek rektisolového benzínu do pyrolýzního benzínu ekonomicky velmi výhodný.

Oba benzíny - pyrolýzní i rektisolový - mají obdobnou charakteristiku, a to v tom, že obsahují nestabilní, snadno polymerizujicí podíly, charakterizované jako dienové číslo.

Tyto nestabilní podíly je nutno před dalším zpracováním odstraňovat. Jak bylo ověřeno, lze rektisolový benzín selektivně hydrogenovat ve směsi s pyrolýzním benzínem na zařízení, které je obvyklou součástí pyrolýzní jednotky.

Způsob zhodnocení dehtového rektisolového benzínu katalytickou selektivní hydrogenaci s následným štěpením na benzen spočívá podle vynálezu v tom, že se rektisolový benzín selektivně rafinuje ve směsi s pyrolýzním benzínem v poměru 0,5 : 99,5 až 10 : 90, výhodně v poměru 3 : 97 až 6 : 94 na katalyzátoru obsahujícím jako aktivní složku vzácné kovy VIII. skupiny periodické soustavy, zvláště paládium, nanesené na aktivním oxidu hlinitém, při teplotách 50 až 200 °C, tlaku 2 až 6 MPa, přičemž se 80 až 95 % kapalného produktu selektivní hydrogenace recykluje a část suroviny, 20 až 5 S, se podrobí destilaci a získá se z ní koncentrát aromátů Cg až Cg, který se katalyticky štěpí na benzen. Selektivní hydrogenace se provádí v kapalné fázi.

Katalyzátor je naplněn do adiabatického reaktoru v pevně uloženém loži; selektivní rafinace je exotermní, a aby nárůst reakční teploty byl pomalý a rovnoměrný, přidává se k čerstvému nástřiku jako ředidlo, cirkulující selektivně rafinovaný produkt. Na vstupu do hydrogenačního reaktoru se udržuje teplota nástřiku,resp. směsného nástřiku obvykle v rozmezí 50 až 200 °C, a to v závislosti, na aktivitě naplněného katalyzátoru.

Aktivita používaného katalyzátoru se postupně zmenšuje tím, že se na jeho povrchu usazují polymerační a pryskyřičné látky. Snížení aktivity katalyzátoru se čelí postupným zvyšo3 váním teploty nástřiku; to se dosáhne tím, že se méně chladí recyklovaný produkt selektivní hydrogenace.

Když se dosáhne horní hranice pracovní teploty naplněného katalyzátoru,např. 150 až 200° Celsia, pak se naplněný katalyzátor oxidačně reaktivuje směsí vzduchu a vodní páry.

Jak bylo zjištěno, přídavek rektisolového benzínu k pyrolýznímu benzinu nemá za důsledek vynucené změny reakčnich podmínek. Není ani zapotřebí zvyšovat přebytek vodíku potřebného pro selektivní hydrogenaci dienů, styrenu a dalších látek.

Z části selektivně hydrogenovaného produktu se vydestiluje koncentrát aromátů Cg až Cg, který se termicky nebo katalyticky štěpí s cílem získat benzen.

Přídavek rektisolového benzinu se nijak nepříznivě neprojevuje na ukazatelích kvality vyráběného benzenu. Rektisolový benzin lze též před přimíšením podrobit odsíření pomocí monoetanolaminu a snížit obsah síry o 30 až 50 %. Například při rafinaci rektisolového benzínu 10% roztokem MEA (poměr 1 : 1, po dobu 5 minut) se sníží obsah síry o 36,5 %.

Průběh selektivní hydrogenace rektisolového benzínu ve směsi s pyrolýzním benzínem je zřejmý z příkladu.

Příklad

Do hydrogenačního reaktoru naplněného 16 t hydrorafinačního katalyzátoru (0,3 % Pd na kysličníku hlinitém) se nastřikuje 28 t/h pyrolýzního benzínu, z kterého byla předem destilačně oddělena pyrolýzní Cg frakce a současně 300 t/h selektivně hydrogenovaného recyklu.

K tomuto nástřiku se přidává 1,65 t/h rektisolového benzínu; současně se dávkuje asi 500 kg vodíku, obsahujícího kolem 4 % metanu. Pracovní tlak se udržuje na 4,2 MPa. Teplota směsného nástřiku se postupně zvyšuje z cca 50 °C na asi 120 °C.

Přidaný rektisolový benzín na tyto vlastnosti:

hustota při 20 °C	0,809
dest. křivka začátek destilace	62 °C
25 %	86 °C
50 %	96 °C
75 %	115 °C
konec destilace	162 °C
obsah benzenu	30 %
obsah toluenu	19 %
obsah xylenů	4,5 %
bromové číslo	56
dienové číslo	2,1
obsah síry ppm kolísá, např.	12 570
obsah organických zásad mg/1	1,7

Claims

VYNÁLEZU

Způsob zpracování dehtového rektisolového benzínu katalytickou selektivní hydrogenaoí s následným štěpením na benzen vyznačený tím, že se rektisolový benzin selektivně rafinuje ve směsi s pyrolýzním benzínem v poměru 0,5 : 99,5 až 10 : 90 výhodně v poměru 3 : 97 až 6-i 94 na katalyzátoru obsahujícím jako aktivní složku vzácné kovy VIII, skupiny periodické soustavy, zvláště paládium nanesené na aktivním oxidu hlinitém při teplotách 50 až 200 °C, tlaku 2 až 6 MPa, přičemž se 80 až 95 % kapalného produktu selektivní hydrogenace recykluje a část^ v množství 20 až 5 % se podrobí destilaci a získá se z ní koncentrát aromátů C_g až Cg, který se katalyticky štěpí na benzen.

Severografia, n. p„ MOST

Cena 2,40 Kčs