CS241840B1 - Preparation method of oktafluorine-1,3-cyclohexadiene - Google Patents
Preparation method of oktafluorine-1,3-cyclohexadiene Download PDFInfo
- Publication number
- CS241840B1 CS241840B1 CS848045A CS804584A CS241840B1 CS 241840 B1 CS241840 B1 CS 241840B1 CS 848045 A CS848045 A CS 848045A CS 804584 A CS804584 A CS 804584A CS 241840 B1 CS241840 B1 CS 241840B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- octafluoro
- cyclohexadiene
- preparation
- hexatriene
- oktafluorine
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- UIDPAOIDSQJZMC-UHFFFAOYSA-N 1-fluorocyclohexa-1,3-diene Chemical compound FC1=CC=CCC1 UIDPAOIDSQJZMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- ZSUMCLJAVFCPFL-OWOJBTEDSA-N (3e)-1,1,2,3,4,5,6,6-octafluorohexa-1,3,5-triene Chemical compound FC(F)=C(F)C(\F)=C(/F)C(F)=C(F)F ZSUMCLJAVFCPFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 2-substituted tetrafluoropyridines Chemical class 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1C=CCC=C1 UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000806 fluorine-19 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910001506 inorganic fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy oktafluor-l,3-cytklohexadienu spočívá v tom, že se oktafluor-1,3,5- -hexatrien termicky cyklizuje na oktafluor-1,3-cyklohexadien. Oktafluor-l,3-cyklohexadien je důležitým meziproduktem pro syntézy polyfíuorovaných organických sloučenin, zvláště derivátů cyklických fluoruhlovodílků a fluorovaných polymerů.Process for the preparation of octafluoro-1,3-cytoclohexadiene is that octafluor-1,3,5- -hexatriene is thermally cyclized to octafluoro-1,3-cyclohexadiene. Octafluoro-1,3-cyclohexadiene is important an intermediate for polyfluorinated syntheses organic compounds, in particular derivatives cyclic fluorocarbons and fluorinated ones polymers.
Description
Vynáleíz se týiká způsobu přípravy oktafluor-l,3-cyklohexadienu, který je důležitým meziproduktem pro- syntézy fluorovaných organických sloučenin, zvláště aromatických fluoruhlovodíků.The present invention relates to a process for the preparation of octafluoro-1,3-cyclohexadiene, which is an important intermediate for the synthesis of fluorinated organic compounds, in particular aromatic fluorocarbons.
Dosud známé způsoby přípravy výše uvedené sloučeniny spočívají především v dehydroifluoračních a dehalogenačních reakcích polyfluor- nebo polyfliuorchlorderivátů cýklohexanu, jež se připravují fluorací benzenu nebo jeho chlorderivátů pomocí anorganických fluoridů.The processes known to date for the preparation of the above-mentioned compound consist mainly of dehydroifluorination and dehalogenation reactions of polyfluoro- or polyfluorochloro-cyclohexane derivatives which are prepared by fluorination of benzene or its chloro derivatives with inorganic fluorides.
Tyto postupy jsou komplikovány řadou vedlejších reakcí, jejímž důsledkem je vznik obtížně dělitelných směsí a nízké výtěžky požadovaného produktu.These processes are complicated by a series of side reactions resulting in hardly separable mixtures and low yields of the desired product.
Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy oktafl'uor-l,3-cyklohexadienu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se oktafluorJl,3,5-hexatriein termicky cyklizuje na oktafluor-l,3-cýklohexadien v plynné fázi v rozmezí teplot 100 až 500 °C.Solves a method of preparation oktafl'uor-l, 3-cyclohexadiene according to the invention whose principle consists in that the octafluoro J l, 3,5-hexatriein thermally cyclized to octafluoro-l, 3-cyclohexadiene in the gas phase in the range temperature 100 to 500 ° C.
Reakci lze jednoduše realizovat talk, že se páry oktafluor-l,3,5-hexatrienu provádějí křemennou trubkou vyhřívanou zevně elektrickou pecí. Po vymezení reakioního prostoru je možné použít i kovovou trubku, nejlépe z platiny nebo niklu, anebo z jiného vhodného termicky i chemicky inertního materiálu.The reaction can be easily realized by saying that the octafluoro-1,3,5-hexatriene pairs are conducted through a quartz tube heated externally by an electric furnace. Once the reaction space has been defined, it is also possible to use a metal tube, preferably of platinum or nickel, or of another suitable thermally and chemically inert material.
Výchozí oktafluor-l,3,5-hexatriem je možné odpařovat v proudu inertního plynu, případně pracovat za mírně sníženého nebo zvýšeného tlaku. Konverze výchozí sloučeniny i výtěžek reakce závisí zejména na teplotě a době zdržení par v reakčním prostoru a lze ji sledovat pomocí plynové chromatografie.The starting octafluoro-1,3,5-hexatrium can be evaporated in an inert gas stream, optionally under slightly reduced or elevated pressure. The conversion of the starting compound and the yield of the reaction depend mainly on the temperature and residence time of the vapors in the reaction space and can be monitored by gas chromatography.
Reakci lze provádět též v přetržitém procesu za použití vhodných tlakových nádob. Optimální teplota reakce při práci za atmosférického tlaku je přibližně 4150 °C.The reaction can also be carried out in a continuous process using suitable pressure vessels. The optimum reaction temperature at atmospheric pressure is approximately 4150 ° C.
Předností postupu přípravy oktafluor-1,3-cyklohexadienu podle vynálezu oproti dosavadním způsobům je snadnější dostupnost výchozího olktafluor-l,3,5-hexatrienu, jednoznačný průběh a vysoký výtěžek termické cyklizační reakce, menší nároky na technické zařízení a speciální chemikálie, možnost provádění reakce jak v laboratorním, tak průmyslovém měřítku.The advantages of the process for the preparation of octafluoro-1,3-cyclohexadiene according to the invention over the prior art processes are easier availability of the starting olktafluoro-1,3,5-hexatriene, unambiguous process and high yield of thermal cyclization reaction, lower demands on technical equipment and special chemicals. both on a laboratory and industrial scale.
Výchozí oktaíluor-l.S.S-heixatrien lze výhodně získávat podle původních postupů z komerčně dostupného chlortrifluorethylenu, známých z čs. autorských osvědčení č. 200 953 a 201 708.The starting octafluoro-1S.S-heixatriene can advantageously be obtained according to the original procedures from commercially available chlorotrifluoroethylene known from U.S. Pat. No. 200 953 and 201 708.
Oktaflwor-l,3-cyklohexadien lze podle známých postupů snadno chemicky přeměnit na 1,4-cyklohexadien, perfluorbenzen, o- a p-substituované deriváty perfluoribenzenu a 2-substituované tetrafluorpyridiny. Jako reaktivní dienová komponenta v Diels-Alderových reakcích je vhodným východiskem pro syntézy nových polyfluorovaných cyklických a polycykllckých sloučenin. Je rovněž reaktivním monomerem pro přípravu fluorovaných polymerů, případně elastomerů.According to known procedures, octafluoro-1,3-cyclohexadiene can readily be chemically converted to 1,4-cyclohexadiene, perfluorobenzene, o- and β-substituted perfluoribenzene derivatives and 2-substituted tetrafluoropyridines. As a reactive diene component in Diels-Alder reactions, it is a suitable starting point for the synthesis of novel polyfluorinated cyclic and polycyclic compounds. It is also a reactive monomer for the preparation of fluorinated polymers or elastomers.
Vynález je blíže objasněn na následujících příkladech jeho konkrétního provedení. Příklad 1The invention is illustrated by the following examples. Example 1
Oktafluor-l,3,5-hexatrien (5,1 g) byl během 1 min odpařen v proudu argonu a uváděn do křemenné trubky o délce 40 cm a vnitřním průměru 20 mm vyhřívané zevně elektrickou pecí na 450 °C (teplota měřena bimetalovým termočlánkem uvnitř trubky).Octa-fluoro-1,3,5-hexatriene (5.1 g) was evaporated in a stream of argon over 1 min and introduced into a 40 cm quartz tube with an inner diameter of 20 mm heated externally by an electric oven at 450 ° C (temperature measured by a bimetal thermocouple) inside the pipe).
Reakční produkt byl ochlazován v sestupném vodním chladiči zařazeném za křemennou trubkou a zachycován v jímadle chlazeném směsí suchého ledu a ethanolu.The reaction product was cooled in a descending water condenser downstream of the quartz tube and collected in a receiver cooled with a mixture of dry ice and ethanol.
Předestilováním surového produktu bylo získáno 4,3 g (84 %) oiktafluor-l,3-cyklohexadienu, t. v. »60 až 62 °C, jehož čistota byla, ověřena pomocí plynové chromatografie »a totožnost prokázána porovnáním změřených IC a 19F NMR spekter se spektry publikovanými.Distillation of the crude product yielded 4.3 g (84%) of oiktafluoro-1,3-cyclohexadiene, mp 60-62 ° C, the purity of which was verified by gas chromatography and the identity proved by comparison of the measured IC and 19 F NMR spectra with published spectra.
P ř i k 1 a »d 2Example 1 to 2
Oktafluor-l,3,5-hexatrien (4,3 g) byl odpařen na vroucí vodní lázni a uváděn do křemenné trubky vyhřáté na 500 °C v aparatuře popsané v příkladu; 1.; Destilací zachyceného surového produktu bylo získáno 2,9 g (67 %) chromatograficky čistého oktafluor-ll,3-cylklohexadieniu.The octafluoro-1,3,5-hexatriene (4.3 g) was evaporated in a boiling water bath and introduced into a quartz tube heated to 500 ° C in the apparatus described in the example; 1 .; By distillation of the collected crude product, 2.9 g (67%) of chromatographically pure octafluoro-11,3-cylclohexadiene were obtained.
Příklad 3Example 3
Oktafluor-l,3,5-hexatrien (7 g) byl během 1 min uveden do křemenné trubky vyhřáté na 400 °C postupem stejným jako v příkladu 1. Destilací bylo získáno 5,,2 g (74 %) produktu, který podle plynové chromatografie (dinonyliftalát jako stacionární fáze) obsahoval 20 % nezreagovaného oktafluor-1,3,5-hexatrienu.Octafluoro-1,3,5-hexatriene (7 g) was introduced into a quartz tube heated to 400 ° C over 1 min following the procedure of Example 1. Distillation yielded 5.2 g (74%) of the product which, according to chromatography (dinonyliftalate as stationary phase) contained 20% unreacted octafluoro-1,3,5-hexatriene.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848045A CS241840B1 (en) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | Preparation method of oktafluorine-1,3-cyclohexadiene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848045A CS241840B1 (en) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | Preparation method of oktafluorine-1,3-cyclohexadiene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS804584A1 CS804584A1 (en) | 1985-08-15 |
| CS241840B1 true CS241840B1 (en) | 1986-04-17 |
Family
ID=5430517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS848045A CS241840B1 (en) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | Preparation method of oktafluorine-1,3-cyclohexadiene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS241840B1 (en) |
-
1984
- 1984-10-23 CS CS848045A patent/CS241840B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS804584A1 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sears et al. | Vapor pressures of naphthalene, anthracene and hexachlorobenzene in a low pressure region | |
| EP0775100A1 (en) | Process for the production of fluorine containing olefins | |
| US2733278A (en) | Process for preparing fluoroolefins | |
| RU2264376C1 (en) | Method for preparing hexafluorobutadiene and 1,2-dichlorohexafluorocyclobutane | |
| US2407129A (en) | Process of halogenation | |
| CS241840B1 (en) | Preparation method of oktafluorine-1,3-cyclohexadiene | |
| Brent et al. | Pyrolysis of 2-pyrone, coumarin, and 2-pyridone | |
| KR102566852B1 (en) | Process for producing octafluorocyclopentene | |
| US2884453A (en) | Reaction of metal fluorides with thiophosgene and perchloromethyl mercaptan | |
| Halper et al. | Isomerization of Bicyclo (2.2. 1)-2, 5-heptadiene to Cycloheptatriene | |
| Hellmann et al. | Hexafluorobenzene from the Pyrolysis of Tribromofluoromethane1, 2 | |
| US2456028A (en) | Fluorocarbon compound | |
| Gupta | Exceptionally facile reaction of. alpha.,. alpha.-dichloro-. beta.-keto esters with bases | |
| US4367349A (en) | Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene | |
| US3322816A (en) | Process for preparing dicyanoacetylene | |
| Chambers et al. | Polyfluoroheterocyclic compounds. Part VII. Heptafluoro-quinoline and-isoquinoline | |
| Burdon et al. | 472. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XXIII. Polyfluoroazo,-azoxy-, and-hydrazo-benzenes | |
| Barnes et al. | Pressure dependence of methane dissociation | |
| Ogden | Photolysis of perfluoro-2, 3-diazabuta-1, 3-diene and perfluoroacyl fluorides | |
| WO2007063939A1 (en) | Method for producing tetrafluorocyclobutenone | |
| EP0313077B1 (en) | Preparation of cyclobutarenes via the steam pyrolysis of aromatic derivatives | |
| Fear et al. | Organic fluorine compounds. I. Fluorination of benzene with manganic fluoride to give some polyfluorocyclohexenes | |
| Birchall et al. | 418. Polyfluoroarenes. Part III. A new synthesis of hexafluorobenzene | |
| Chambers et al. | Cycloaddition reactions of furan derivatives with trifluoroethene | |
| Schnizlein et al. | The Preparation of OF2 and Determination of its Vapor Pressure. |