CS241840B1 - Způsob přípravy oktafluor-l,3-cyklohexadienu - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy oktafluor-l,3-cytklohexadienu spočívá v tom, že se oktafluor-1,3,5- -hexatrien termicky cyklizuje na oktafluor-1,3-cyklohexadien. Oktafluor-l,3-cyklohexadien je důležitým meziproduktem pro syntézy polyfíuorovaných organických sloučenin, zvláště derivátů cyklických fluoruhlovodílků a fluorovaných polymerů.

Description

Vynáleíz se týiká způsobu přípravy oktafluor-l,3-cyklohexadienu, který je důležitým meziproduktem pro- syntézy fluorovaných organických sloučenin, zvláště aromatických fluoruhlovodíků.

Dosud známé způsoby přípravy výše uvedené sloučeniny spočívají především v dehydroifluoračních a dehalogenačních reakcích polyfluor- nebo polyfliuorchlorderivátů cýklohexanu, jež se připravují fluorací benzenu nebo jeho chlorderivátů pomocí anorganických fluoridů.

Tyto postupy jsou komplikovány řadou vedlejších reakcí, jejímž důsledkem je vznik obtížně dělitelných směsí a nízké výtěžky požadovaného produktu.

Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy oktafl'uor-l,3-cyklohexadienu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se oktafluor^Jl,3,5-hexatriein termicky cyklizuje na oktafluor-l,3-cýklohexadien v plynné fázi v rozmezí teplot 100 až 500 °C.

Reakci lze jednoduše realizovat talk, že se páry oktafluor-l,3,5-hexatrienu provádějí křemennou trubkou vyhřívanou zevně elektrickou pecí. Po vymezení reakioního prostoru je možné použít i kovovou trubku, nejlépe z platiny nebo niklu, anebo z jiného vhodného termicky i chemicky inertního materiálu.

Výchozí oktafluor-l,3,5-hexatriem je možné odpařovat v proudu inertního plynu, případně pracovat za mírně sníženého nebo zvýšeného tlaku. Konverze výchozí sloučeniny i výtěžek reakce závisí zejména na teplotě a době zdržení par v reakčním prostoru a lze ji sledovat pomocí plynové chromatografie.

Reakci lze provádět též v přetržitém procesu za použití vhodných tlakových nádob. Optimální teplota reakce při práci za atmosférického tlaku je přibližně 4150 °C.

Předností postupu přípravy oktafluor-1,3-cyklohexadienu podle vynálezu oproti dosavadním způsobům je snadnější dostupnost výchozího olktafluor-l,3,5-hexatrienu, jednoznačný průběh a vysoký výtěžek termické cyklizační reakce, menší nároky na technické zařízení a speciální chemikálie, možnost provádění reakce jak v laboratorním, tak průmyslovém měřítku.

Výchozí oktaíluor-l.S.S-heixatrien lze výhodně získávat podle původních postupů z komerčně dostupného chlortrifluorethylenu, známých z čs. autorských osvědčení č. 200 953 a 201 708.

Oktaflwor-l,3-cyklohexadien lze podle známých postupů snadno chemicky přeměnit na 1,4-cyklohexadien, perfluorbenzen, o- a p-substituované deriváty perfluoribenzenu a 2-substituované tetrafluorpyridiny. Jako reaktivní dienová komponenta v Diels-Alderových reakcích je vhodným východiskem pro syntézy nových polyfluorovaných cyklických a polycykllckých sloučenin. Je rovněž reaktivním monomerem pro přípravu fluorovaných polymerů, případně elastomerů.

Vynález je blíže objasněn na následujících příkladech jeho konkrétního provedení. Příklad 1

Oktafluor-l,3,5-hexatrien (5,1 g) byl během 1 min odpařen v proudu argonu a uváděn do křemenné trubky o délce 40 cm a vnitřním průměru 20 mm vyhřívané zevně elektrickou pecí na 450 °C (teplota měřena bimetalovým termočlánkem uvnitř trubky).

Reakční produkt byl ochlazován v sestupném vodním chladiči zařazeném za křemennou trubkou a zachycován v jímadle chlazeném směsí suchého ledu a ethanolu.

Předestilováním surového produktu bylo získáno 4,3 g (84 %) oiktafluor-l,3-cyklohexadienu, t. v. »60 až 62 °C, jehož čistota byla, ověřena pomocí plynové chromatografie »a totožnost prokázána porovnáním změřených IC a ¹⁹F NMR spekter se spektry publikovanými.

P ř i k 1 a »d 2

Oktafluor-l,3,5-hexatrien (4,3 g) byl odpařen na vroucí vodní lázni a uváděn do křemenné trubky vyhřáté na 500 °C v aparatuře popsané v příkladu; 1.; Destilací zachyceného surového produktu bylo získáno 2,9 g (67 %) chromatograficky čistého oktafluor-ll,3-cylklohexadieniu.

Příklad 3

Oktafluor-l,3,5-hexatrien (7 g) byl během 1 min uveden do křemenné trubky vyhřáté na 400 °C postupem stejným jako v příkladu 1. Destilací bylo získáno 5,,2 g (74 %) produktu, který podle plynové chromatografie (dinonyliftalát jako stacionární fáze) obsahoval 20 % nezreagovaného oktafluor-1,3,5-hexatrienu.

Claims (1)

1. PREDMET

   Způsob přípravy oktafluor-l,3-cyiklohexadienu, vyznačující se tím, že se oktafluor-1,3,5-hexatriem termicky cyklizuje na otota«YNÁLEZU fluor-l,3-cyklohexadien v plynné fázi v rozmezí teplot 100 až 500 °C.