CS241840B1 - Způsob přípravy oktafluor-l,3-cyklohexadienu - Google Patents
Způsob přípravy oktafluor-l,3-cyklohexadienu Download PDFInfo
- Publication number
- CS241840B1 CS241840B1 CS848045A CS804584A CS241840B1 CS 241840 B1 CS241840 B1 CS 241840B1 CS 848045 A CS848045 A CS 848045A CS 804584 A CS804584 A CS 804584A CS 241840 B1 CS241840 B1 CS 241840B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- octafluoro
- cyclohexadiene
- preparation
- hexatriene
- oktafluorine
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- UIDPAOIDSQJZMC-UHFFFAOYSA-N 1-fluorocyclohexa-1,3-diene Chemical compound FC1=CC=CCC1 UIDPAOIDSQJZMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- ZSUMCLJAVFCPFL-OWOJBTEDSA-N (3e)-1,1,2,3,4,5,6,6-octafluorohexa-1,3,5-triene Chemical compound FC(F)=C(F)C(\F)=C(/F)C(F)=C(F)F ZSUMCLJAVFCPFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 2-substituted tetrafluoropyridines Chemical class 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1C=CCC=C1 UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000806 fluorine-19 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910001506 inorganic fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy oktafluor-l,3-cytklohexadienu
spočívá v tom, že se oktafluor-1,3,5-
-hexatrien termicky cyklizuje na oktafluor-1,3-cyklohexadien.
Oktafluor-l,3-cyklohexadien je důležitým
meziproduktem pro syntézy polyfíuorovaných
organických sloučenin, zvláště derivátů
cyklických fluoruhlovodílků a fluorovaných
polymerů.
Description
Vynáleíz se týiká způsobu přípravy oktafluor-l,3-cyklohexadienu, který je důležitým meziproduktem pro- syntézy fluorovaných organických sloučenin, zvláště aromatických fluoruhlovodíků.
Dosud známé způsoby přípravy výše uvedené sloučeniny spočívají především v dehydroifluoračních a dehalogenačních reakcích polyfluor- nebo polyfliuorchlorderivátů cýklohexanu, jež se připravují fluorací benzenu nebo jeho chlorderivátů pomocí anorganických fluoridů.
Tyto postupy jsou komplikovány řadou vedlejších reakcí, jejímž důsledkem je vznik obtížně dělitelných směsí a nízké výtěžky požadovaného produktu.
Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy oktafl'uor-l,3-cyklohexadienu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se oktafluorJl,3,5-hexatriein termicky cyklizuje na oktafluor-l,3-cýklohexadien v plynné fázi v rozmezí teplot 100 až 500 °C.
Reakci lze jednoduše realizovat talk, že se páry oktafluor-l,3,5-hexatrienu provádějí křemennou trubkou vyhřívanou zevně elektrickou pecí. Po vymezení reakioního prostoru je možné použít i kovovou trubku, nejlépe z platiny nebo niklu, anebo z jiného vhodného termicky i chemicky inertního materiálu.
Výchozí oktafluor-l,3,5-hexatriem je možné odpařovat v proudu inertního plynu, případně pracovat za mírně sníženého nebo zvýšeného tlaku. Konverze výchozí sloučeniny i výtěžek reakce závisí zejména na teplotě a době zdržení par v reakčním prostoru a lze ji sledovat pomocí plynové chromatografie.
Reakci lze provádět též v přetržitém procesu za použití vhodných tlakových nádob. Optimální teplota reakce při práci za atmosférického tlaku je přibližně 4150 °C.
Předností postupu přípravy oktafluor-1,3-cyklohexadienu podle vynálezu oproti dosavadním způsobům je snadnější dostupnost výchozího olktafluor-l,3,5-hexatrienu, jednoznačný průběh a vysoký výtěžek termické cyklizační reakce, menší nároky na technické zařízení a speciální chemikálie, možnost provádění reakce jak v laboratorním, tak průmyslovém měřítku.
Výchozí oktaíluor-l.S.S-heixatrien lze výhodně získávat podle původních postupů z komerčně dostupného chlortrifluorethylenu, známých z čs. autorských osvědčení č. 200 953 a 201 708.
Oktaflwor-l,3-cyklohexadien lze podle známých postupů snadno chemicky přeměnit na 1,4-cyklohexadien, perfluorbenzen, o- a p-substituované deriváty perfluoribenzenu a 2-substituované tetrafluorpyridiny. Jako reaktivní dienová komponenta v Diels-Alderových reakcích je vhodným východiskem pro syntézy nových polyfluorovaných cyklických a polycykllckých sloučenin. Je rovněž reaktivním monomerem pro přípravu fluorovaných polymerů, případně elastomerů.
Vynález je blíže objasněn na následujících příkladech jeho konkrétního provedení. Příklad 1
Oktafluor-l,3,5-hexatrien (5,1 g) byl během 1 min odpařen v proudu argonu a uváděn do křemenné trubky o délce 40 cm a vnitřním průměru 20 mm vyhřívané zevně elektrickou pecí na 450 °C (teplota měřena bimetalovým termočlánkem uvnitř trubky).
Reakční produkt byl ochlazován v sestupném vodním chladiči zařazeném za křemennou trubkou a zachycován v jímadle chlazeném směsí suchého ledu a ethanolu.
Předestilováním surového produktu bylo získáno 4,3 g (84 %) oiktafluor-l,3-cyklohexadienu, t. v. »60 až 62 °C, jehož čistota byla, ověřena pomocí plynové chromatografie »a totožnost prokázána porovnáním změřených IC a 19F NMR spekter se spektry publikovanými.
P ř i k 1 a »d 2
Oktafluor-l,3,5-hexatrien (4,3 g) byl odpařen na vroucí vodní lázni a uváděn do křemenné trubky vyhřáté na 500 °C v aparatuře popsané v příkladu; 1.; Destilací zachyceného surového produktu bylo získáno 2,9 g (67 %) chromatograficky čistého oktafluor-ll,3-cylklohexadieniu.
Příklad 3
Oktafluor-l,3,5-hexatrien (7 g) byl během 1 min uveden do křemenné trubky vyhřáté na 400 °C postupem stejným jako v příkladu 1. Destilací bylo získáno 5,,2 g (74 %) produktu, který podle plynové chromatografie (dinonyliftalát jako stacionární fáze) obsahoval 20 % nezreagovaného oktafluor-1,3,5-hexatrienu.
Claims (1)
- PREDMETZpůsob přípravy oktafluor-l,3-cyiklohexadienu, vyznačující se tím, že se oktafluor-1,3,5-hexatriem termicky cyklizuje na otota«YNÁLEZU fluor-l,3-cyklohexadien v plynné fázi v rozmezí teplot 100 až 500 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848045A CS241840B1 (cs) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | Způsob přípravy oktafluor-l,3-cyklohexadienu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848045A CS241840B1 (cs) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | Způsob přípravy oktafluor-l,3-cyklohexadienu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS804584A1 CS804584A1 (en) | 1985-08-15 |
| CS241840B1 true CS241840B1 (cs) | 1986-04-17 |
Family
ID=5430517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS848045A CS241840B1 (cs) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | Způsob přípravy oktafluor-l,3-cyklohexadienu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS241840B1 (cs) |
-
1984
- 1984-10-23 CS CS848045A patent/CS241840B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS804584A1 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sears et al. | Vapor pressures of naphthalene, anthracene and hexachlorobenzene in a low pressure region | |
| EP0775100A1 (en) | Process for the production of fluorine containing olefins | |
| US2733278A (en) | Process for preparing fluoroolefins | |
| RU2264376C1 (ru) | Способ получения гексафторбутадиена и 1,2- дихлоргексафторциклобутана | |
| US2407129A (en) | Process of halogenation | |
| CS241840B1 (cs) | Způsob přípravy oktafluor-l,3-cyklohexadienu | |
| Brent et al. | Pyrolysis of 2-pyrone, coumarin, and 2-pyridone | |
| KR102566852B1 (ko) | 옥타플루오로시클로펜텐의 제조 방법 | |
| US2884453A (en) | Reaction of metal fluorides with thiophosgene and perchloromethyl mercaptan | |
| Halper et al. | Isomerization of Bicyclo (2.2. 1)-2, 5-heptadiene to Cycloheptatriene | |
| Hellmann et al. | Hexafluorobenzene from the Pyrolysis of Tribromofluoromethane1, 2 | |
| US2456028A (en) | Fluorocarbon compound | |
| Gupta | Exceptionally facile reaction of. alpha.,. alpha.-dichloro-. beta.-keto esters with bases | |
| US4367349A (en) | Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene | |
| US3322816A (en) | Process for preparing dicyanoacetylene | |
| Chambers et al. | Polyfluoroheterocyclic compounds. Part VII. Heptafluoro-quinoline and-isoquinoline | |
| Burdon et al. | 472. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XXIII. Polyfluoroazo,-azoxy-, and-hydrazo-benzenes | |
| Barnes et al. | Pressure dependence of methane dissociation | |
| Ogden | Photolysis of perfluoro-2, 3-diazabuta-1, 3-diene and perfluoroacyl fluorides | |
| WO2007063939A1 (ja) | テトラフルオロシクロブテノンの製造方法 | |
| EP0313077B1 (en) | Preparation of cyclobutarenes via the steam pyrolysis of aromatic derivatives | |
| Fear et al. | Organic fluorine compounds. I. Fluorination of benzene with manganic fluoride to give some polyfluorocyclohexenes | |
| Birchall et al. | 418. Polyfluoroarenes. Part III. A new synthesis of hexafluorobenzene | |
| Chambers et al. | Cycloaddition reactions of furan derivatives with trifluoroethene | |
| Schnizlein et al. | The Preparation of OF2 and Determination of its Vapor Pressure. |