CS241748B1

CS241748B1 - Recyclation method of ammonia conteined in waste gases produced at amine production

Info

Publication number: CS241748B1
Application number: CS843405A
Authority: CS
Inventors: Jaromir Lubojacky; Josef Pasek; Vaclav Pistek; Ludvik Gres
Original assignee: Jaromir Lubojacky; Josef Pasek; Vaclav Pistek; Ludvik Gres
Priority date: 1984-05-08
Filing date: 1984-05-08
Publication date: 1986-04-17
Also published as: CS340584A1

Abstract

Řešení se týká způsobu recykláže amoniaku obsaženého v odpadních plynech z výroby aminů hydrogenační aminací. Řešení spočívá v tom, že se odpadní plyn odpouštěný z okruhu aminačních plynů absorbuje protiproudně ve vodě za tlaku okruhu aminačního plynu a vodný roztok amoniaku obsahující event. i organické látky se vede samospádem do kapalné reakční směsi po hydrogenační aminací a s ní postupuje na oddělování amoniaku rektifikací. Absorpce amoniaku do vody se provádí za současného přímého chlazení absorpčního prostoru. Způsob recykláže amoniaku lze použít při výrobě aminů hydrogenační aminací.The present invention relates to a process for recycling ammonia contained in the waste gases from the production amines by hydrogenation amination. The solution lies in the fact that the waste gas is discharged from the amine gas circuit countercurrent in water at circuit pressure amination gas and aqueous ammonia solution containing event. even organic matter is conducted gravity to the liquid reaction mixture followed by hydrogenation amination for ammonia separation by rectification. Absorption ammonia to water is carried out with simultaneous direct cooling of the absorption space. The method of recycling ammonia can be used with amine production by hydrogenation amination.

Description

Řešení se týká způsobu recykláže amoniaku obsaženého v odpadních plynech z výroby aminů hydrogenační aminací.The present invention relates to a process for recycling ammonia contained in waste gases from amine production by hydrogenation amination.

Řešení spočívá v tom, že se odpadní plyn odpouštěný z okruhu aminačních plynů absorbuje protiproudně ve vodě za tlaku okruhu aminačního plynu a vodný roztok amoniaku obsahující event. i organické látky se vede samospádem do kapalné reakční směsi po hydrogenační aminací a s ní postupuje na oddělování amoniaku rektifikací. Absorpce amoniaku do vody se provádí za současného přímého chlazení absorpčního prostoru.The solution consists in absorbing the off-gas discharged from the amination gas circuit countercurrently in water at the pressure of the amination gas circuit and an aqueous ammonia solution containing event. the organic material is also fed by gravity to the liquid reaction mixture after the hydrogenation amination and is then proceeded to separate the ammonia by rectification. The absorption of ammonia into the water is carried out with direct cooling of the absorption space.

Způsob recykláže amoniaku lze použít při výrobě aminů hydrogenační aminací.The ammonia recycling process can be used in the production of amines by hydrogenation amination.

Vynález se týká způsobu recykláže amoniaku z odpadních plynů z výroby aminů, a to tak, že se jednoduchým opatřením amoniak vrací do aminačního procesu. Hydrogenační aminací hydroxysloučenin a karbonylových sloučenin se vyrábějí alifatické aminy z alkoholů, ketonů a aldehydů a dále cyklické aminy, především morfolin z dietylénglykolu.The present invention relates to a process for recycling ammonia from waste gases from amine production by simply returning ammonia to the amination process. Hydrogenation amination of hydroxy compounds and carbonyl compounds produces aliphatic amines from alcohols, ketones and aldehydes, and cyclic amines, especially morpholine from diethylene glycol.

Při hydrogenační aminací hydroxysloučenin nebo karbonylových sloučenin v plynné fáziIn the hydrogenation amination of hydroxy compounds or carbonyl compounds in the gas phase

RCH2OH+NH3 —> RCH2NH2+H2O (1)RCH2OH + NH3 -> RCH2NH2 + H2O

RCH = O+NH3 + H2 —> RCH2NH2+H2O (2) se výchozí látka vede s přebytkem aminačního plynu, to je směsi amoniaku, vodíku a inertních plynů vrstvou hydrogenačního katalyzátoru, kterým bývá nejčastěji nikl, dále kobalt, měď, železo, platina, palladium obvykle na nosičích. Aminace se provádí při teplotě 80 až 250 °C za tlaku 0,1 až 3 MPa. Ochlazením reakční směsi se vyloučí kapalná směs aminů, alkoholů a vody, která podle pracovního tlaku obsahuje více nebo méně amoniaku. Vodík, zbytek amoniaku a inertní plyny se pomocí kompresoru vracejí do aminace. Kapalný kondezát se zpracuje na jednotlivé složky rektifikací.RCH = O + NH3 + H2 -> RCH2NH2 + H2O (2) the starting material is passed with an excess of amination gas, ie a mixture of ammonia, hydrogen and inert gases through a layer of hydrogenation catalyst, which is usually nickel, cobalt, copper, iron, platinum , palladium usually on carriers. The amination is carried out at a temperature of 80 to 250 ° C at a pressure of 1 to 3 MPa. Cooling of the reaction mixture results in a liquid mixture of amines, alcohols and water, which, depending on the working pressure, contains more or less ammonia. The hydrogen, the ammonia residue and the inert gases are returned to the amination using a compressor. The liquid condensate is processed into individual components by rectification.

Při hydrogenační aminací, zejména při aplikaci niklu nebo kobaltu jako katalyzátoru, se část organických látek štěpí, a to jednak hydrogenolýzou, jednak dekarbonylacíIn the hydrogenation amination, especially in the application of nickel or cobalt as a catalyst, some of the organic compounds are cleaved, both by hydrogenolysis and by decarbonylation

CH3CH2OH + 2H2 —> 2 CHd + H2O (3)CH3CH2OH + 2H2-> 2 CHd + H2O (3)

CH3CH = O —> CH4 + C0 (4).CH 3 CH = O → CH 4 + CO (4).

Do aminačního plynu se může vnášet inertní plyn též ve vodíku, který často nebývá stoprocentní, zejména při jeho výrobě z uhlovodíků. K udržení přiměřené koncen10 až 30 % se část plynů musí z okruhu vypouštět. Obvykle se odpadní plyn spaluje nebo se nejprve vypere amoniak do vody nebo do kyseliny a získaný roztok se využije při výrobě hnojiv. Využití tohoto amoniaku je však omezeno tím, že obsahuje vždy jisté množství aminů. Vodný amoniak se též může vracet do procesu aminace tak, že se nastřikuje místo části čerstvého amoniaku. U větších jednotek se tepelnou desorpci vodného roztoku získává bezvodý amoniak a ten se teprve vrací do procesu aminace.An inert gas can also be introduced into the amination gas also in hydrogen, which is often not 100%, especially when it is produced from hydrocarbons. To maintain an adequate concentration of 10 to 30%, some of the gases must be discharged from the circuit. Typically, the waste gas is burned or ammonia is first washed into water or acid and the solution obtained is used in fertilizer production. However, the use of this ammonia is limited in that it always contains a certain amount of amines. Aqueous ammonia can also be returned to the amination process by spraying in place of a portion of fresh ammonia. For larger units, anhydrous ammonia is recovered by thermal desorption of the aqueous solution, which only returns to the amination process.

Návrat vodného amoniaku vnáší do aminace vodu, která nepříznivě ovlivňuje rovnováhu reakce (lj. Regenerace bezvodého amoniaku z vodných roztoků vyžaduje dost náročnou tlakovou aparaturu a potřebuje tepelnou energii. Tyto nedostatky odstraňuje způsob využití amoniaku obsaženého v odpadních plynech z hydrogenační aminace hydroxysloučenin a karbonylových sloučenin v plynné fázi za tlaku 0,1 až 3 MPa podle vynálezu, jehož podstatou je, že se odpadní plyn, odpouštěný z okruhu aminačních plynů, absorbuje protiproudně ve vodě za tlaku okruhu aminačního plynu a vodný roztok amoniaku, obsahující eventuálně i organické látky, se vede samospádem do kapalné směsi po hydrogenační aminací a s ní postupuje na oddělování amoniaku rektifikací. Absorpce amoniaku do vody se provádí za současného přímého chlazení absorpčního prostoru.The return of aqueous ammonia brings water to the amination, which adversely affects the equilibrium of the reaction (ij. Regeneration of anhydrous ammonia from aqueous solutions requires a fairly demanding pressure apparatus and requires thermal energy. According to the invention, the waste gas discharged from the amination gas circuit is absorbed upstream in the water under the pressure of the amination gas circuit and the aqueous ammonia solution, possibly containing organic substances, is passed through The ammonia is absorbed into the water by direct cooling of the absorption space.

Hlavní výhodou vynálezu je absorpce amoniaku do vody za tlaku aminačního procesu a vracení čpavkové vody s eventuální příměsí aminů do kapalného kondenzátu reakční směsi. Z hlediska jednoduchého uspořádání je důležité výškové umístění absorpce, které dovoluje samospádový odtok čpavkové vody do reakčního produktu. Mezi místem odběru odpadního plynu a místem návratu čpavkové vody mohou být zařazeny další aparáty, jako například chladiče, které mají jistou tlakovou ztrátu, se kterou musí výškové umístění absorbéru počítat (viz příklady).The main advantage of the invention is the absorption of ammonia into the water under the pressure of the amination process and the return of ammonia water with the possible addition of amines to the liquid condensate of the reaction mixture. From the point of view of simple arrangement, it is important to position the absorption height, which allows the gravity flow of ammonia water into the reaction product. Additional apparatuses, such as coolers, may have a pressure drop that the height position of the absorber must take into account between the waste gas offtake point and the ammonia water return point (see examples).

Pokud se aminace provádí za tlaku do 1,2 MPa, pak se s výhodou kapalná reakční směs zbavuje amoniaku desorpci přímo v okruhu aminačního plynu a všechen amoniak se recykluje s vodíkem v plynné fázi. Za tlaku vyššího než 1,5 MPa se obvykle amoniak z kapalné reakční směsi odděluje rektifikací na tlakové koloně a recykluje se do procesu v kapalné formě. V obou variantách lze s výhodou využít způsob zachycování amoniaku z odplynu podle vynálezu.If the amination is carried out at a pressure of up to 1 bar, the liquid reaction mixture is preferably freed of ammonia by desorption directly in the amination gas circuit and all ammonia is recycled with hydrogen in the gas phase. At a pressure higher than 1.5 MPa, ammonia is usually separated from the liquid reaction mixture by rectification on a pressure column and recycled to the process in liquid form. In both variants, the ammonia trapping method according to the invention can advantageously be used.

Tím, že se amoniak absorbuje do vody za tlaku aminace, využívá se maximální hnací síly absorpce a vnáší se minimální množství vody do reakční směsí. Z tohoto hlediska je také důležité důsledné protiproude uspořádání absorpce. Aby se nezvyšovalo množství odpadních vod, je účelné použít pro vypírání amoniaku z odplynu odpadní vodu, pokud to ovšem její kvalita dovolí. Při výrobě aminů z hydroxysloučenin a karbonylových sloučenin vždy voda odpadá, což ukazuje stechiometrie reakcí 1 a 2.By absorbing ammonia into the water at the amination pressure, the maximum driving force of the absorption is utilized and the minimum amount of water is introduced into the reaction mixtures. A consistent countercurrent of the absorption arrangement is also important in this respect. In order not to increase the amount of waste water, it is expedient to use waste water for scrubbing ammonia from the off-gas, provided its quality permits. In the preparation of amines from hydroxy compounds and carbonyl compounds, water is always omitted, as shown by stoichiometry of reactions 1 and 2.

Další výhodou vynálezu je to, že není nutné odvádět plyn z okruhu úplně zbavený organických látek (aminů). Je účelné, aby byl plyn ochlazen jen tak, aby větší část organických látek zkondenzovala. Je tedy možné volit místo odběru plynu podle jiných hledisek, například podle tlakové ztráty, podle obsahu amoniaku a jiné (viz příklady).A further advantage of the invention is that it is not necessary to remove the gas completely free of organic substances (amines) from the circuit. It is expedient for the gas to be cooled only to condense most of the organic matter. Thus, it is possible to select a gas take-off point according to other aspects, for example pressure drop, ammonia content and others (see examples).

Exotermní absorpce amoniaku do vody se obvykle provádí s použitím vnějšího chladiče v cirkulační smyčce. Při tomto způsobu odvodu absorpčního tepla se vždy dostává nižší koncentrace čpavkové vody než pří důsledně protiproudém uspořádání. Aby se minimalizovalo množství vody vnášené s amoniakem do reakční směsi, je účelné vypírat amoniak za přímého chlazení absorpčního prostoru. To je možno zajistit několika způsoby. Při malých objemech odpadního plynu (do 100 Nm³/hj je možno použít úzkou absorpční kolonu s chladicím pláštěm. Pro větší kapacity se hodí svazek absorpčních trubek, chlazených v jednom plášti s vhodnou distribucí vody do jednotlivých trubek. Jinou možností je kolona s chlazenými přepadovými patry.Exothermic absorption of ammonia into water is usually accomplished using an external cooler in the circulation loop. In this way of absorbing heat of absorption, the concentration of ammonia water is always lower than in a consistently countercurrent arrangement. In order to minimize the amount of water introduced with the ammonia into the reaction mixture, it is expedient to wash the ammonia with direct cooling of the absorption space. This can be done in several ways. For small volumes of waste gas (up to 100 Nm ³ / hj, a narrow absorption column with cooling jacket can be used. For larger capacities, a bundle of absorption tubes cooled in a single jacket with suitable water distribution into individual tubes is suitable. patry.

Na výkresech na obr. 1, 2 a 3 je schematicky znázorněné zařízení pro způsob recykláže amoniaku obsaženého v odpadních plynech z výroby aminů hydrogenační aminaci hydroxysloučenin a karbonylových sloučenin podle vynálezu.1, 2 and 3 is a schematic representation of an apparatus for a process for recycling the ammonia contained in the waste gases from the production of amines by the hydrogenation amination of hydroxy compounds and carbonyl compounds of the invention.

Zařízení vždy sestává z amoniové kolony ,2 a absorpční kolony 5 na absorpci amoniaku z odpadních plynů. Výměníky tepla 1, 3, 6, 7 jsou uspořádány případ od případu.The device always consists of an ammonia column 2 and an absorption column 5 for absorbing ammonia from the waste gases. The heat exchangers 1, 3, 6, 7 are arranged on a case-by-case basis.

Reakční směs z aminačního reaktoru — vstup 11 se chladí vodou nebo výměnou tepla s jiným technologickým proudem ve výměnících 1, 3. V obohacovací části amoniakové kolony 2 se plyny zbavují vody a organických látek. Tato část kolony je zkrápěna kondenzátem z chladiče fi nebo kapalným amoniakem potřebným k aminaci — vstup 12. Ochlazené plyny se vracejí do procesu pomocí kompresoru 7 — výstup 13.The reaction mixture from the amination reactor-inlet 11 is cooled by water or by heat exchange with another process stream in the exchangers 1, 3. In the enrichment part of the ammonia column 2, the gases are freed of water and organic matter. This part of the column is sprinkled with condensate from cooler fi or liquid ammonia required for the amination - inlet 12. The cooled gases are returned to the process by means of the compressor 7 - outlet 13.

V ochuzovací části amoniakové kolony 2 se kapalná reakční směs zbavuje amoniaku, přičemž se páry vyvíjejí ve vařáku 4. Ze spodu kolony 2 odchází kapalná směs aminů, alkoholu a vody, zbavená amoniaku na další zpracování — výstup 14.In the depletion section of the ammonia column 2, the liquid reaction mixture is freed of ammonia while vapors are generated in the digester 4. From the bottom of the column 2 a liquid mixture of amines, alcohol and water free of ammonia is discharged for further processing - outlet 14.

Ze systému se na vhodném místě odpouští část plynů k udržení přípustné koncentrace inertu, která se zbavuje amoniaku a eventuálně malého množství organických látek absorpcí do vody v absorpční koloně 5. Do absorpční kolony 5 vstupuje vrchem voda — vstup 15, z vrchu absorpční kolony 5 odchází odpadní plyn zbavený amoniaku výstupem 16.A portion of the gases is vented from the system at a suitable location to maintain the permissible inert concentration, which is freed of ammonia and possibly a small amount of organic matter by absorption into water in the absorption column 5. The absorption column 5 enters the top water-inlet 15; ammonia - free off - gas 16.

Absorpční roztok z kolony 5 se vede do ochuzovací části amoniakové kolony 2, kde se spojuje s kapalnou reakční směsí po hydrogenační aminaci.The absorption solution from column 5 is passed to the depletion portion of the ammonia column 2 where it is combined with the liquid reaction mixture after the hydrogenation amination.

Příklad 1Example 1

Aceton je aminován na isopropylamin na katalyzátoru nikl na alumině při 100 až 150 stupních Celsia za tlaku 450 kPa s molárním poměrem vstupující reakční směsi aceton ku NH3 ku Hz ku 1 = 1:4:3:1, přičemž se používá 90% vodík, obsahující 5 % inertních plynů (I-inertní plyny jako dusík a metan). Popsaný příklad vychází z využití čs. pat. 131 353, čs. AO 185 962 a čs. AO 201 060.The acetone is aminated to isopropylamine on a nickel-on-alumina catalyst at 100-150 degrees Celsius at a pressure of 450 kPa with a molar ratio of the acetone to NH 3 to Hz to 1 = 1: 4: 3: 1 reaction mixture using 90% hydrogen containing 5% inert gases (I-inert gases such as nitrogen and methane). The described example is based on the use of MS. U.S. Pat. 131 353, MS. AO 185 962 and MS. AO 201,060.

Směs opouštějící reaktor prochází výměníkem tepla a vstupuje vstupem 11 do vodního chladiče 1, z něhož odchází s teplotou 35 °C. Větší část isopropylaminu, isopropylalkoholu, dnsopropylaminu a vody zkondenzuje a kapalina stéká do amoniakové kolony 2 na oddestilování amoniaku. Plynná směs za chladičem 1 se chladí ve výměníku 3 tepla studenými plyny (—12 °C) z kolony 2 a plyny i kondenzát vstupují do kolony 2. Obohacovací část amoniakové kolony 2 je zkrápěna kapalným amoniakem potřebným k aminaci acetonu vstupem 12. Kolona 2 je vyhřívána vařákem 4 na 110 °C a ze spodu kolony odchází směs zbavená amoniaku k dalšímu dělení rektifikací (výstup 14).The mixture leaving the reactor is passed through a heat exchanger and enters the inlet 11 into the water cooler 1 from which it leaves at a temperature of 35 ° C. Most of the isopropylamine, isopropyl alcohol, dnsopropylamine and water condense and the liquid flows to the ammonia column 2 to distill the ammonia. The gas mixture downstream of the cooler 1 is cooled in the heat exchanger 3 with cold gases (-12 ° C) from column 2 and both gases and condensate enter column 2. The enrichment portion of the ammonia column 2 is sprinkled with the liquid ammonia required for amination of acetone via 12. heated at 110 ° C with a digester 4, and from the bottom of the column the ammonia-free mixture is discharged for further separation by rectification (outlet 14).

Plyny vystupující z hlavy kolony 2 zbavené isopropylaminu chladí ve výměníku 3 vstupující plyny a jsou dále recyklovány kompresorem 7 do aminačního procesu výstupem 13.The gases leaving the top of the isopropylamine-free column 2 cool the incoming gases in the exchanger 3 and are further recycled by the compressor 7 to the amination process through the outlet 13.

K udržení dané koncentrace inertu v okruhu aminačního plynu je nutné při výrobě 300 kg isopropylaminu za hodinu odpouštět 50 Nm³/h odpadních plynů. Odpadní plyn se odebírá z potrubí mezi výměníkem 3 a kolonou 2 a stéplotou 0 °C vstupuje do spodu absorpční kolony 5. Kolona o průměru 80 milimetrů a délky 5 metrů je vyplněna kovovými kroužky Pall s výškou vrstvy 4 m. Kolona je chlazena v plášti vodou. Na hlavu absorpční kolony 3 se přivádí voda rychlostí 35 kg/h vstupem 15 a ze spodu kolony odchází čpavková voda, která samospádem stéká do amoniakové kolony 2. Plyn vystupující z absorpční kolony 5 výstupem 16 obsahuje méně než 0,2 % amoniaku a může se přidávat do topného plynu.In order to maintain a given inert concentration in the amination gas circuit, a production of 300 kg of isopropylamine per hour requires an exhaust rate of 50 Nm ³ / h. The waste gas is taken from the duct between exchanger 3 and column 2 and enters the absorption column 5 at 0 ° C. The column, 80 mm in diameter and 5 m in length, is filled with Pall metal rings with a layer height of 4 m. . The head of the absorption column 3 is supplied with water at a rate of 35 kg / h through inlet 15 and ammonia water flows from the bottom of the column and flows downwardly into the ammonia column 2. The gas exiting the absorption column 5 through the outlet 16 contains less than 0.2% ammonia. to the fuel gas.

Příklad 2Example 2

Morfolin se vyrábí hydrogenační aminaci dietylénglykolu na Ni-katalyzátoru v plynné fázi při teplotě 180 až 230 °C za tlaku 150 kPa s molárním poměrem vstupující směsi DEG : : NH3: Hž : 1 = 1 : 10 : 5 : 2. Ztráty vodíku hyddrogenolýzou organických látek jsou doplňovány 95% vodíkem. Při aminaci vzniká vedlejšími reakcemi metan a oxid uhelnatý.Morpholine is produced by the hydrogenated amination of diethylene glycol on a Ni-catalyst in the gas phase at a temperature of 180 to 230 ° C at a pressure of 150 kPa with a molar ratio of the input mixture DEG:: NH3: H2: 1 = 1: 10: 5: 2. substances are supplemented with 95% hydrogen. In the amination, methane and carbon monoxide are formed by side reactions.

Směs opouštějící reaktor vstupem 11 se chladí v chladiči 1 výměnou tepla s recyklovanými plyny a s teplotou 100 až 140 °C vstupuje směs kapaliny a plynu do amoniakové kolony 2. V ochuzovací části kolony se vytváří amoniak pomocí vařáku 4 a reakční směs zbavená amoniaku odchází se teplotou 110 °C na izolaci morfolinu výstupem 14.The mixture exiting the reactor through the inlet 11 is cooled in the cooler 1 by heat exchange with recycled gases and at a temperature of 100 to 140 ° C the liquid-gas mixture enters the ammonia column 2. Ammonia is formed in the depleting section of the column. 110 ° C for morpholine isolation via outlet 14.

Plynná směs prochází obohacovací částí kolony 2, vstupuje do chladiče B, v němž vytvořený kondenzát stéká na hlavu kolony 2. Ochlazený plyn je recyklován pomocí kompresoru 7 nazpět do aminace výstupem 13. Plyny je možné za chladičem 6 dále ochladit podle čs. autorského osvědčení číslo 235 886. K udržení koncentrace inertu na přípustné úrovni je nutné při výrobě 500 kg morfolinu za hodinu odpouštět z okruhu 200 Nm³ plynů za hodinu. Plyn se odpouští za chladičem 6 a vede se do absorpční kolony 5. Absorpční kolona 5 je tvořena svazkem chlazených trubek vyplněných kroužky a je zkrápěna shora vodou vstupem 15. Plyn zbavený amoniaku odchází z absorbéru výstupem IB a je vhodný ke spalování. Čpavková voda s koncentrací 25 % vytéká z ab241748 sorbéru samospádem do amoniakové kolony 2. Vzhledem k tomu, že v nástřikové části amoniakové kolony 2 je vyšší tlak než v absorpční koloně 5, je třeba, aby absorpční kolona 5 byla umístěna o jeden až dva metry výše než nástřikové patro amoniakové kolony 2.The gaseous mixture passes through the enrichment portion of the column 2, enters the cooler B, in which the condensate formed flows to the top of the column 2. The cooled gas is recycled by the compressor 7 back to the amination via the outlet 13. 235 886. In order to maintain the inert concentration at a permissible level, a production of 500 kg of morpholine per hour must be vented from the 200 Nm ³ gas per hour circuit. The gas is discharged downstream of the condenser 6 and fed to the absorption column 5. The absorption column 5 consists of a bundle of cooled tubes filled with rings and sprinkled from above with water inlet 15. The ammonia-free gas leaves the absorber via outlet IB and is suitable for combustion. 25% ammonia water flows from the ab241748 sorbeter by gravity into the ammonia column 2. Since the pressure of the ammonia column 2 is higher than the absorption column 5, the absorption column 5 needs to be placed one to two meters higher than the ammonia column feed 2.

Příklad 3Example 3

Etylaminy jsou vyráběny hydrogenační aminací etanolu v plynné fázi za tlaku 3 MPa při molárním poměru etanol: NH3: Hz : I = = 1:5:4:2. Reakční směs opouštějící reaktor vstupem 11 předává teplo ve výměníku 1 a vstupuje do amoniakové kolony 2. Páry procházejí obohacovací částí kolony 2 a vystupují z hlavy s teplotou 45 °C. Z chladiče 6 vytéká kapalný amoniak, který jde částečně na refluxování amoniakové kolony 2 a zbytek se vrací nazpět do aminace výstupem 17. Plyny ochuzené amoniakem jsou recyklovány kompresorem 7_do aminace přes výměník 1 výstupem 13. Část plynů se odebírá za chladičem 6 a vede se do chlazené absorpční kolony 5 zkrápěné vodou vstupem 15. Čpavková voda skoncentrací 50 až 60 % NH3 stéká samospádem do amoniakové kolony 2, plyny zbavené amoniaku pod úroveň 0,2 % odcházejí na spálení výstupem 16. Zespodu amoniakové kolony 2 se odpouští reakční směs zbavená amoniaku k dalšímu zpracování rektifikací výstupem 14.Ethylamines are produced by hydrogenating ethanol in gas phase at a pressure of 3 MPa at a molar ratio of ethanol: NH3: Hz: I = 1: 5: 4: 2. The reaction mixture leaving the reactor through inlet 11 transfers heat in the exchanger 1 and enters the ammonia column 2. The vapors pass through the enrichment portion of the column 2 and exit the head at a temperature of 45 ° C. Liquid ammonia flows out of the cooler 6, partly to reflux the ammonia column 2, and the remainder is returned to the amination via outlet 17. The ammonia-depleted gases are recycled via the compressor 7 to the amination via exchanger 1 through outlet 13. Part of the gases is taken down cooled absorption columns 5 sprayed with water at inlet 15. Ammonia water at 50 to 60% NH3 flows by gravity into the ammonia column 2, the ammonia-free gases below 0.2% leave for combustion at the outlet 16. From the ammonia column 2 the ammonia-free reaction mixture is discharged. further processing by rectification by output 14.

Claims

Subject

A process for the recycling of ammonia contained in waste gases from the production of amines by hydrogenated amination of hydro compounds and carbonyl compounds in a gas phase at a pressure of 0.1 to 3 MPa, characterized in that the waste gas discharged from the amination gas circuit is absorbed upstream in water at the amination gas circuit the resulting aqueous ammonia solution, optionally containing organic substances, is fed by gravity to the liquid reaction mixture after the hydrogenation amination and is then proceeded to separate the ammonia by rectification.