CS241089B2 - Method of n-phosphonomethylglycine and its salts' production - Google Patents
Method of n-phosphonomethylglycine and its salts' production Download PDFInfo
- Publication number
- CS241089B2 CS241089B2 CS843945A CS394584A CS241089B2 CS 241089 B2 CS241089 B2 CS 241089B2 CS 843945 A CS843945 A CS 843945A CS 394584 A CS394584 A CS 394584A CS 241089 B2 CS241089 B2 CS 241089B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phosphonomethylglycine
- salt
- salts
- acid
- hydroxide
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 2
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- SIQGBUJXKSJZAV-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(phosphonomethylamino)acetate Chemical compound [Na+].[Na+].OP(O)(=O)CNCC([O-])=O.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O SIQGBUJXKSJZAV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- UNVGGERHRPPCFM-UHFFFAOYSA-N OP(=C)=O.NCC(O)=O Chemical compound OP(=C)=O.NCC(O)=O UNVGGERHRPPCFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- DFRHETNXRZJTGA-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphanylmethylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNCP DFRHETNXRZJTGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- LBYWTNBGUBZKJM-UHFFFAOYSA-N OP(=C)=O Chemical compound OP(=C)=O LBYWTNBGUBZKJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002523 mercuric chloride Drugs 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/44—Amides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(54) Způsob výroby N-fosfonomethylglycinu a jeho solí
Způsob výroby N-fosfonomethylglycinu a jeho rozpustných solí oxidací glycinmethylenfosfinové kyseliny nebo její rozpustné soli při 'teplotě v rozmezí od 110 do 150 °C zásadou odvozenou od alkalického kovu nebo ikovu alkalických zemin při molárním poměru glycinmethylenfosfinové kyseliny k zásadě v rozmezí od 0,02 do 0,5, načež se získaná sůl N-fosfoncmethylglycinu popřípadě okyselí za vzniku N-fosfonomethylglycinu. Reakce se s výhodou provádí za atmosférického tlaku a jako zásady se s výhodou používá koncentrovaného vodného hydroxidu sodného. N-fosfonomethylglycinu a jeho rozpustných solí se používá jako herbicidů, především jako postemergentních herbicidů.
Vynález se týká nového způsobu .výroby N-fosfonomethylglycinu a jeho solí. N-fosfonomethylglýcin je sloučenina známá jako herbicid a regulátor růstu rostlin.
Herbicidy jsou v široké míře využívány farmáři, zemědělskými závody a jinými odvětvími hospodářství pro zvýšení výnosu plodin, jako například tak důležitých plodin, jako je kukuřice, sója, rýže apod. a pro zabránění růstu plevelných rostlin podél dálnic, na železničních svršcích a na jiných plochách. Herbicidy jsou účiné při usmrcování a potlačování nežádoucích plevelů, které soutěží s pěstovanými plodinami o živiny v půdě. Kromě toho je možno za jejich použití zlepšit estetický vzhled dálnic a železničních svršků tím,· že za jejich použití dojde na těchto plochách к usmrcení plevelů. V současné době je obchodně dostupná celá řada různých typů herbicidů, které spadají do dvou obecných skupin. Je to jednak skupina preemergentních a jednak skupina postemergentních herbicidů. Preemergentní herbicidy se aplikují na půdu před vzejitím plevelných rostlin v· půdě a postemergentní herbicidy se- aplikují na povrch rostlin po vzejití plevelů a jiných nežádoucích rostlin v půdě.
Jedním z prvních obchodně využívaných postemergentních herbicidů byla látka označovaná jako 2,4-D (2,4-dichloroctová kyselina). Po dlouholetém používání této sloučeniny a podobných sloučenin, jako je 2,4,5-T (2,4,5-trichlorfenoxyoctová kyselina), se zjistilo, že určité produkty rozkladu těchto herbicidů mají dlouhou životnost a nejsou biodégradovatelné. Přestože vznikly'ohledně účinků residuálních produktů 2,4-D a 2,4,5-T a podobných sloučenin spory mezi vládními orgány a obchodními zájmy, došlo před několika lety v USA к zákazu používání těchto herbicidů. Od té doby se datuje snaha vyvinout herbicidy, které by byly biodegradovatelné na neškodná rezidua v průběhu krátké doby po jejich aplikaci.
Jednou z takových sloučenin, u které se zjistilo, že je biodegradovatelná, nicméně však účinná v. nízkých dávkách jako herbicid a .regulátor růstu rostlin, je N-fosfonomethylglycin a jeho různé soli. N-fosfonomethylglycin a jeho zemědělsky účinné soli byly pro zemědělské použití schváleny ameO O
II || konc.
NaOCCHzNHCHřPONa + NaOH-----| vodný
H NaOH
Předmětem vynálezu je v souladu s tím způsob výroby N-fosfonomethylglycinu a jeho rozpustných solí, který se vyznačuje tím, že se glycinmethylenfosfinová kyselina nebo její rozpustná sůl oxiduje při teplotě v rozmezí od 110 do 150 °C zásadou odvozenou od alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin při molárním poměru glycin4 rickou vládou, a v důsledku toho эе tento herbicid stal vysoce úspěšným ,po obchodní stránce.
N-fcsfonomethylglycin a některé jeho soli jsou jedinými účinnými a schválenými postemergentními herbicidy pro použití na poli. Jako .průmyslový produkt se v současné době vyrábí isopropylamoniová sůl N-fosfonomethylglyclnu a jeho derivátů.
V polních podmínkách se obvykle aplikuje v množstvích od 1,1 do 22,4 kg/ha, přednostně v množství od 2,2 do 6,7 kg/ha.
N-fosfonomethylglycin a některé jeho rozpustné soli se mohou připravit několika různými způsoby. Jedním z těchto způsobů, který je popsán v americkém patentu číslo
1'60632 (Toy a další, 8. prosince 1964) je reakce N-fosfinomethylglycinu (glycinmethylenfosfinové kyseliny) s chloridem rtuťnatým ve vodném rozpouštědle při teplotě varu pod zpětným chladičem, po které se provede rozdělení reakčních produktů. Další metoda zahrnuje reakci ethylglycinátu s formaldehydem a diethylfosfitem a následující hydrolýzu. Tato metoda je popsána v americkém patentu č. 3 799 758 (Franz, 26. března 1974). Kromě toho existuje celá série patentů vztahujících se к N-fosfonomethylglycinu, jeho solím a derivátům, ve kterých se popisuje, že tyto sloučeniny jsou užitečné jako herbicidy a regulátory růstu rostlin. Z těchto dalších patentů vztahujících se к N-fosfonomethylglycinu, způsobu jeho aplikace, způsobu jeho přípravy, solím a derivátům této látky je možno uvést mj. patenty USA číslo 3 868 407, 4197 254 a
199 354.
Vzhledem к tomu, jakou důležitost N-fosfonomethylglycin a určité jeho soli jako herbicidy mají, jsou neustále hledány jiné způsoby výroby těchto sloučenin, aby se získaly zlepšené nebo alternativní výrobní postupy.
Nyní se zjistilo, že N-fcsfonomethylglycin nebo jeho rozpustné soli je možno získat v dobrých výtěžcích oxidací glycinmethylénfosfinové kyseliny nebo jejích solí zásadou obsahující alkalický kov nebo kov alkalických zemin. Schéma této reakce za použití hydroxidu sodného jako zásady je možno znázornit takto:
O . O
II II
NaOCCH2NHCH2P(ONa)2 + H2 methylenfosfinové kyseliny к zásadě v rozmezí od 0,02 do 0,5, načež se získaná sůl N-fosfonomethylglycinu popřípadě okyselí za vzniku N-fosfonomethylglycinu.
Jako zásady se při způsobu podle .vynálezu s výhodou používá koncentrovaného vodného hydroxidu sodného a přednostní
6 teplotní rozmezí je 125 až 135 °C. Normálně se reakce provádí za atmosférického tlaku, když se však piužije zvýšeného tlaku, zkrátí se reakční doba.
Reakční doba závisí obvykle na použité teplotě, ale obvykle bývá v rozmezí od asi 2 d? asi 12 hodin.
Výhodnou zásadou je sice hydroxid sodný, je však možno použít i jiných zásad, jako například ' hydroxidu Iithného, hydroxidu česného, hydroxidu draselného, hydroxidu barnatého a hydroxidu vápenatého.
Reakce se přednostně provádí v přebytku hydroxidu sodného nebo jiné zásady, přičemž přebytečný vodný hydroxid sodný slouží jako reakční prostředí. .
Molární poměr výchozí glycirunethylenfosfinové kyseliny nebo její rozpustné soli k přednostní zásadě, hydroxidu scdnému, může ležet v rozmezí od asi 0,02 do asi 0,5, přičemž s výhodou se používá 0,10 molu glycinmethylenfosfinové kyseliny na 1 mol hydroxidu sodného. Jak již bylo uvedeno, obvykle se používá jakc· reakčního prostředí pro reakční složky přebytku hydroxidu sodného nebo jiné zásady.
Glycinmethylenfosfinová kyselina se může připravit způsobem popsaným v americkém patentu č. 3 160 632.
Vynález je podrobněji popsán v následujících příkladech. Příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Přikladl
X
Příprava sodné soli N-fcsfonomethylglycinu
Do tříhrdlé baňky o objemu 50 ml s kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem, přívodní trubičkou pro probublávání dusíkem, zpětným chladičem a teploměrem umístěným v topném plášti se předloží 1,5 g (7,7 rnmolu) glycinmethylenfosfinové kyseliny o čistotě 79 % hmotnostních a 15 ml 50% hydroxidu sodného.
Claims (4)
- PREDMÉT1. Způsob výroby N-fosfonomethylglycinu a jeho rozpustných solí, vyznačující se tím, že se glycinmethylenfosfinová kyselina nebo její rozpustná sůl oxiduje při teplotě v rozmezí od 110 do 150 °C zásadou odvozenou od alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin při molárním poměru glycinmethylenfosfinové kyseliny k zásadě v rozmezí od 0,02 do 0,5, načež se získaná sůl N-fosfonomethylglycinu popřípadě okyselí za vzniku N-fosfonomethylglycinu. asi 128 °C. Pak se roztok pcd dusíkovou atmosférou ochladí, zváží se a kvantitativně analyzuje vysoce výkonnou kapalinovou chromatografií (hplc) a sloupcem silného anexu.Výtěžek trojsodné soli N-f-ossc^r^í^im^1thylglycinu je 65 % theorie. Přítomnost soli potvrzuje 13C NMR spektroskopie.Příklad 2Příprava sodné soli N-fc·sfonsmethylglycinuDo tříhrdlé baňky o objemu 50 ml s kulatým dnem vybavené topným pláštěm, míchací tyčinkou, teploměrem a zpětným chladičem s přívodem dusíku se předloží 9,8 g (122 mmolů) 50% hydroxidu sodného a 20 gramů vodného roztoku obsahujícího 12,2 mmclu trojsodné soli glycinmet·hylenCosCinsvé kyseliny. Roztok se zahřeje na teplotu refluxu, která činí asi 106 °C, a vaří se pod zpětným chladičem po dobu asi 3 hodin.Analýza hplc ukazuje, že při této teplotě je reakce ' velmi pomalá. Aparatura se přestaví na destilaci a oddestilovává se voda tak dlouho, dokud teplota reakční směsi nedosáhne 130 °C. Směs se při této teplotě udržuje po dobu 8 hodin a pak se ochladí. Ochlazená reakční směs se kvantitativně analyzuje hplc a zjistí se, že obsahuje 7,3 rnmolu (60 % theorie) trojsodné soli N-fosfonomethylglycinu.Krystalický N-i^(^j^í^i^no]^(^thylglycin se z - této reakční směsi získá okyselením na pH 1,4, ochlazením a naočkováním. Výtěžek je 4,4 molu (36 % theorie).N-^o^Jfonomethylglycin’ ve formě kyseliny, vyrobený podle vynálezu, je sám o sobě účinný jako herbicid a regulátor růstu rostlin. Jelikož však volná kyselina není příliš rozpustná ve vodných roztocích, přednostně se tato sloučenina převádí na sůl, která se pak přidává do herbicídních prostředků.Zjistilo se, že vysoký herbicidní účinek a vysoký regulační účinek na růst rostlin mají ze solí tríalkyteulfoníové soli, jako jsou soli popsané v americkém patentu číslo 4 315 765.vynalezu
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakce provádí za atmosférického tlaku.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se použije zásady, zvolené ze souboru zahrnujícího hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid lithný, hydroxid česný, hydroxid barnatý a oxid vápenatý.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako zásady použije koncentrovaného vodného hydroxidu sodného.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US49901783A | 1983-05-27 | 1983-05-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS394584A2 CS394584A2 (en) | 1985-06-13 |
| CS241089B2 true CS241089B2 (en) | 1986-03-13 |
Family
ID=23983461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS843945A CS241089B2 (en) | 1983-05-27 | 1984-05-25 | Method of n-phosphonomethylglycine and its salts' production |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0127972A1 (cs) |
| JP (1) | JPS59227892A (cs) |
| KR (1) | KR840009314A (cs) |
| AU (1) | AU557684B2 (cs) |
| BR (1) | BR8402461A (cs) |
| CA (1) | CA1228596A (cs) |
| CS (1) | CS241089B2 (cs) |
| DD (1) | DD223153A5 (cs) |
| DK (1) | DK258284A (cs) |
| ES (1) | ES532846A0 (cs) |
| HU (1) | HUT34761A (cs) |
| IL (1) | IL71931A (cs) |
| NZ (1) | NZ208277A (cs) |
| PL (1) | PL140724B1 (cs) |
| RO (1) | RO89743A (cs) |
| ZA (1) | ZA843981B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ID29137A (id) * | 1998-07-27 | 2001-08-02 | Schering Corp | Ligan-ligan afinitas tinggi untuk reseptor nosiseptin orl-1 |
| CN101824049B (zh) * | 2009-03-08 | 2013-05-29 | 李坚 | 磷化氢或次磷酸盐或亚磷酸盐在制备草甘膦中的应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3160632A (en) * | 1961-01-30 | 1964-12-08 | Stauffer Chemical Co | Aminomethylenephosphinic acids, salts thereof, and process for their production |
-
1984
- 1984-05-16 EP EP84303307A patent/EP0127972A1/en not_active Withdrawn
- 1984-05-21 RO RO84114617A patent/RO89743A/ro unknown
- 1984-05-23 BR BR8402461A patent/BR8402461A/pt unknown
- 1984-05-23 PL PL1984247803A patent/PL140724B1/pl unknown
- 1984-05-25 ZA ZA843981A patent/ZA843981B/xx unknown
- 1984-05-25 AU AU28714/84A patent/AU557684B2/en not_active Ceased
- 1984-05-25 CA CA000455087A patent/CA1228596A/en not_active Expired
- 1984-05-25 KR KR1019840002870A patent/KR840009314A/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-05-25 DK DK258284A patent/DK258284A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-05-25 ES ES532846A patent/ES532846A0/es active Granted
- 1984-05-25 CS CS843945A patent/CS241089B2/cs unknown
- 1984-05-25 DD DD84263394A patent/DD223153A5/de unknown
- 1984-05-25 NZ NZ208277A patent/NZ208277A/en unknown
- 1984-05-25 HU HU842034A patent/HUT34761A/hu unknown
- 1984-05-25 IL IL71931A patent/IL71931A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-05-28 JP JP59106686A patent/JPS59227892A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK258284D0 (da) | 1984-05-25 |
| BR8402461A (pt) | 1985-04-02 |
| HUT34761A (en) | 1985-04-28 |
| CA1228596A (en) | 1987-10-27 |
| AU2871484A (en) | 1984-11-29 |
| JPH0257078B2 (cs) | 1990-12-03 |
| AU557684B2 (en) | 1987-01-08 |
| DD223153A5 (de) | 1985-06-05 |
| RO89743A (ro) | 1986-07-30 |
| PL247803A1 (en) | 1985-03-26 |
| ZA843981B (en) | 1985-06-26 |
| KR840009314A (ko) | 1984-12-26 |
| NZ208277A (en) | 1987-05-29 |
| EP0127972A1 (en) | 1984-12-12 |
| CS394584A2 (en) | 1985-06-13 |
| PL140724B1 (en) | 1987-05-30 |
| DK258284A (da) | 1984-11-28 |
| ES8506741A1 (es) | 1985-08-01 |
| ES532846A0 (es) | 1985-08-01 |
| JPS59227892A (ja) | 1984-12-21 |
| IL71931A0 (en) | 1984-09-30 |
| IL71931A (en) | 1987-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4547324A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| CA1048053A (en) | Carboxyalkyl esters of n-phosphonomethyl glycine and the herbicidal use thereof | |
| EP0102694B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| US4428888A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4442041A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4415503A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| EP0098159B1 (en) | Preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| EP0117337B1 (en) | Method for preparation of salts of n-phosphonomethylglycine | |
| CS241089B2 (en) | Method of n-phosphonomethylglycine and its salts' production | |
| US4605522A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine or salts | |
| CA1099738A (en) | N-hydroxy-n-phosponomethylglycines and the herbicidal use thereof | |
| EP0369076B1 (en) | Process for preparation of trisubstituted sulfonium and sulfoxonium salts of N-phosphonomethylglycine | |
| US4440695A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| EP0107464B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| US4578224A (en) | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine | |
| US3971648A (en) | Herbicidal use of carboxyalkyl ester of N-phosphonomethyl glycine | |
| HU194899B (en) | Process for production of n-/phosphon-methil/-glycinalkaline salts |