CS241011B2 - Lead containing admixture for application on ceramic industry and method of its production - Google Patents
Lead containing admixture for application on ceramic industry and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS241011B2 CS241011B2 CS783946A CS394678A CS241011B2 CS 241011 B2 CS241011 B2 CS 241011B2 CS 783946 A CS783946 A CS 783946A CS 394678 A CS394678 A CS 394678A CS 241011 B2 CS241011 B2 CS 241011B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- lead
- briquettes
- component
- silica
- additive
- Prior art date
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 169
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 79
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 77
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 56
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 29
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 14
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 241000231697 Zelus means Species 0.000 claims 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 17
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 15
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 13
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 11
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 4
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 4
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910020662 PbSiO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005304 optical glass Substances 0.000 description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006063 cullet Substances 0.000 description 2
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 2
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N lead dioxide Inorganic materials O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical compound O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100348017 Drosophila melanogaster Nazo gene Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 241001274216 Naso Species 0.000 description 1
- DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N OOOOOO Chemical compound OOOOOO DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940000488 arsenic acid Drugs 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWZCKIBZGMIRSW-UHFFFAOYSA-N lead lithium Chemical compound [Li].[Pb] JWZCKIBZGMIRSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229940101209 mercuric oxide Drugs 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- ZLIBICFPKPWGIZ-UHFFFAOYSA-N pyrimethanil Chemical compound CC1=CC(C)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 ZLIBICFPKPWGIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Přísada obsahující olovo k použití v keramickém průmyslu, zahrnující složku tvořenou kysličníkem olova a složku obsahující křemík, vyznačující se tím, že sestává v podstatě z briket, u nichž hmotnostní poměr složky, tvořené kysličníkem olova a uvažované jako kysličník olovnatý PbO, ke složce, obsahující křemík a uvažované jako kysličník křemičitý SiO2 tedy poměr PbO: : S1O? je 93 : 7 až 30 :70, přičemž brikety mají sypnou hustotu, vyjádřenou vztahem D = Kd (Xdx + Ydy), kde D znamená sypnou hustotu v g/cm3, dx znamená skutečnou hustotu složky tvořené kysličníkem olova, X znamená hmotnostní poměr složky, tvořené kysličníkem olova, obsažené v briketě, dy znamená skutečnou hustotu kysličníku křemičitého, Y znamená hmotnostní poměr složky, obsahující křemík a uvažované jako kysličník křemičitý, obsažené v briketě, a Kd znamená číslo v rozmezí od 0,2 do 0,85.Lead - containing additive for use in ceramic industry, including the component formed lead oxide and a component containing silicon, characterized in that it consists of essentially of briquettes for which the weight ratio components of lead oxide; and considered as lead oxide PbO, ke a silicon - containing component and considered to be silicon dioxide SiO2 thus the ratio PbO: : S1O? is 93: 7 to 30: 70, with briquettes have a bulk density, expressed in relation D = Kd (Xdx + Ydy) where D is the bulk density in g / cm3, dx means the actual density of the component formed lead oxide, X represents the weight ratio of the component formed lead oxide contained in the briquette, dy means the actual density of the oxide silica, Y is the weight ratio of the component containing silicon and considered as an oxide Silica contained in the briquette; and Kd is a number ranging from 0.2 to 0.85.
Description
Vynález se týká přísady obsahující olovo, k použití v keramickém průmyslu a způsobu její výroby.The invention relates to a lead-containing additive for use in the ceramic industry and to a process for its production.
Zejména se způsob podle vynálezu týká výroby granulovaných kysličníků olova, ja-; ko je granulovaný kysličník olovnatý (klejť) a granulovaný suřík (mlniunrj vysoké 'čistoty, při kterémžto způsobu nevznikají škodlivé prachové podíly a páry. Vynález rovněž zahrnuje nové přísady obsahující olovo, určené pro použití v keramickém průmyslu, například pro výrobu olovnatých skel a keramických glazur, k výrobě různých druhů optického skla, broušeného skla, skla na trubkové žárovky,. zářivky atd., jakož i způsob k výrobě takovýchto přísad s obsahem olova.In particular, the process according to the invention relates to the production of granulated lead oxides, such as; The invention also encompasses novel lead-containing additives intended for use in the ceramics industry, for example, for the production of lead glasses and ceramic glazes, such as granulated lead oxide (grit) and granulated lead (high purity milling process). for the production of various kinds of optical glass, cut glass, glass for tube bulbs, fluorescent lamps, etc., as well as a process for the production of such lead-containing additives.
Způsobem podle vynálezu se získají granulované přísady obsahující olovo, určené k použití v keramickém průmyslu, v nichž jsou na sebe vázány složky, které tvoří kysličník olovnatý a kysličník siřičitý, a které jsou granulovány novým fázovým systémem, zcela odlišným od obvyklé kontinuální skelné fáze. Při tomto speciálním fázovém systému dochází ke značně nižší tvorbě par olova než při obvyklé výrobě suříku nebo klejtu. Tato nižší úroveň množství tvořících se par, je téměř stejná jako při výrobě sklovitého křemičitanů olovnatého, a vyrobené granule se vyznačují vynikající stejnorodostí vnitřní skladby.The process according to the invention yields lead-containing granulated additives intended for use in the ceramics industry in which the constituents consisting of lead oxide and sulfur dioxide are bonded to each other and which are granulated with a new phase system completely different from the conventional continuous glass phase. With this special phase system, lead vapor formation is considerably lower than in conventional lead or cure production. This lower level of vapor formation is almost the same as in the production of glassy lead silicate, and the granules produced have an excellent homogeneity of the inner composition.
• Předmětem vynálezu je tedy přísada obsahující olovo k použití v keramickém průmyslu, zahrnující složku tvořenou kysličníkem olova a složku obsahující křemík a mající reaktivitu RN s kyselinou dusičnou, vyjádřenou v procentech a definovanou vztahemAccordingly, the present invention provides a lead-containing additive for use in the ceramics industry, comprising a component of lead oxide and a silicon-containing component, and having a reactivity of RN with nitric acid, expressed as a percentage and defined by
RN = . 100,RN =. 100,
Xo kde ......Xo kde ......
Xt znamená množství v gramech rozpuštěné složky tvořené kysličníkem olova, stanovené tak, že se 5 g vzorku přísady nechá reagovat..při teplotě místnosti za .míchání po dobu 20 minut s 50 ml 1,34 N kyseliny dusičné,Xt is the quantity in grams of the dissolved lead component, determined by reacting 5 g of the additive sample at room temperature with stirring for 20 minutes with 50 ml of 1,34 N nitric acid,
Xo znamená celkové množství v gramech složky, tvořené kysličníkem olova, obsažené ve vzorku, aX0 means the total quantity in grams of the lead oxide component contained in the sample, and
RN znamená reaktivitu vzorku přísady v procentech s kyselinou dusičnou, v rozmezí od 10 do 96,5 °/o, která se vyznačuje tím, že sestává v podstatě z briket, u nichž hmotnostní poměr složky, tvořené kysličníkem olova a uvažované jako kysličník olovnatý PbO, ke složce, obsahující křemík a uvažované jako kysličník křemičitý SIO2, tedy poměr PbO : S1O2 je 93 : 7 až 30 : 70, přičemž' brikety mají sypnou hustotu vyjádřenou vztahemRN means the percentage reactivity of the additive sample with nitric acid, in the range of 10 to 96,5%, characterized in that it consists essentially of briquettes in which the weight ratio of the lead oxide component considered as lead oxide PbO to the silicon-containing component and considered to be SiO2, i.e. the PbO: SiO2 ratio is 93: 7 to 30: 70, the briquettes having a bulk density expressed as
D = Kd (Xdx + Ydyj, kdeD = Kd (Xd x + Yd y j, where
D znamená sypnou hustotu brikety v g/ /cm3, dx znamená skutečnou hustotu složky tvořené kysličníkem olova,D denotes the bulk density of the briquette in g / / cm 3 , d x denotes the actual density of the lead oxide component,
X znamená hmotnostní podíl složky, tvořené kysličníkem olova, obsažené v briketě, dy znamená skutečnou hustotu kysličníku křemičitého,X is the proportion by weight of the lead oxide component contained in the briquette; d y is the actual density of silica,
Y znamená hmotnostní podíl složky, obsahující křemík a uvažované jako kysličník křemičitý, obsažené v briketě, aY represents the weight fraction of the silicon-containing component, considered as silica, contained in the briquette, and
Kd znamená číslo v rozmezí od 0,2 do 0,85. Způsob podle vynálezu k výrobě výše uvedené přísady obsahující olovo, se vyznačuje tím, že se důkladně promísí práškový kysličník olova ze skupiny, zahrnující klejt a suřík, se složkou obsahující křemík ze skupiny, zahrnující kysličník křemičitý a křemičitany, přičemž mísící hmotnostní poměr kysličníku olova, uvažovaného jako kysličník olovnatý PbO a složky obsahující křemík, uvažované jako kysličník křemičitý S1O2, tedy poměr PbO : SiOz je v rozmezí od 93 : 7 do 30 : 70, ze získané směsi se vytvarují granule o sypné hustotě vyjádřené vztahemKd is a number ranging from 0.2 to 0.85. The process according to the invention for the production of the above-mentioned lead-containing additive is characterized in that the lead lead oxide of the group consisting of lithium and sulfate is thoroughly mixed with the silicon-containing component of the group comprising silicon dioxide and silicates. assumed as PbO and silicon-containing components, considered as SiO2, i.e. the PbO: SiO2 ratio is in the range of 93: 7 to 30:70, the resulting mixture is formed into granules having a bulk density expressed as:
D = Kd (Xdx + Ydj,...................D = Kd (Xd x + Ydj, ...................
kdewhere
D, Kd, X, Y, dx, dy mají výše uvedený význam, načež se vzniklé granule tepelně zpracují při teplotě alespoň 200 °C, přičemž se přemění v brikety.D, Kd, X, Y, d x , d y are as defined above, whereupon the resulting granules are heat treated at a temperature of at least 200 ° C, turning them into briquettes.
Bylo zjištěno, že kysličník olova, jiný než práškový suboxid olova, tj. předem vyrobený práškový klejt nebo práškový suřík,' se vyznačuje tím, že snadno reaguje s práškovým· kysličníkem křemičitým-ve· vhodném granulačním prostředí, jako je vodné prostředí nebo za vysoké teploty nepřevyšující jeho teplotu tání; dále bylo zjištěno, že když se práškový kysličník olova a práškový kysličník křemičitý mísí ve vhodném granulačním-prbštřédí a ze směsi se vytvarují granule, které se vysuší nebo popřípadě kalcinují při'vysoké- teplotě, je možno rovněž získat v podobě briket přísadu obsahující olovo k použití v keramickém průmyslu.It has been found that lead oxide, other than a powdered lead suboxide, i.e. a preformed powdered or powdered powder, is characterized in that it readily reacts with the powdered silica in a suitable granulating environment such as an aqueous medium or at high temperature. a temperature not exceeding its melting point; it has further been found that when the lead powder and the silica powder are mixed in a suitable granulating medium and formed into granules which are dried or optionally calcined at high temperature, a lead-containing additive may also be obtained in the form of briquettes. use in the ceramic industry.
U přísady podle vynálezu, obsahující olovo, k použití v keramickém průmyslu je důležité, aby hmotnostní poměr kysličníku olova (PbO) a kysličníku křemičitého (SiCte) byl v rozmezí od 93 : 7 do 30 :70, zejména v rozmezí od 93 : 7 do 50 : 50. Je-li obsah kysličníku olova vyšší než odpovídá uvedenému poměru, dochází ke značnému zvýšení množství vznikajících par kysličníku olova; je-li obsah kysličníku olova nižší, než odpovídá uvedenému poměru, je koncentrace olova ve výsledné přísadě s obsahem' olova příliš nízká. V žádném z těchto pří241011For the lead-containing additive of the invention for use in the ceramic industry, it is important that the weight ratio of lead (PbO) and silica (SiCte) is in the range of 93: 7 to 30: 70, especially in the range of 93: 7 to 50: 50. If the lead oxide content is higher than this ratio, the amount of lead oxide vapor produced is significantly increased; if the lead oxide content is less than the stated ratio, the lead concentration in the resulting lead-containing additive is too low. None of these examples
S pádů tedy nelze dosáhnout cílů, jež si vynález vytkl·.Thus, the objectives set by the invention cannot be achieved with the fall.
Přísada podle vynález-u s obsahem olova k použití v keramickém průmyslu,, mající podobu výše zmíněných briket, se připravuje například tak, že se mísí prášková složka, tvořená kysličníkem olova, s práškovou složkou tvořenou kysličníkem křemičitým^, v mísícím poměru zahrnutém výše uvedeným rozmezím, ze získané směsi se vytvarují granule v přítomnosti granulačního. prostředí, jako je například vodné prostředí, a vyrobené granule se suší nebo katcinuj ípři teplotě nižší, než je bod tání směsi, během granulace nebo po ní.The lead additive according to the invention for use in the ceramics industry, in the form of the aforementioned briquettes, is prepared, for example, by mixing the lead component of powder with the silica component of the mixing ratio included above. the mixture obtained is formed into granules in the presence of a granulation granule. an environment such as an aqueous medium and the granules produced are dried or catalyzed at a temperature lower than the melting point of the mixture, during or after granulation.
Jako složky, tvořené kysličníkem olova, se používá bud klejtu (PbO) nebo suríku (Pb30)j. Jako klejtu se používá buď žlutého klejtu (masikotu) nebo oranžového klejtu. Je výhodné, když tyto kysličníky olova mají průměrnou velikost částic nižší než 100 ,um, zejména nižší než 50 μπι.As the lead oxide component, either the lithium (PbO) or the crude (Pb30) j are used. Either a yellow cliché (masicot) or an orange clue is used. It is preferred that these lead oxides have an average particle size of less than 100 µm, in particular less than 50 µπι.
Jakožto výchozí látky obsahující kysličník křemičitý je výhodné použít čištěného nebo nečištěného kysličníku křemičitého, avšak je rovněž možné použít minerálníeih látek a jílových minerálů, sestávajících hlavně ze silikagelu, soli kysličníku křemičitého, práškového křemene, křemičitanu sodného, polykřemičitanu sodného, anhydridu kyseiiny křemičité nebo křemičitanu, nebo čištěných produktů těchto minerálů.As silica starting materials, it is preferred to use purified or unpurified silica, but it is also possible to use minerals and clay minerals consisting mainly of silica gel, silica salt, powdered silica, sodium silicate, sodium polysilicate, silicic acid anhydride or silicate, or purified products of these minerals.
Hlavní význak vynálezu se opírá o zjištění, že když se dvě práškové složky, z niehž jednou je kysličník olova a druhou je kysličník křemičitý, mísí v granúlačním prostředí, jako je voda, a získaná směs se vysuší nebo popřípadě kalcinuje, dochází k reakci mezi oběma uvedenými složkami za vzniku briket vytvořením silné vazby mezi práškovou složkou, tvořenou kysličníkem olova a práškovou složkou, tvořenou kysličníkem křemičitým.The main feature of the invention is based on the finding that when two powder components, one of which is lead oxide and the other of silica, are mixed in a granulating medium such as water, and the resulting mixture is dried or optionally calcined, the reaction occurs between the two. by forming said briquettes by forming a strong bond between the lead component and the silica component.
Při výzkumných pracích, vedoucích k- tomuto vynálezu, bylo dosaženo níže uvedených zajímavých experimentálních výsledků. V případě, že se žlutý klejt (masikot) a kysličník křemičitý důkladně promísí v přítomnosti vody při mísícím hmotnostním poměru PbO : S1O2 = 65 : 35, ze vzniklé směsi se vytvarují granule a tyto se vysuší, získají se brikety s odstínem o něco světlejším, než je odstín žlutého klejtu (masikotuj; pomísí-li se důkladně suřík s kysličníkem křemičitým v přítomnosti vody v hmotnostním poměru PbO : S1O2 = 65: 35 a získaná směs se podobným způsobem granuluje a vysuší, získají se brikety trochu světlejšího qdstínu, než je odstín výchozího suříku. Podrobí-li se tyto brikety tepelnému zpracování, jejich zbarvení se na počátku tepelného zpracování zesvětlí a na konci zpracování jsou brikety bělavé. Získá-li se rentgenový difrakční obrazec u takto vyrobených briket, získají se výsledky, jak jsou uvedeny například na obr. 1.In the research work leading to the present invention, the following experimental results have been obtained. If the yellow mass (masicot) and silica are thoroughly mixed in the presence of water at a mixing weight ratio PbO: S1O2 = 65:35, the resulting mixture is formed into granules and dried, giving briquettes with a slightly lighter shade, than the shade of the yellow clinker (masicotize; if the silica is mixed thoroughly with silica in the presence of water in a weight ratio PbO: S1O2 = 65:35 and the resulting mixture is granulated and dried in a similar manner, briquettes are obtained a slightly lighter qdstin than the shade If these briquettes are subjected to a heat treatment, their color becomes lighter at the beginning of the heat treatment and at the end of the treatment the briquettes are whitish. If an X-ray diffraction pattern is obtained for the briquettes so produced, the results are shown, for example 1.
Ze směsi klejtu a práškového kysličníku křemičitého, připravené postupem, podle přítadu 9. uvedeného, v čs. patentovém spisu číslo 222,206, sn vytvarují granule o průměru v rozmezí 7 až 0,1 mm tyt; granule, se vystaví působení zvýšené teploty (teplota místnosti 115 °C, 200 °C, 600 °C, 700 CC] a získané brikety se podrobí rentgenové difraktometrii. Rentgenové ohybové obrazce se získají metodou PC (Cu-Κα, napětí 35 kV, proud 20 mAJ za použití rentgenového difraktometru DF-2 (výrobek firmy Rigaku Denki). Na obr. ÍA představuje rentgenový ohybový obrazec, získaný, když $e výchozí klejt a práškový kysličník křemičitý mísí v nepřítomnosti vody, a ohybové obrazce B, C, 0. E a F se. získají, když se briketa vystaví působen,! tepla při teplotě: teplota místnosti, 115 °C, 200 °C, 600 °C a 700 °C. SymbolyFrom a mixture of cachet and powdered silica, prepared according to the procedure of the aforementioned 9, cf. U.S. Patent No. 222,206 to form granules having a diameter in the range of 7 to 0.1 mm. The granules are exposed to an elevated temperature (room temperature 115 ° C, 200 ° C, 600 ° C, 700 ° C) and the briquettes obtained are subjected to X-ray diffractometry. current 20 mAJ using a DF-2 X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku Denki) Fig. 1A shows the X-ray diffraction pattern obtained when the starting cage and silica powder were mixed in the absence of water, and the diffraction patterns B, C, 0. E and F are obtained when the briquette is exposed to heat at room temperature, 115 ° C, 200 ° C, 600 ° C and 700 ° C.
O,Z\ x V označují v pořadí PbSiO3, PbzSiO-t, PteSteOr, )?-PbiSiQ® a «-PbiSlQs, symbol označuje kysličník křemičitý (křemen J a symbolO, Z \ x V denote PbSiO3, PbzSiO-t, PteSteOr, β - PbiSiQ® and--PbiSlQs, the symbol denotes silica (quartz J and symbol
označuje kysličníky olova, to -jest žlutý klejt PbQ (masikot J, oranžový klejt PbO, <z-PbO2, d-PbO2, PbsOi a Pb.(OH)2.refers to lead oxides, i.e. a yellow PbQ clone (masicot J, orange PbO clone, z-PbO2, d-PbO2, PbsOi and Pb. (OH) 2).
Z výsledků na obr. 1 je zřejmé, že ačkoliv produkt, získaný míšením výchozího klejtu a práškového kysličníku křemičitého v nepřítomnosti vody· je pouhou směsí (viz obrazec AJ, je ve výrobcích, získaných míšením výchozího klejtu a práškového kysličníku křemičitého v přítomnosti vody a vysušením této. směsi, doloženo vytvoření křemičitanu olovnatého, i když se sušení provádí při teplotě místnosti. Je ovšem samozřejmé, že se zvýšením teploty zpracování se tvorha křemičitanu olovnatého, stává výraznější. Nehledě k těmto rentgenovým ohybovým obrazcům je celkem snadno odvoditelné z pozorování změn zbarvení briket, k nimž dochází během tepelného zpracování, že reakce mezi klejtem a kysličníkem křemičitým značně pokročila. Přesněji vyjádřeno, odstíny briket, zpracovaných při jednotlivých výše uvedených teplotách, přecházejí od hnědé barvy, pozorované hned po smísení, přes světle žlutou barvu až po bílou v průběhu doby zahřívání.From the results of Fig. 1 it is clear that although the product obtained by mixing the starting cachet and the silica powder in the absence of water is a mere mixture (see Figure AJ), it is in products obtained by mixing the starting cachet and the silica powder in the presence of water and drying However, it is obvious that by increasing the processing temperature the formation of lead silicate becomes more pronounced.In spite of these x-ray diffraction patterns, it is quite easy to deduce from observing the color change of the briquettes. more precisely, the shades of briquettes treated at each of the above temperatures change from the brown color observed immediately after mixing, to the reaction of the quencher and the silica. light yellow to white during the warm-up period.
Tyto experimentální výsledky ukazují, že když se spolu smísí složky, tvořené kysličníkem olova a kysličníkem křemičitým, v přítomnosti granulačního prostředí, jako je vodné prostředí, aniž by se roztavily a směsThese experimental results show that when the components of lead and silica are mixed together in the presence of a granulating medium such as an aqueous medium without melting and the mixture
WC*’*.* WC * ’*. *
se vysuší nebo kalcinuje při teplotě nepřevyšující její teplotu tání, dochází k reakci mezi oběma uvedenými složkami za vzniku brikety, která je v celém průřezu pevně vázána.dried or calcined at a temperature not exceeding its melting point, the reaction occurs between the two components to form a briquette which is tightly bound throughout the cross-section.
Porovnají-li se takto vyrobené brikety.se známými přísadami obsahujícími olovo a s pouhými směsmi kysličníku olova s kysličníkem křemičitým, se zřetelem k množství vzniklých par, získají se výsledky uvedené v následující tabulce I.If the briquettes so produced are compared with known lead-containing additives and with mere mixtures of lead oxide and silica with respect to the amount of vapors produced, the results are given in the following Table I.
TABULKA I přísada obsahující olovo klejt suřík homogenní sklo, z křemičitanu olovnatého směs klejtu a kysličníku křemičitého briketa klejt/kysličník křemičitý briketa suřík/kysličník křemičitýTABLE I lead containing additive lead homogeneous glass, lead silicate mixture of lead and silica briquet briquette / silica briquette briquette / silica
Množství vzniklých par se měří takto:The amount of vapors produced is measured as follows:
Do kelímku z kysličníku hlinitého se přesně naváží 1 g vzorku a kelímek se vloží do elektrické pícky, udržované na zvolené teplotě (1 050 ± 20 °C). Hmotnostní množství složky, které za těchto podmínek vytéká; se stanoví z poklesu hmotnosti vzorku.Accurately weigh 1 g of the sample into the aluminum oxide crucible and place the crucible in an electric oven maintained at the selected temperature (1 050 ± 20 ° C). The mass amount of the component which flows under these conditions; is determined from the sample weight loss.
Z výsledků uvedených v tabulce I vyplývá, že u přísady obsahující olovo, připravené granulací a uvedením složek, tvořéných kysličníkem olova a kysličníkem křemičitým, v reakci, aniž by se tyto složky roztavily, je možno výši množství vzniklých par udržovat velmi nízkou ve srovnání s případem, kdy se použije pouze kysličníku olovnatého nebo pouhé směsi kysličníku olova a kysličníku křemičitého; tato nízká úroveň množství vzniklých par je téměř porovnatelná s množstvím, které vzniká v případě přísady obsahující olovo, sestávající z křemičitanu olovnatého. Jak je zřejmé z výše uvedených experimentálních výsledků, je to způsobeno okolností, že' v případě přísady obsahující olovo podle vynálezu, která je tvořena speciálními briketami, reagují spolu obě složky, tj. kysličník olovnatý a kysličník křemičitý, za vzniku křemičitanu olovnatého, přičemž téměř nevznikají· páry, a není přítomna žádná ze složek, která vytváří volný kysličník olovnatý, kteréžto složky jsou hlavní příčinou tvorby par.The results shown in Table I show that the lead-containing additive prepared by granulating and reacting the lead and silica components without melting them, the amount of vapor produced can be kept very low compared to the case. where only lead oxide or a mere mixture of lead oxide and silica is used; this low level of vapor formation is almost comparable to that produced by a lead-containing additive consisting of lead silicate. As is evident from the above experimental results, this is due to the fact that, in the case of the lead-containing additive according to the invention, which consists of special briquettes, the two components, lead oxide and silica, react with each other to form lead silicate, no vapors are formed, and none of the components that produce free lead oxide is present, which components are the main cause of vapor formation.
Podle vynálezu je míšení obou složek, to jest kysličníku olova a kysličníku křemičitého, a tvarování vzniklé směsi v granule možno provádět výše popsanými postupy, a jako granulačního prostředí je možno s výhodou použít uvedených kapalných prostředí.According to the invention, the mixing of the two components, i.e. lead and silica, and the shaping of the resulting mixture into granules can be carried out according to the methods described above, and preferably the liquid media can be used as the granulating medium.
Při granulování výše uvedené směsi kysličníku olova a kysličníku křemičitého za vzniku granulí podle vynálezu je možno přidávat jakožto keramickou přísadu nejméně 0,01 hmotnostního %, vztaženo na hotovou briketu, nejméně jedné látky ze skupiny sloučenin boru, jako je borax, kyselina boritá a boritan sodný, ze skupiny sloučenin hliníku, jako je kysličník! hlinitý, sůl kyssložení (%) množství vzniklých par (°/o, PbO SiÓ? měřeno při teplotě 1 050^0]When granulating the above mixture of lead oxide and silica to form the granules according to the invention, at least 0.01% by weight, based on the finished briquette, of at least one boron compound such as borax, boric acid and sodium borate may be added as a ceramic additive from the group of aluminum compounds, such as oxygen; aluminum, acid salt (%) amount of vapors produced (° / o, PbO SiO 2 measured at 1 050 ^ 0)
ličníku hlinitého a hlinitany, dále ze skupiny sloučenin kovů alkalických zemin, jako jsou sádrovec, uhličitan vápenatý, uhličitan strontnatý, dusičnan strontnatý, uhličitan barnatý, kysličník barnatý, uhličitan hořečnatý a kysličník horečnatý, ze skupiny sloučenin alkalických kovů, jako jsou uhličitan sodný, uhličitan draselný, dusičnan sodný, síran sodný a kysličník draselný, ze skupiny bílých kysličníků, jako jsou kysličník titaničitý, kysličník zinečnatý, kysličník zirkoničitý, a kysličník antimoničný, dále ze skupiny kyslíkatých kyselin fosforu a jejich solí, jako jsou fosforečnan sodný, fosforečnan draselný a kysličník fosforečný, ze skupiny prostředků proti tvoření pěny, jako jsou chlorid sodný, chlorid draselný, síran sodný a síran barnatý, ze skupiny odbarvovacích činidel, jako je kyselina arsenitá a kysličník čeřitý, a barvicích činidel, jako jsou kysličník kobaltu, kysličník mědi, kysličník niklu, kysličník chrómu, kysličník kademnatý, sirník kademnatý, selen, telur, prvky vzácných zemin, zlato, stříbro a uran. V případě, že se takovéto složky, obsahující bor, kysličník hlinitý, alkalické kovy a/nebo kovy alkalických zemin, mísí předem před granulováním složek, tvořených kysličníkem olova a kysličníkem křemičitým, lze snadno získat předsměs, vhodnou pro zamýšlené použití výsledného produktu.alumina and aluminates, further from the group of alkaline earth metal compounds such as gypsum, calcium carbonate, strontium carbonate, strontium nitrate, barium carbonate, barium oxide, magnesium carbonate and magnesium oxide, from the group of alkali metal compounds such as sodium carbonate, carbonate potassium, sodium nitrate, sodium sulphate and potassium oxide, from the group of white oxides such as titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, and antimony oxide, as well as from the group of phosphorus oxyacids and their salts such as sodium phosphate, potassium phosphate and oxide phosphorous, from the group of anti-foaming agents such as sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and barium sulfate, from the group of the coloring agents such as arsenic acid and cerium oxide, and coloring agents such as cobalt oxide, mercuric oxide Copper, nickel oxide, chromium oxide, cadmium oxide, cadmium sulfide, selenium, tellurium, rare earth elements, gold, silver and uranium. When such boron, alumina, alkali and / or alkaline earth metal components are premixed prior to granulation of the lead and silica components, a masterbatch suitable for the intended use of the resulting product can be readily obtained.
Míšení a granulace práškového kysličníku olova a práškového kysličníku křemičitého se mohou provádět v granulačním prostředí jednostupňovým nebo vícestupňovým postupem. Například se nejprve připraví směs těchto složek, z níž se pak vytvarují granule použitím vhodného granulačního zařízení, jako jsou tabletovací stroje, rozstřikovací sušárny, vytlačovací stroje, peletizační stroje,· rotační kotoučové granulátory a odstředivé granulátory. Rovněž je možno provádět míšení a granulací v jediném stupni tím, že se práškový kysličník Olova, práškový kysličník křemičitý a granulační prostředí přivádějí do pohyblivého granulátoru mísícího typu.The mixing and granulation of the lead powder and the silica powder may be carried out in a granulating environment in a single or multi-stage process. For example, a mixture of these components is first prepared from which granules are then formed using suitable granulating equipment such as tabletting machines, spray driers, extruders, pelletizing machines, rotary disk granulators and centrifugal granulators. It is also possible to carry out mixing and granulation in a single stage by feeding lead powder, silica powder and the granulating medium to a mixer-type mobile granulator.
Takto vyrobené granule se suší nebo kalcínují za takových podmínek, že si granule udržují svůj původní tvar. Sušicí nebo kalcinační teplota je velmi různá podle podmínek míšení a granulování. Tak například, použije-li se vodného prostředí jako mísícího a granuláčního prostředí, je granulační reakce ve výsledných granulích značně uspíšena, a lze proto požadované brikety snadno získat, když se podrobí pouhému sušení, například sušení na vzduchu. Provádí-li se míšení a granulování v práškovém stavu bez použití granulačního prostředí, nebo v nevodném granulačním prostředí, je třeba vzniklé granule tepelně zpracovat při teplotě vyšší než 200 °C avšak nepřevyšující teplotu tání směsi.The granules so produced are dried or calcined under conditions such that the granules retain their original shape. The drying or calcining temperature varies greatly depending on the mixing and granulating conditions. For example, when an aqueous medium is used as a mixing and granulating medium, the granulation reaction in the resulting granules is greatly accelerated, and the desired briquettes can therefore be readily obtained when subjected to mere drying, for example air drying. If the mixing and granulation is carried out in a powdered state without the use of a granulation medium or in a non-aqueous granulation medium, the resulting granules should be heat treated at a temperature above 200 ° C but not exceeding the melting point of the mixture.
Při způsobu podle vynálezu je v obou uvedených případech výhodné pro zlepšení vlastností ovlivňujících udržení tvaru a pro zvýšení odolnosti proti otěru, provádět tepelné zpracování při teplotě v rozmezí 350 až 700 C. Podrobí-li se granule kysličníku olova a kysličníku křemičitého takovémuto tepelnému zpracování, pokročí reakce práškového kysličníku olova s práškovým kysličníkem křemičitým (jíž vzniká křemičitan olovnatý) a briketovací reakce (jíž se granule přemění v pevně spojené brikety slinováním nebo kalcinací] ještě více. Doba, potřebná pro takovéto tepelné zpracování, je různá podle druhu a mísícího poměru práškového kysličníku olova, jakož i podle teploty tepelného zpracování, .obecně však je doba, postačující k tomu, aby reakce, jíž vzniká křemičitan olovnatý, a briketovací reakce mezí kysličníkem olova a kysličníkem křemičitým, proběhly úplně, v rozmezí od 5 minut do 1 hodiny. V případě, že jako granulačního prostředí se použije prostředí obsahujícího výše zmíněné kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina dusičná a kyselina octová nebo jejich soli, je možno teplotu uvedeného tepelného zpracování k vytvoření briket snížit nebo dobu tepelného zpracování zkrátit.In the process according to the invention, in both cases it is advantageous to perform a heat treatment at a temperature in the range of 350 to 700 C to improve the shape-retaining properties and to increase the abrasion resistance. If the granules of lead and silica are subjected to such heat treatment, the reaction of lead powder with silica powder (producing lead silicate) and the briquetting reaction (which converts the granules into solid bonded briquettes by sintering or calcination) even more. The time required for such heat treatment varies according to the type and mixing ratio of the powdered oxide. however, in general, the time required for the lead silicate to form and the briquetting reaction between lead oxide and silica to be complete is within the range of from lead to silicon dioxide. 5 minutes to 1 hour If the medium containing the above-mentioned acids such as hydrochloric acid, nitric acid and acetic acid or salts thereof is used as the granulating medium, the temperature of said heat treatment to form briquettes may be reduced or the heat treatment time shortened .
Typ atmosféry při tepelném zpracování není pří způsobu podle vynálezu rozhodující, pokud je to neredukční atmosféra. Například je možno tepelné zpracování provádět na vzduchu, v kyslíku, dusíku, plynném kysličníku uhličitém, vodní páře, plynech vzniklých spálením různých paliv-; a ve směsích těchto plynů. Atmosféra tepelného zpracování může mít atmosferický tlak, zvýšený tlak nebo nepatrně snížený tlak oproti atmosférickému tlaku.The type of heat treatment atmosphere is not critical in the process of the invention, unless it is a non-reducing atmosphere. For example, the heat treatment may be carried out in air, in oxygen, nitrogen, carbon dioxide gas, water vapor, combustion gases of various fuels; and mixtures thereof. The heat treatment atmosphere may have atmospheric pressure, elevated pressure or slightly reduced pressure over atmospheric pressure.
K tepelnému zpracování granulí ze směsí kysličníku olova a kysličníku křemičitého za takových podmínek, že si granule, mohou zachovat svůj původní tvar, je možno zvolit vhodný postup z výše uvedených různých kalcinačních postupů, příslušně závislých na vlastnostech ovlivňujících udržení tvaru a na odolnosti granulí vůči otěru.For heat treatment of pellets of mixtures of lead oxide and silica under conditions such that the pellets can retain their original shape, a suitable procedure may be chosen from the various calcining processes described above, depending on the shape-retaining properties and the abrasion resistance of the pellets. .
Velikost částic přísady obsahující olovo k použití v keramickém průmyslu podle vynálezu může . být různá v širokém rozmezí, avšak zpravidla je výhodné, když je v- rozmezí od 0,1 do 10 mm, zejména od 0,5 do 5 mm. Je-li velikost částic menší než 0,1 mm, nedosáhne se výhod, k nimž vede granulace, a je-li velikost částic větší než 10 mm, je nesnadné získané brikety rovnoměrně promísit se sklotvornými složkami.The particle size of the lead-containing additive for use in the ceramic industry of the invention may be. They may be varied within a wide range, but it is generally preferred to be in the range of from 0.1 to 10 mm, in particular from 0.5 to 5 mm. If the particle size is less than 0.1 mm, the benefits of the granulation are not achieved, and if the particle size is greater than 10 mm, it is difficult to mix the obtained briquettes evenly with the glass-forming components.
Při jiném provedení má přísada podle vynálezu, obsahující olovo, k použití v keramickém průmyslu, která sestává z granulovaných briket podle vynálezu, sypnou hustotu vyjádřenou níže uvedeným vzorcem, ačkoliv tato hustota poněkud kolísá podle podmínek granulace, tepelného zpracování a složení přísady:In another embodiment, the lead-containing additive of the invention for use in the ceramics industry, which consists of granulated briquettes of the invention, has a bulk density expressed by the formula below, although this density varies somewhat according to the granulation, heat treatment and additive composition conditions:
D = Kd (Xdx + Ydy Σ Znd,), η=·1 kdeD = Kd (Xd x + Yd y Σ Z n d,), η = · 1 where
D znamená sypnou hustotu granulované přísady obsahující olovo, v g/cm', dK znamená skutečnou hustotu kysličníku olova, například 9,53, jde-li o klejt (PbO], nebo 9,1, jde-li o suřík (PbsOs), dv znamená skutečnou hustotu kysličníku křemičitého, například číslo v· rozmezí 2,2 až 2,65, d„ znamená skutečnou hustotu sloučeniny kovu, přítomné v přísadě obsahující olovo, jako je například alkalický kov, -kov alkalických zemin, bor, hliník, titan nebo zirkon,D is the bulk density of the granulated lead-containing additive, in g / cm < -1 >, d K is the actual density of lead oxide, for example 9.53 for the cleft (PbO) or 9.1 for the lead (PbsOs), d v means the actual density of silica, for example a number in the range of 2.2 to 2.65, d "denotes the actual density of a metal compound present in a lead containing additive such as an alkali metal, alkaline earth metal, boron, aluminum, titanium or zirconium,
X znamená hmotnostní poměr složky, tvořené kysličníkem olova (počítáno jako PbO) v přísadě obsahující olovo,X is the weight ratio of the lead oxide component (calculated as PbO) in the lead-containing additive,
Y znamená hmotnostní poměr složky tvořené kysličníkem křemičitým (počítáno jako SíOž] v přísadě obsahující olovo,Y means the weight ratio of the silica component (calculated as SiO2) in the lead-containing additive,
Zn znamená hmotnostní poměr sloučeniny mající skutečnou hustotu d:, m znamená počet pomocných složek obsažených v přísadě s obsahem olova, aZ n is the weight ratio of the compound having an actual density d : m is the number of excipients contained in the lead-containing additive, and
Kd je číslo v rozmezí od 0,2 do 0,85, s výhodou od 0,2 do 0,7.K d is a number ranging from 0.2 to 0.85, preferably from 0.2 to 0.7.
Sypná hustota D přísady, obsahující olovo podle vynálezu se měří takto:The bulk density D of the lead-containing additive according to the invention is measured as follows:
Zvolené, přesně uvážené množství vzorku briket (například 10 gj se vnese do trubice pro měření hustoty pěchováním, v. níž je předepsané množství (například: 10 g) jemně práškové látky, jako například jemně práškový zásaditý křemičitan olovnatý s obsahem PbO 35 %, o velikosti Částic v rozmezí 1 až 4 («m. Vzorek briket se uloží do léto jemně práškové látky a obvyklým postupem pro měření hustoty práškové látky pěchováním se změří pěchovaný objem látky bez vzorku briket, který se odečte od pěchovaného objemu, změřeného když je vzorek uložen v jemně práškové látce; sypná hustota se pak stanoví z takto získaného rozdílu objemů a hmotností, zvýšených uložením vzorku briket v práškové látce.A selected, accurately weighed amount of briquette sample (e.g., 10 g) is introduced into a ramming density tube in which a prescribed amount (e.g., 10 g) of a finely powdered substance, such as a finely powdered, basic lead silicate with a PbO content of 35%, particle size ranging from 1 to 4 ( "m. the sample pellets are placed in summer, fine powder materials and conventional procedures for measuring the density of the powdered compound stuffer measured ramming volume of substances without the sample pellets, which is subtracted from the compacted volume measured when the sample is stored The bulk density is then determined from the volume and weight difference thus obtained, increased by storing the briquette sample in the powder.
Z rentgenových diírakčních obrazců je možno snadno zjistit, že u granulované přísady obsahující olovo podle vynálezu, k použití v keramickém průmyslu, zreagovala složka tvořená kysličníkem olova se složkou tvořenou kysličníkem křemičitým. Jak již bylo výše podrobně popsáno, vyznačuje se přísada obsahující olovo podle vynálezu, sestávající z granulovaných briket, ačkoliv výchozí látky nejsou v podstatě roztavené, rentgenovým difrakčním obrazcem charakteristickým pro křemičitan olovnatý vzorce například PbSiO3, PbJSiOi, Pb3Si2O7, y-PbiSiO6 «-PbiSiOs. U granulované přísady s obsahem olova podle vynálezů není nutné, aby celé množství složky, tvořené kysličníkem olova bylo přítomno v podobě křemičitanu olovnatého; část složky, tvořené kysličníkem olova, může být přítomna v podobě klejtu nebo suříku.'1 v posledně uvedeném případě je tvorba par značně nižší a výrobek se vyznačuje vynikající pevností v tlaku a odolností vůči otěru. To lze snadno pochopit ze skutečnosti, že brikety z kysličníku olova a kysličníku křemičitého, mající odstín žlutého klejtu (masikotuj, oranžového klejtu nebp suříku, se vyznačují stejně nízkou úrovní tvorby par kysličníku olova jako střepy skla z kysličníku olovnatého; tyto brikety mají pevnost v tlaku až 0,4 MPa. ...···From the X-ray diffraction patterns, it is readily apparent that the lead-containing granulated additive of the present invention for use in the ceramic industry has reacted a lead component with a silica component. As described in detail above, the lead-containing additive of the invention, consisting of granulated briquettes, although the starting materials are not substantially molten, is characterized by an X-ray diffraction pattern characteristic of lead silicate of the formula PbSiO3, In the inventive granulated lead additive it is not necessary that the entire amount of the lead oxide component be present in the form of lead silicate; in the latter case, the formation of vapors is considerably lower and the product is characterized by excellent compressive strength and abrasion resistance. This can be easily understood by the fact that lead and silica briquettes having a yellow-colored shade (masicot, orange-colored or sulphurous) have the same low level of lead oxide vapor formation as lead glass shards, which have a compressive strength. up to 0.4 MPa ... ···
Granulovanou přísadu obsahující olovo podle vynálezu je možno zřetelně rozeznat od granulí pouhého klejtu nebo suříku, pouhých směsí klejtu nebo suříku s kysličníkem křemičitým a obvyklých přísad s obsahem olova, sestávajících ze střepů skel z křemičitanu olovnatého, nejen podle vzhledu briket (cihlám podobné bale granule) a podle rentgenových diírakčních obrazců, avšak též podle reaktivity s kyselinou dusičnou.The granulated lead-containing additive according to the invention can be clearly distinguished from the granules of a mere clinker or sulphate, merely a mixture of clinker or sulphide with silica and the usual lead-containing additives consisting of shards of lead silicate glass, not only according to the appearance of briquettes and by X-ray diffraction patterns, but also by reactivity with nitric acid.
Přísada s obsahem olova podle vynálezu, k použití v keramickém průmyslu, má hodnotu reaktivity s kyselinou dusičnou (RN, %), definovanou níže uvedeným vztahem obvykle v rozmezí od 10 do 96,5 %:The lead-containing additive according to the invention, for use in the ceramic industry, has a reactivity value with nitric acid (RN,%), defined by the following formula, usually in the range from 10 to 96.5%:
RN = x 100 ,RN = x 100
Xo kdeXo kde
Xi. znamená množství (v gramech) rozpuštěné složky, tvořené kysličníkem olova, měřené, když se přibližně 5 g vzorku nechá reagovat při teplotě místnosti za míchání po dobu 20 minut v 50 ml 1,34 N kyseliny dusičné,Xi. means the amount (in grams) of the dissolved lead oxide component measured when approximately 5 g of the sample is allowed to react at room temperature with stirring for 20 minutes in 50 ml of 1,34 N nitric acid,
Xo znamená množství (vgramech) veškeré složky tvořené kysličníkem olova ve vzorku, aXo means the quantity (in grams) of all the lead oxide component in the sample, and
RN znamená reaktivitu (v %) vzorku s kyselinou dusičnou.RN means the reactivity (in%) of the sample with nitric acid.
V případě pouhých granulí klejtu nebo suříku nebo pouhých směsí klejtu nebo suříku s kysličníkem křemičitým reaguje složka, tvořená kysličníkem olova, s kyselinou dusičnou téměř úplně, a proto dosahuje hodnota reaktivity s kyselinou dusičnou přibližně 100 %. U střepů skla z křemičitanu olovnatého, vyrobeného úplnou reakcí roztaveného kysličníku olova s kysličníkem křemičitým, je reaktivita s kyselinou dusičnou mnohem nižší než 10 °/o, ačkoliv není nulová. Přísada s obsahem olova podle vynálezu, tvořená granulovanými briketami, se vyznačuje reaktivitou s kyselinou dusičnou, jejíž hodnota leží uprostřed mezi reaktivitou obou výše uvedených běžných přísad obsahujících olovo.In the case of only a granule of a cachet or a sulphate or a mixture of a cachet or a sulphate with silica, the lead component reacts almost completely with nitric acid and thus reaches a reactivity value with nitric acid of approximately 100%. For lead silicate glass shards produced by the complete reaction of molten lead with silica, the reactivity with nitric acid is much less than 10%, although not zero. The lead-containing additive according to the invention, consisting of granulated briquettes, is characterized by reactivity with nitric acid, the value of which lies midway between the reactivity of the two conventional lead-containing additives mentioned above.
Přísada obsahující olovo podle vynálezu, sestávající z granulovaných briket, je výrazně výhodnější ve srovnání s obvyklými přísadami s obsahem olova k použití v keramickém průmyslu. Přísady obsahující olovo k použití v keramickém průmyslu, tvořené klejtem nebo suříkem, kterých se až dosud používá v širokém měřítku, jsou nevýhodné proto, že při jejich použití dochází ke značné tvorbě par kysličníku olova' a během míšení nebo když se vnášejí do tavící pece, nelze zabránit tvorbě práškových podílů kysličníku olova. Mimoto mají tyto přísady s obsahem olova mnohem vět- , ší specifickou hmotnost než složky tvořící sklo, například kysličník křemičitý, a proto při míšení nebo tavení snadno dochází k nežádoucímu odměšování. Naopak u přísady obsahující olovo podle vynálezu lze tvorbu par kysličníku olova udržet na velmi nízké úrovni, jako v případě přísad obsáhujících olovo, jež sestávají ze střepů skla z křemičitanu olovnatého. Přísada obsahující olovo podle vynálezu rovněž vyniká nad takovými obvyklými přísadami obsahujícími olovo, tvořenými střepy skla z křemičitanu olovnatého, nízkým obsahem nečistot. V případě obvyklých střepů z křemičitanu olovnatého, získaných reakcí kysličníku olova s kysličníkem křemičitým v tavenině, dochází následkem silné zásaditosti ' olověné složky k vyluhování materiálu pece a tudíž nelze zabránit, aby střepy neobsahovaly podíly jiných kovů. Naopak, při způsobu podle vynálezu vznikají brikety bez roztavení kysličníku olova nebo kysličníku křemičitého, a proto nedochází ke styku olovnaté složky v roztaveném stavu s materiálem pece. Dále, oblast styku mezi složkou obsahující olovo a materiálem pece je velmi malá. Z toho všeho plyne, že je možno účinně zabránit pohlcení nečistot, tvořených cizími kovy. Mimoto je podle vynálezu i v případě, že složky tvořené kysličníkem olova a kysličníkem křemičitým se tepelně zpracují při poměrně nízké teplotě po krátkou dobu, chemické složení rovnoměrné v celém průřezu granulemi přísady obsahující olovo podle vynálezu, z čehož plyne, že výsledná granulovaná přísada S obsahem olova se může velmi jednoduše mísit se sklářskými surovinami. Je tedy ve srovnání s obvyklými způsoby, u nichž obě složky, tvořené kysličníkem olova a kyslič nikem křemičitým, se uvádějí v reakci v roztaveném stavu, způsob podle vynálezu zřetelně nadřazený a průmyslově výhodný pro snadnost, s jakou se při výrobě aplikuje, dále pro výhodnost výrobních nákladů . apod.The lead-containing additive of the invention, consisting of granulated briquettes, is significantly more advantageous than conventional lead-containing additives for use in the ceramic industry. Lead-containing additives for use in the ceramics industry, consisting of lithium or lead, which have been widely used hitherto, are disadvantageous in that they lead to significant formation of lead oxide vapor and during mixing or when introduced into the melting furnace, the formation of lead oxide powders cannot be prevented. In addition, these lead-containing additives have a much greater specific gravity than glass-forming components, for example silicon dioxide, and therefore, unwanted segregation readily occurs during mixing or melting. Conversely, the lead-containing additive according to the invention can be kept at a very low level, as in the case of lead-containing additives, which consist of shards of lead silicate glass. The lead-containing additive according to the invention also stands out above such conventional lead-containing additives consisting of shards of lead silicate glass with a low impurity content. In the case of conventional lead silicate cullets obtained by the reaction of lead oxide with the silica in the melt, due to the strong alkalinity of the lead component, the furnace material is leached and therefore the cullet cannot be prevented from containing other metal fractions. Conversely, the process of the invention produces briquettes without melting lead oxide or silica and therefore does not contact the lead component in the molten state with the furnace material. Furthermore, the contact area between the lead-containing component and the furnace material is very small. It follows that the absorption of foreign metal impurities can be effectively prevented. Furthermore, according to the invention, even if the components of lead and silica are heat treated at a relatively low temperature for a short time, the chemical composition is uniform throughout the cross-section of the granules of the lead-containing additive according to the invention. lead can be very easily mixed with glass raw materials. Thus, in comparison to conventional processes in which both the lead and silica components are reacted in the molten state, the process of the invention is clearly superior and industrially advantageous for the ease with which it is applied in manufacture, and for convenience. production costs. etc.
Podle obvyklé praxe se střepy připravují předběžným vyrobením klejtu, jeho rozmělněním, přidáním kysličníku křemičitého, boraxu a podobných přísad k práškovému klejtu a vhazováním této směsi do tavící pece. Proto při rozmělňování klejtu, přidávání kysličníku křemičitého nebo podobné přísady nebo při vhazování výchozí směsi do tavící pece dochází k rozptylování prachu obsahujícího olovo do okolí, čímž se stává velmi obtížným uchránit zdraví pracovníků před ohrožením. Na rozdíl od tohoto postupu se při výhodném provedenízpůsobu podle vynálezu kysličník křemičitý nebo podobná přísada přidává k suboxidu olova v přítomnosti vody, ze směsi se vytvarují granule a oxidaci suboxidu olova na klejt a briketotvornou reakci mezi klejtem a kysličníkem křemičitým je možno provádět současně. Z toho plyne, že je možno téměř úplně zabránit rozviřování prachu s obsahem olova.According to conventional practice, cullet is prepared by pre-manufacturing the grit, pulverizing it, adding silica, borax, and the like to the powder grate, and throwing the mixture into the melting furnace. Therefore, when grinding the keel, adding silica or the like, or throwing the starting mixture into the melting furnace, the lead-containing dust is dispersed into the environment, making it very difficult to protect workers' health from danger. In contrast, in a preferred embodiment of the process, silica or the like is added to the lead suboxide in the presence of water, granules are formed into the mixture and oxidation of the lead suboxide to the keel and the briquetting reaction between the keel and silica can be performed simultaneously. As a result, it is almost entirely possible to prevent the formation of lead-containing dust.
Přísada obsahující olovo, tvořená granulovanými briketami podle vynálezu má vysokou pevnost v tlaku a vynikající odolnost vůči otěru. Je-li žádoucí, aby vznik prachu otěrem byl udržen na mnohem nižší úrovni, je možné zasklenit pouze povrchové oblasti granulovaných briket. V tom případě se povrchové oblasti vystaví po krátkou dobu teplotě vyšší než je bod tání křemičitanu olovnatého, to jest teplotě vyšší než 750 CC. Toho lze snadno dosáhnout tím, že se povrch briket na krátkou dobu vystaví působení plamene, nebo tím, že se brikety nechají padat v atmosféře o teplotě nad 750 °C. Zeskelnění je též možno dosáhnout tím, že se na povrch briket nanese vrstva vodního skla ponořením do roztoku vodního skla, načež se povlak nanesený na briketách vysuší.The lead-containing additive formed by the granulated briquettes according to the invention has a high compressive strength and excellent abrasion resistance. If it is desirable to keep the formation of abrasion dust at a much lower level, only the surface areas of the granular briquettes can be glazed. In this case, the surface areas are exposed for a short time to a temperature higher than the melting point of lead silicate, i.e. a temperature of more than 750 ° C. This can easily be achieved by exposing the briquette surface to a flame for a short time or briquettes are allowed to fall in an atmosphere above 750 ° C. Glazing can also be achieved by applying a waterglass layer to the briquette surface by immersion in a waterglass solution and then drying the briquette coating.
Jako je tomu s obvyklými přísadami obsahujícími olovo, tvořenými klejtem nebo suříkem, přidává se přísada s obsahem olova podle vynálezu ke sklářské surovině nebo k pomocné surovině a s ní se vhazuje do tavící pece; ze získaných tavenin je pak možno vyrobit skla na různé trubkové žárovky, jako jsou například neonové zářivky, fluorescenční lampy, vakuové trubice, Braunovy trubice a jiné trubice na lampy, dále optická skla s vysokým inde”em lomu, krystalová skla, skla určená k výrobě bižuterie a skla pro zasklívání. Například níže uvedené složení je složením optického skla:As with the usual lead-containing additive consisting of a keel or a sulphur, the lead-containing additive according to the invention is added to the glass or auxiliary material and fed into the melting furnace; the melted glass can then be used to produce glass for various tube bulbs, such as neon lamps, fluorescent lamps, vacuum tubes, Braun tubes and other lamp tubes, high refractive optical glasses, crystal glasses, glasses for manufacturing jewelery and glass for glazing. For example, the composition below is an optical glass composition:
Přísada podle vynálezu, obsahující olovo, k použití v keramickém průmyslu se tedy přidává v takovém množství, že se ve výsledném skle dosáhne výše uvedeného obsahu kysličníku olovnatého. Jako sklo na trubkové žárovky je známo sklo tohoto složení:The lead-containing additive according to the invention for use in the ceramics industry is therefore added in such an amount that the above-mentioned lead oxide content is achieved in the resulting glass. Glass of the following composition is known as bulb glass:
nebo směs, v níž je část výše uvedeného množství SiOj nahrazena kysličníkem boritým BiOo nebo kysličníkem fosforečným PzOo. Přísada obsahující olovo k použití v keramickém průmyslu podle vynálezu se tedy přidává v takovém množství, že se ve výsledném skle dosáhne výše uvedeného obsahu kysličníku olovnatého.or a mixture in which a portion of the above amount of SiO 2 is replaced by boron oxide BiOo or phosphorus pentoxide. Accordingly, the lead-containing additive for use in the ceramic industry of the invention is added in an amount such that the above-mentioned lead oxide content is achieved in the resulting glass.
Přísada obsahující olovo, k použití v keramickém průmyslu, podle vynálezu, je obzvláště vhodná pro výrobu olovnatých skel, jak byla výše uvedena. Kromě toho, díky takovým vlastnostem přísady obsahující olovo podle vynálezu, jako je velmi nízká tvorba par olova při zahřívání á tavení a výborná rozptýlitelnost v tavenine, lze jí též efektivně a vhodně použít pro výrobu skelných frit a bristoiských glazur.The lead-containing additive for use in the ceramic industry according to the invention is particularly suitable for the production of lead glasses as mentioned above. In addition, due to the properties of the lead-containing additive of the invention, such as very low lead vapor formation during heating and melting and excellent melt dispersibility, it can also be used effectively and conveniently for the production of glass frits and Bristian glazes.
Obvykle je výhodné, když se přísada obsahující olovo, tvořená briketami podle vynálezu používá v granulované podobě, jak se vyrobí, avšak je-li to žádoucí, je ji možno rozmělnit a přidávat v podobě prášku k různým surovinám a pomocným surovinám pro výrobu skla nebo k různým surovinám a pomocným surovinám pro výrobu glazur, nebo je jí možno použít v· různých jiných aplikačních oblastech. V tomto případě, i když se brikety podle vynálezu rozmělní na prášek, je možno udržet rovnoměrné složení a sklon k odměšování je velmi nepatrný. Toto je další výhodou přísady obsahující olovo podle vynálezu.It is generally preferred that the briquette-containing lead additive of the present invention is used in granular form as it is produced, but if desired, it can be comminuted and added in powder form to various glass-making or glass-making auxiliaries or various raw materials and auxiliary raw materials for the production of glazes or can be used in various other application areas. In this case, even if the briquettes according to the invention are pulverized, a uniform composition can be maintained and the tendency to de-agglomerate is very low. This is another advantage of the lead-containing additive of the invention.
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení.The invention is illustrated by the following examples.
PřikladlHe did
Tento příklad dokládá provedení, při němž se přísady obsahující olovo v podobě granulovaných briket připravují použitím klejtu a orthoolovičitanu olovnatého jakožto výchozího kysličníku olova.This example exemplifies an embodiment in which lead-containing additives in the form of granulated briquettes are prepared by using a lithium lead and ortho-sulfite as the lead oxide.
Jako výchozího klejtu se použije klejtuThe default size is the size of the size
1. jakosti podle japonské průmyslové normy K-1456 tohoto složení:1. Quality according to Japanese Industrial Standard K-1456 with the following composition:
ISIS
Jako výchozího orthoolovičitanu olovnatého se použije komerčně dostupného suříku (Pb3Oi) 1. jakosti podle japonské průmyslové normy K-1457 tohoto složení:As the lead lead ortho-sulphate, a commercial grade 1 (Pb3Oi) grade 1 according to Japanese Industrial Standard K-1457 of the following composition is used:
PbsOl 99,3 %PbsOl 99.3%
Fe 0,0004 θ/οFe 0.0004 θ / ο
Cu 0,0001 °/o podíl nerozpustný ve směsi kyseliny dusičné a peroxidu vodíku 0,1 % hmotnostní ztráta sušením 0,1 %Cu 0,0001 ° / o insoluble in the mixture of nitric acid and hydrogen peroxide 0,1% weight loss on drying 0,1%
Jako výchozí složky, tvořené kysličníkem křemičitým, se použije práškového kysličníku křemičitého pro krystalové sklo níže uvedeného složení a rozložení velikosti částic.Silica powdered silica for the crystal glass of the composition and particle size distribution described below was used as the starting material.
Chemické složeníChemical composition
Jak při použití klejtu, tak při použití orthoolovičitanu olovnatého, je mísící poměr složek, tvořených kysličníkem olova a kysličníkem křemičitým, tedy poměr PbO : : S1O2 upraven na 85 :15.Both with the use of lithium and lead ortho-sulphate, the mixing ratio of the components consisting of lead oxide and silica, i.e. the PbO:: S1O2 ratio, is adjusted to 85: 15.
Ke 100 hmotnostním dílům každé z uvedených směsí kysličníku olova s kysličníkem křemičitým se přidá 10 hmotnostních dílů vody (v podobě kapek] a ze směsí se vytvoří granule obsahující vodu, o průměru přibližně 7 až asi 0,1 mm v mísícím granulačním zařízení, například v zařízení vyrobeném za použití plastické hmoty, jakožto hlavního konstrukčního materiálu (viz časopis „Chemical Engineering, zvláštní číslo, srpen 1968, Japonsko, série „Výrobní zařízení“, svazek „Granulování“, str. 39 a 56 až 57). Vzniklé granule se suší při teplotě přibližně 100 °C a kalcinují při teplotě 650° Celsia 10 minut, čímž se získají bílé granulované brikety.To 100 parts by weight of each of the mixtures of lead oxide and silica are added 10 parts by weight of water (in the form of drops) to form water-containing granules having a diameter of about 7 to about 0.1 mm in a mixing granulator, e.g. equipment made using plastic as the main construction material (see "Chemical Engineering, Special Issue, August 1968, Japan, Series" Production Equipment ", Volume" Granulation ", pp. 39 and 56 to 57). at about 100 ° C and calcined at 650 ° C for 10 minutes to give white granular briquettes.
U každé z takto vyrobených přísad s obsahem olova v podobě granulovaných briket se stanoví rentgenový ohybový obrazec, množství vzniklých par, reaktivita RN s kyselinou dusičnou, sypná hustota D a barevný odstín; výsledky jsou uvedeny v tabulce I.For each of the additives thus produced containing lead in the form of granulated briquettes, the X-ray diffraction pattern, the amount of vapors produced, the reactivity of RN with nitric acid, the bulk density D and the color shade are determined; the results are shown in Table I.
TABULKA ΪTABLE Ϊ
Z výše uvedených výsledků vyplývá, že i když se jako výchozího kysličníku olova použije klejtu a jestliže se jeho granulovaná směs s kysličníkem křemičitým zahřívá při teplotě 650 °C, probíhá reakce mezi klejtem a kysličníkem křemičitým současně s oxidací klejtu, čímž se získá přísada, obsahující olovo, v podobě briket pro použití v keramickém průmyslu, jež se vyznačuje dobrou jakostí. Z výsledků rovněž vyplývá, že když se jako výchozího kysličníku olova použije suříku, je možno připravit přísadu obsahující olovo v podobě briket pro použití v keramickém průmyslu, u níž se množství vznikajících par olova udrží na velmi nízké úrovni.It follows from the above results that even when a cachet is used as the lead lead and when its granulated silica mixture is heated at 650 ° C, the reaction between the cachet and the silica coincides with the oxidation of the cachet to give an additive containing lead, in the form of briquettes for use in the ceramic industry, characterized by good quality. The results also show that when a lead is used as a lead oxide, it is possible to prepare a lead-containing additive in the form of briquettes for use in the ceramic industry, where the amount of lead vapors produced is kept very low.
Příklad 2Example 2
-------------“··.;·· —.r-T-.JKr·.—·'------------- “··.; ·· —.r-T-.JKr · .— · '
Tento příklad dokládá provedení, při němž se připraví přísady obsahující olovo v podobě granulovaných briket tím, že se k výchozí směsi kysličníku olova a kysličníku křemičitého přidají různé přísady.This example illustrates an embodiment in which lead-containing additives are prepared in the form of granulated briquettes by adding various additives to the starting mixture of lead and silica.
Použije se postupně 21 přísad, totiž roztoku křemičitanů sodného (připraveného zředěníih komerčně dostupného křemičitanu sodného 2. jakosti podle japonských průmyslových norem takovým množstvím vody, že se dosáhne koncentrace 10 %, počítáno jako S1O2), roztoku hlinitanu sodného (připraveného zředěním komerčně dostupného hlinitanu sodného takovým množstvím vody, že se dosáhne koncentrace asi 10 %, počítáno jako AI2O3, hydroxidu hlinitého (s obsahem AI2O3 68 %), práškového gelu kysličníku hlinitého (komerčně dostupný výrobek), boraxu (komerčně dostupný výrobek], kyseliny borité (komerčně dostupný výrobek), dusičnanu draselného (komerčně dostupný výrobek), středního fosforečnanu sodného (komerčně dostupný výrobek),21 additives are used successively, namely sodium silicate solution (prepared by diluting with commercially available sodium grade 2 silicate according to Japanese industry standards with an amount of water to achieve a concentration of 10% calculated as S1O2), sodium aluminate solution (prepared by diluting commercially available sodium aluminate) such an amount of water that a concentration of about 10%, calculated as Al2O3, of aluminum hydroxide (with an Al2O3 content of 68%), an aluminum oxide powder gel (commercially available product), borax (commercially available product), boric acid (commercially available product) , potassium nitrate (commercially available product), medium sodium phosphate (commercially available product),
Γ~““---LiLi ~ ““ --- Li
18 uhličitanu sodného (komerčně dostupný výrobek), uhličitanu draselného (komerčně dostupný výrobek), uhličitanu hořečnatého (komerčně dostupný výrobek), uhličitanu strontnatého (komerčně dostupný výrobek), hydroxidu barnatého (komerčně dostupný výrobek), kysličníku titaničitého (komerčně dostupný výrobek), kysličníku zirkoničitého (komerčně dostupný výrobek), kysličníku antimonitého (komerčně dostupný výrobek), kysličníku čeřitého (komerčně dostupný výrobek), selenanu barnatého (komerčně dostupný výrobek), a kysličníku cíničitého (komerčně dostupný výrobek).18 sodium carbonate (commercially available product), potassium carbonate (commercially available product), magnesium carbonate (commercially available product), strontium carbonate (commercially available product), barium hydroxide (commercially available product), titanium dioxide (commercially available product), oxide zirconium (commercially available product), antimony trioxide (commercially available product), cerium oxide (commercially available product), barium selenate (commercially available product), and tin oxide (commercially available product).
Takováto přísada se přidá, v množství uvedeném v tabulce II na 100 g směsi, ke směsi klejtu a práškového kysličníku křemičitého, u níž je hmotnostní poměr PbO : : S1O2 85 :15, a která se získá postupem popsaným v příkladu 1. Při použití přísad, s výjimkou roztoku křemičitanu sodného a roztoku hlinitanu sodného, se rovnoměrně přidá voda v podobě jemně rozptýlených kapiček nebo v podobě kapek v množství přibližně 10 % k výše uvedené směsi postupem, obdobným postupu popsanému v příkladu 1, a ze směsi se vytvarují granule o průměru v rozmezí 7 až 0,1 mm. V případě roztoku křemičitanu sodného a roztoku hlinitanu sodného se granulace provádí za použití 10 ml tohoto roztoku místo vody.Such an additive is added, in the amount given in Table II per 100 g of the mixture, to a mixture of a cachet and a silica powder having a PbO:: S1O2 weight ratio of 85: 15 and obtained as described in Example 1. with the exception of sodium silicate solution and sodium aluminate solution, water in the form of finely divided droplets or droplets of about 10% is added uniformly to the above mixture by a method similar to that described in Example 1, and the granules are formed into granules of diameter in the range of 7 to 0.1 mm. In the case of sodium silicate solution and sodium aluminate solution, granulation is carried out using 10 ml of this solution instead of water.
Takto vyrobené granule se suší a kalcinují při teplotě 650 C 10 minut, čímž se získá přísada, obsahující olovo a další přísadu, v podobě briket.The granules so produced are dried and calcined at 650 ° C for 10 minutes to give a lead-containing additive and other additive in the form of briquettes.
U každé z takto vyrobených přísad s obsahem olova se stanoví rentgenový ohybový obrazec, množství vzniklých par, reaktivita s kyselinou dusičnou a sypná hustota; výsledky jsou uvedeny v tabulce II.The X-ray diffraction pattern, the amount of vapors produced, the reactivity with nitric acid and the bulk density are determined for each of the lead-containing additives so produced; the results are shown in Table II.
241 Bil241 Bil
CM tH O OO. O. O. O. r-í tH O O O O. O O. O. O. O. O. O. ío ιό in- ’Φ ιό' 10' ιό ιό ιό ιό' 10' ιό' ιό' ιό' ιό' ιό' ιό' ιό' ιό' ιό '2 oo fi • o.CM tH OOO. OOO i th R-OOO O O IO ιό in OOOOOO - 'Φ ιό' 10 'ιό ιό ιό ιό' 10 'ιό' ιό 'ιό' ιό 'ιό' ιό 'ιό' ιό 'ιό' 2 • o oo fi .
>4> 4
ιό <η co ιό ιό cm γ-. ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο. ο. α. η ν ^η οο~ τη τη τη' τη ιό ιπ ιό ιό ιό' ιό ιό ιό' ιό ιό ιό' ιό <350503 00. 0305050503030305050503(330303(3305ιό <η co ιό ιό cm γ -. ο ο ο ο ο ο ο ο ο. ο. α. <350503 00. 0305050503030305050503 (330303 (3305) <350503 00. 0305050503030305050503 (330303 (3305) η ^ ο ο ο ό <ό <350 350 350 350
Ο <χθ ί-ΗΟ <χθ ί-Η
CU ω * -Μ Ο ωCU ω * -Μ Ο ω
>Ν> Ν
Ο αΟ α
COCDOCOCVJOOCOCnCOCOCOCN co rHrHHHHrHrHHrHHrI rl rl co co co co co co co rjí Tť rl H rl ri H rl H <c wCOCDOCOCVJOOCOCnCOCOCOCN co rHrHHHHHrHrHHrHHrI rl rl what what what what what what rje H rl H rl ri H rl H <c w
iJiJ
P ca <P ca <
E-<E- <
uat
Φ . N <0 > fo Ό e o ω oo >> •fi > fi o <15 a K >Φ. N <0> fo Ό eo ω oo >> • fi> fi <15 and K>
ΛΛ
O tOtOtOíOlOtOKÍtOtOtOtOtOtntOtOtntOtOtOtOO tOtOtOíOlOtOKÍtOtOtOtOtOtntOtOtntOtOtOtO
OOOOOOOOOOOOOQOOOOOO ιρΗ ·γΗ ·»Μ ·*Χ ·*Ή ·ι^ «f-Χ ·ι-Η·«“Ι •(“X ·ι-Η ·>“Χ ·ρΜ cncncncncncncncncncncocncncocncncncocncn ΰΰΛΌΛΛΛΛΛΛΰΛΧίΛ,α-αΌΰΛΛ (Χι Q-ι (Χι (1ι CU Ο-ι CM O-ι O-ι 0-ι C-ι Om 0-< CU (Xi P-j 0^ C-i ωOOOOOOOOOOOOOQOOOOOO ιρΗ · γΗ · Μ · * Χ · * Ή · ι ^ «f-Χ · ι-Η ·« “Ι • (“ X · ι-Η ·> “Χ · ρΜ cncncncncncncnn Q-ι (ιι (1ι CU Ο-ι CM O-ι O-ι 0-ι C-ι Om 0- <CU (Xi Pj 0 ^ Ci ω
o ca í-lo ca-1
4-» a4- »a
φ oφ o
a oand o
Ό ωΌ ω
4co o4co o
í-l cu '2 Λ 73 *« ft13 <a--l cu '2 Λ 73 * ft ft 13 <a
S 0 OOOObObaOů&O&O&OSOČQ&O&O&OíXí&Ó&O&O&QS 0 OO O O O & O & O & O & O & O & O & O & O & O & O & Q
OQCMinmtnCMCMťNCMtNtNCMťNCMtMCMíNiMCMOQCMinmtnCMCMťNCMtNtNCMťNCMtMCMíNiMCM
OO
Λ 'Φ a. 'Φ a
Jfi fi % o '2 ω C 3 O fi « <0 3 2- fi ;y <3 s « <13 ,s >b -3 4S ΛJfi fi% o '2 ω C 3 O fi <<0 3 2- fi; y <3 s <<13, s> b -3 4S Λ
Λ3 Jť! O OJ3 Go! O O
4-* 4-» N N O O ř-« řn £5 '0 >o '>> >>4- * 4- »N N O O - £ 5 '0> o' >> >>
£ X tí _£ X ti _
C3 Φ 4=J íxo 'ξ' 'ix o ρ Λ ix £j in as 'Q >ca ,pm >x t-l tíC3 Φ 4 = J io 'ξ' 'ix o ρ Λ ix £ j in as' Q> ca, pm> x t-l t
ΌΌ
O ωO ω
tí '>> ca tí a '« ίδ +-* co Έ 2 S-oti '>> ca ti a' «ίδ + - * co Έ 2 S-o
Λ ftXJ <a 2 c 2 '3 •*4 tí Cl co co ® k*» tí ΐ* 4tí T3 .CO § a >>-XJ £ C 05 2 T3 >Fm g o o £ M rfi <Z5 fi fi C <a ca <a ^_l J_l J_l 'ϋ-,τα s>,*S fiΛ ftXJ <a 2 c 2 '3 •*4 t Cl co co ® k* only t ΐ* 4 t T3 .CO § a>> -XJ £ C 05 2 T3> Fm goo £ M rfi <Z5 fi fi C < a ca <a ^_l J_l J_l'ϋ-,τα s>, * S fi
4-1 )Q ÍU CO « — fi 3 - ca4-1) Q U CO - - fi 3 - ca
Λ a Λ fi 3 3 <a ϋ Λ 4τθ 3d •3 ή X .0 Ο XJ fil £3 ®Λ a Λ fi 3 3 <a Λ τ 4τθ 3d • 3 or X .0 Ο XJ fil £ 3 ®
Ό CZ3 U3 ^4 ^4 ^4 fiCCfi '>4 —« 4—. >Ο 'C C 03 ,3 CJ U fi fi C fi XJ >03 XJ XJ <n cn co co _ —4 >4 ^4 ^4 Φ ,Μ Jtí JťÍ JO 05 19 Ό CZ3 U3 ^ 4 ^ 4 ^ 4 fiCCfi '> 4 - «4—. > Ο 'CC 03 3 U CJ C fi fi fi XJ> 03 XJ XJ <n cn what what -4 _> 4 ^ 4 ^ 4 Φ, Μ JTI JTI JO 05 19
Z uvedených výsledků zřetelně vyplývá, že když se jednotlivé přísady přidají k výchozí směsi kysličníku olova s kysličníkem křemičitým, je možno jednoduchým postupem připravit vysoce jakostní přísady, obsahující olovo, v podobě briket k použití v keramickém průmyslu. Rovněž je zřejmé, že v těchto přísadách, obsahujících olovo, v podobě briket je uvedená třetí přidaná složka rovnoměrně rozptýlena a zakotvena; těchto přísad podle vynálezu je možno vhodně použít pro zamýšlený účel bud přímo, nebo nepřímo.The results clearly show that when individual additives are added to the starting mixture of lead oxide and silica, high quality lead containing briquettes can be prepared in a simple process for use in the ceramic industry. It is also clear that in these lead-containing additives in the form of briquettes, the third added component is evenly dispersed and anchored; These additives according to the invention may be suitably used for the intended purpose either directly or indirectly.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11654172A JPS5129724B2 (en) | 1972-11-22 | 1972-11-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS394678A2 CS394678A2 (en) | 1985-06-13 |
| CS241011B2 true CS241011B2 (en) | 1987-08-15 |
Family
ID=14689660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS783946A CS241011B2 (en) | 1972-11-22 | 1973-03-06 | Lead containing admixture for application on ceramic industry and method of its production |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5129724B2 (en) |
| CS (1) | CS241011B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53127517A (en) * | 1977-04-13 | 1978-11-07 | Dainippon Toryo Kk | Production of lead silicate frit |
-
1972
- 1972-11-22 JP JP11654172A patent/JPS5129724B2/ja not_active Expired
-
1973
- 1973-03-06 CS CS783946A patent/CS241011B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4975614A (en) | 1974-07-22 |
| CS394678A2 (en) | 1985-06-13 |
| JPS5129724B2 (en) | 1976-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW422823B (en) | Method of producing synthetic silicates and use thereof in glass production | |
| JP5139327B2 (en) | Glaze composition | |
| US2786772A (en) | Method of making a cellular clay aggregate | |
| US2485724A (en) | Method of making lightweight cellular materials | |
| US4087285A (en) | Method for strengthening vitreous products and composition boards | |
| US3354024A (en) | Cellular glass nodules and method of making them | |
| US3441396A (en) | Process for making cellular materials | |
| JP7462664B2 (en) | Glass manufacturing method and industrial glass manufacturing equipment | |
| CA2214363C (en) | Method of producing synthetic silicates and use thereof in glass production | |
| JP4219816B2 (en) | Method for producing glass and compositions for glass | |
| CA2626252A1 (en) | Pellets for se encapsulation | |
| US4188228A (en) | Fiber glass making pellets containing fiber glass cullet | |
| CN110997579B (en) | Production of glass from a mixture comprising calcium oxide, and glass furnace | |
| US2239880A (en) | Manufacture of silicates | |
| JPS59156921A (en) | Improvement for forming compressed body of glass raw material | |
| CN108395105A (en) | A method of preparing devitrified glass using copper silver tailing and cullet | |
| US5422320A (en) | Alkaline earth metal silicate compositions for use in glass manufacture | |
| CS241011B2 (en) | Lead containing admixture for application on ceramic industry and method of its production | |
| US3956004A (en) | Manufacture of granular lead compounds | |
| US5711779A (en) | Method for forming zinc phosphate based glasses | |
| US2018600A (en) | Porcelain resistant to the passage of x-rays and method of making the same | |
| JPH1135338A (en) | Antimony based clarificant for melting glass | |
| RU2638195C1 (en) | Method for producing charge | |
| WO2009077496A1 (en) | Protecting granules | |
| JPS6178492A (en) | Manufacturing method of mineral sustained release agent |