CS240990B2 - Bacteridical agent for plants diseases defeat and production method of efficient compound - Google Patents

Bacteridical agent for plants diseases defeat and production method of efficient compound Download PDF

Info

Publication number
CS240990B2
CS240990B2 CS84312A CS31284A CS240990B2 CS 240990 B2 CS240990 B2 CS 240990B2 CS 84312 A CS84312 A CS 84312A CS 31284 A CS31284 A CS 31284A CS 240990 B2 CS240990 B2 CS 240990B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
dichloro
phenylsulfonyl
vinyloxy
formula
compounds
Prior art date
Application number
CS84312A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS31284A2 (en
Inventor
Willy Meyer
Werner Toepfl
Haukur Kristinsson
Wolfgang Eckhardt
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/563,841 external-priority patent/US4562210A/en
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS31284A2 publication Critical patent/CS31284A2/en
Publication of CS240990B2 publication Critical patent/CS240990B2/en

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

ČUKOSLOVINSKA SOCIALISTICKÁ

RBPUBLIKA (1·)

ÍMAD PRO VYMAlBZY

AORJBVY

POPIS VYNÁLEZU

K PATENTU /22/ Přihlášeno 16 01 84 /21/ PV 312-84 /32/ /31//33/ Právo přednosti od 21 12 83/563 841/ Spojené státy americké (40) Zveřejněno 13 06 85(45) Vydáno 14 08 87 240990 <M> (BS) (51) Int. Cl.4A Ol N 47/34 meyer willy, riehen; tOpfl WERNER dr., dornach,’ KRISTINSSON HAUKUR dr. (72) Autor Vynikni BOTTMINGEN /Švýcarsko/,’ ECKHARDT WOLFGANG dr. , LĎRRACH /NSR/ (73) Majitel patentu CIBA-GEIGY AG, BASILEJ /Švýcarsko/ (54) Baktericidnf prostředek k potírání chorob rostlin a způsobvýroby účinné složky i Předložený vynález se týká baktericidního prostředku k potírání chorob rostlin, kterýobsahuje jako účinnou složku nové N-^2-/l,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylJ/thio/močovinydále uvedeného vzorce I. Předložený vynález se dále týká způsobu výroby těchto nových účinných látek obecnéhovzorce I a jejich použiti k potírání škodlivých bakterií, zejména fytopathogenních druhů.

Byly nalezeny nové sloučeniny obecného vzorce I

OCC1-CHC1

N -I /1/ v němž X znamená kyslík nebo síru,

Rj znamená vodík nebo alkylovou skupinu s i až 3 atomy uhlíku, a

Rj znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1až 2 atomy uhlíku, jakož i soli těchto sloučenin, které mají schopnost potírat škodlivé bakterie, zejména fyto- 240990 240990 2 pathogenních typů a mohou se tudíž používat jako účinné složky baktericidních prostředků. Předmětem předloženého vynálezu je baktericidní prostředek k potírání chorob rostlin,který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu N-^2-/l ,2-dichlor-vinyloxy/fenylsulfonylj-/thio/močovinu shora uvedeného a definovaného vzorce I nebo jejísůl. V rámci sloučenin spadajících pod obecný vzorec I jsou výhodné močoviny oproti thio-močovinám. Předložený vynález zahrnuje rovněž soli, které mohou tvořit sloučeniny vzorce X s ami-ny, s bázickými sloučeninami alkalických kovů a kovů alkalických zemin nebo s kvarternímiamoniovými bázemi.

Hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin jako solitvornými látkami jsou *hydroxidy lithia, sodíku, draslíku, hořčíku nebo vápníku, zejména však hydroxid sodný nebohydroxid draselný.

Jako příklady aminů vhodných pro tvorbu solí lze uvést primární, sekundární a terciárníalifatické a aromatické aminy, jako methylamin, ethylamin, propylamin, isopropylamin,čtyři isomerní butylaminy, diraethylamin, diethylamin, diethanolamin, dipropylamin, diiso-propylamin, di-n-butylamin, pyrrolidin, piperidin, morfolin, trimethylamin, triethylamin,tripropylamin, chinuklidin, pyridin, chinolin a isochinolin, zejména ethylamin, propylamin,diethylamin nebo triethylamin, především pak isopropylamin a diethanolamin. Dále jsou vhodné tricyklické dusíkaté báze, jako například 1,4-diazabicyklo|_2,2,2]oktan,1, 8-diazabicyklojj>, 4 ,ojundec-7-en nebo 1,5-diazabicyklo^4,3 ,oJnon-5-en.

Jako příklady kvarterních amoniových bází lze uvést obecně kationty halogenamoniovýchsolí, například tetramethylamoniových solí, například tetramethylamoniový kation, trimethyl-benzylamoniový kation, triethylbenzylamoniový kation, tetřaethylamoniový kation, trimethyl-ethylamoniový kation, avšak také amoniový kation.

Alkylem samotným nebo'jako složkou dalšího substituentu, jako alkoxyskupiny atd., jsoupodle počtu uvedených atomů uhlíku například následující přímé nebo rozvětvené skupiny:methyl, ethyl, propyl, butyl, .jakož i jejich isomery, jako například isopropyl, isobutyl,terc.butyl.

Alkenylem se rozumí například 1-propenyl, allyl, 1-butenyl, 2-butenyl nebo 3-butenyl.Alkinylem se rozumí například 2-propinyl, propargyl, 1-butinyl, 2-butinyl atd., výhodněpropargyl.

Sloučeniny vzorce I jsou při teplotě místnosti představovány oleji, pryskyřicemi nebopřevážně krystalickými pevnými látkami, které se vyznačují velmi cennými baktericidnímivlastnostmi.

Tyto sloučeniny se dají používat například v zemědělství nebo v příbuzných oborechpreventivně a kurativně k potírání fytopathogenních bakterií, zejména druhů Xanthomonas.Účinné látky vzorce I podle vynálezu se vyznačují v širokém rozsahu aplikovaných koncentracívysokou baktericidní účinností a značnou šíří účinku a mohou se bez problémů používat zejmé-na v zemědělství.

Vzhledem ke své výrazné baktericidní účinnosti, zejména k fytobaktericidní účinnosti,jsou výhodné následující skupiny účinných látek: 3 240990

Skupina Ia:

Sloučeniny vzorce I, v němž X znamená kyslík nebo síru; R^ znamená vodík nebo alkylovouskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; a R2 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovouskupinu se 3 až 4 atomy uhlíkunebo alkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku.

Skupina Ib:

Sloučeniny vzorce I, v němž X znamená kyslík nebo síru; Rj^ znamená vodík nebo alkylovouskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; a r2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku neboalkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku.

Skupina ic:

Sloučeniny vzorce I, v němž X znamená kyslíky R^ znamená vodík nebo alkylovou skupinus 1 až 3 atomy uhlíku; a R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Zajímavé jsou dále následující podskupiny:

Skupina Id;

Sloučeniny vzorce I, v němž X znamená kyslík nebo síru; Rj znamená vodík nebo alkylovouskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, a r2 znamená alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku neboalkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku.

Skupina Ie:

Sloučeniny vzorce I, v němž X znamená kyslík; R^ znamená vodík nebo alkylovou skupinus 1 až 3 atomy uhlíku; a R2 znamená alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkiny-lovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku.

Skupina If:

Sloučeniny vzorce I, v němž X znamená kyslík a R^ a R2 znamenají nezávisle na soběvodík, R2 znamená dále alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinuse 3 až 4 atomy uhlíku.

Zvláště výhodnými jednotlivými látkami jsou například: N-[2-/l,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonyljmočovina /sloučenina č. 1.1/ N- L2-/1,2-dichlorviny loxy/fenylsulfonylj -N '-methylmočovina /sloučenina č. 1,2/ N- (2-/1,2-dichlorviny loxy/f enylsulf ony l] -N'-isopropylmočovina /sloučenina č. 1,5/ 1 N- C2-/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylJ -N'-n-butylmočovina /sloučenina č. 1.6/ N- [2-/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylJ -N'-methoxy-N '-methylmočovina /sloučenina č. 1.29/ N-jj2-/l,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylj-N'-allylmočovina/sloučenina č. 1.20/ 240990 4 N--/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylj-N '-N'-dimethylmočovina/sloučenina č. 1.24/ N-^2··/J ,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylJ-N '-methyl-N '-ethylmočovina/sloučenina č. 1.25/ N-|_2-/l, 2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylJ-N '-methyl-N '-allylmočovina /sloučenina č. 1.32/ N-J.2-/1,2-dichlorvinyloxy/f enylsulfonylJ-N '-methylthiomočovina /sloučenina č. 2.2/ N-[2-/l, 2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylj-N '-isopropylthiomočovina /sloučenina č. 2.5/ N-j_2-/l, 2-dichlorvinyloxy/f enylsulf onylj -N '-allylthiomočovina /sloučenina č. 2.20/.

Výroba sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu se provádí v organickém rozpouštědle,které je za reakčních podmínek inertní, při teplotách mezi -20 a +120 °C tím, že se necháreagovat 2-/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonyliso/thio/kyanát obecného vzorce II -so2-n /11/

0CC1 - CHCI v němž X má význam uvedený pod vzorcem I,

výhodně v přítomnosti báze, s aminem obecného vzorce III h - y - Rj /111/ R2 v němž R^ a 1?2 mají shora uvedené významy.

Tento postup podle vynálezu bude dále označován jako postup a/.

Kromě toho se mohou sloučeniny obecného vzorce I vyrábět rovněž tím, že seb/ 2-/l,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonamid vzorce IV <> so2 - nh2 /IV/

0CC1 = CHCI

uvádí v reakci v přítomnosti báze s karbamoylhalogenidem obecného vzorce V

X

II

Hal - C - N - R ./V/ 5 240990 v němž

Hal znamená atom halogenu, výhodně chloru nebo bromu, zejména atom chloru, a X, R| a Rj mají shora uvedené významy, nebo se

c/ za účelem výroby sloučenin vzorce I, v němž R^ znamená vodík, uvádí v reakci 2-/1,2--dichlorvinyloxy/fenylsulfonamid shora uvedeného vzorce IV, za přítomnosti báze, s iso/thio/-kyanátem vzorce VI x > c = n - r2 /ví/ v němž X a Rj mají shora uvedené významy. Získané močoviny vzorce I se mohou popřípadě převádět na soli působením aminů, hydroxi-dů alkalických kovů nebo hydroxidů kovů alkalických zemin nebo kvartérních amoniovýchbází. Tato reakce se daří například za použití ekvimolárního množství báze a odpařenímrozpouštědla.

Sloučeniny vzorců III a VI jsou obecně známé nebo se vyrábějí o sobě známými metodami.Sloučeniny vzorců II a IV popřípadě jejich příprava se popisuje v evropském zveřejněnémspise EP 44 807.

Shora uvedené reakce a/, b/ a c/ vedoucí ke sloučeninám vzorce I se provádějí výhodněv aprotických, inertních, organických rozpouštědlech nebo ve směsích rozpouštědel. Jakorozpouštědla nebo jako ředidla přicházejí v úvahu například následující: alifatické a aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xyleny, petroletherj halogeno-vané uhlovodíky, jako chlorbenzen, methylenchlorid, ethylenchlorid, chloroform, tetrachlor-methan, tetrachlorethylen. ethery a etherické sloučeniny, jako dialkylethery /diethylether,diiospropylether, terc.butylmethylether atd./, ethylenglykoldimethylether, diethylglykol-dimethylether, anisol, dioxan, tetrahydrofuranj nitrily, jako acetonitril, propionitriljzčásti Ν,Ν-alkylované amidy, jako dimethylformamid; dimethylsulfoxid·, ketony, jako aceton,diethylketon, methylethylketon a směsi takových rozpouštědel navzájem. V mnoha případechmůže jako rozpouštědlo sloužit reakční složka.

Reakční teploty se pohybují obecně mezi -20 °C a +120 °C, výhodně mezi O °C a +30 °C.Tyto reakce probíhají obecně mírně exothermně a mohou se provádět při teplotě místnosti.

Za účelem zkrácení reakční doby nebo také k zahájení reakce se účelně po krátkou dobuprovádí zahřívání až na teplotu varu reakční směsi.

Reakční doby se mohou rovněž zkrátit přidáním několika kapek báze jako reakčního katarlyzátoru.

Jako báze se mohou používat jak organické báze, jako aminy, například terciární aminy/jako triethylamin, trimethylamin, tripropylamin, N-methylpiperidin, 1,4-diazabicyklo/2,2,2/-oktan, l,8-diazabicyklo[5,4,oJundec-7-en apod./, pyridin apyridinové báze /jako 4-dimethyl-aminopyridin, 4-pyrrolidylaminopyridin, pikoliny, lutidin atd./, tak i anorganické báze,jako hydridy, jako hydřid sodný nebo hydrid vápenatý, hydroxidy, jako hydroxid sodný nebohydroxid draselný, uhličitany, jako uhličitan sodný a uhličitan draselný nebo hydrogenuhli-čitany, jako hydrogenuhličitan draselný a hydrogenuhličitan sodný. Při variantě a/ můžesloučenina vzorce III sama sloužit jako báze. 240990 6

Konečné produkty se mohou izolovat zahuštěním nebo/a odpařením rozpouštědla a mohou sečistit překrystalováním nebo roztíráním pevného zbytku v rozpouštědlech, ve kterých se tytosloučeniny dobře nerozpouštějí, jako jsou ethery, aromatické uhlovodíky nebo chlorovanéuhlovodíky. Účinné látky vzorce I jsou stálými sloučeninami. Manipulace s těmito látkami nevyžaduježádných bezpečnostních opatření.

Nyní bylo s překvapením zjištěno, že sloučeniny vzorce I mají pro praktické požadavkyvelmi příznivé spektrum baktericidních účinků proti fytopathogenním bakteriím. Tyto látkymají velmi výhodné kurativní, částečně také systemické a zejména preventivní vlastnostia dají se používat k ochraně četných kulturních rostlin.

Pomocí účinných látek vzorce I se mohou na rostlinách nebo na částech rostlin /plodech,květech, listech, stoncích, hlízách, kořenech/ různých užitkových kultur ničit nebo potlačo-vat vyskytující se mikroorganismy, přičemž před takovýmito škůdci zůstávají chráněny i po-zději vyrostlé části rostlin. Účinné látky vzorce I a prostředky z nich vyrobené jsou účinné zejména proti bakteriímřádu Pseudomonadeles, jako například proti bakteriím čeledi Pseudomonadeceae, jako jsoudruhy Pseudomonas a Xanthomonas /Pseudomonas tomato, Pseudomonas tabaci, Pseudomonas mors-prunorum, Pseudomonas phaseolicola, Pseudomonas lachrymans, Xanthomonas capestris, Xantho-monas oryzae, Xanthomonas vesicatoria/. Předmětem předložené vynálezu jsou tudíž baktericidní prostředky jakož i jejich použitía použití sloučenin vzorce I k potírání fytopathogenních bakterií, zejména druhů Xanthomonas,které škodí rostlinám, jakož i k preventivnímu zabránění napadení rostlin.

Kromě toho zahrnuje předložený vynález také výrobu agrochemických prostředků, která spo-čívá v tom, že se důkladně smísí účinná látka s alespoň jednou z látek či skupin látek zdepopsaných. Vynález se rovněž týká způsobu ošetřování rostlin, který spočívá v aplikaci slou-čenin vzorce I popřípadě nových prostředků.

Jako. kulturní rostliny, pro které platí shora uvedené množství aplikace, přicházejí<v'rámci tohoťb vynálezu v úvahu například následující druhy rostlin: obiloviny /pšenice,ječmen, žito, oves, rýže, čirok a příbuzné rostliny/; řepy /cukrová řepa a krmné řepy;ovocné stromy rodící plody s jádry, peckami a bobuloviny /jabloň, hrušeň, švestka, broskvoň,mandlovník, třešeň, jahodník, maliník a ostružiník/; luskoviny /fazol, čočka, hrách, sója/;olejniny /řepka, hořčice, mák, olivovník, slunečnice, kokosovník, skočec, kakaovník, podzem-nice olejná/; tykvovité rostliny /dýně, okurky, melouny/; vlákniny /bavlník, len, konopí,juta/; citrusovníky /oranžovník, citroník, citroník největší, mandarinka/; různé druhy zele-niny /špenát, salát, chřest, hlávkové zelí, mrkev, cibule, rajská jablíčka, brambory, papri-ka/; vavřínovité rostliny /avokádo, skořicovník, kafrovník/ nebo další rostliny jako kukuři-ce, tabák, ořešák, kávovník, cukrová třtina, čajovník, vinná réva, chmel, banánovník a kau-čukovník, jakož i okrasné rostliny /Compositae/, výhodně rýže a paprika. Účinné látky vzorce I se používají obvykle ve formě prostředků a mohou se aplikovatna ošetřované plochy nebo na rostliny současně nebo postupně s dalšími účinnými látkami.Těmito dalšími účinnými, látkami mohou být jak hnojivá, prostředky obsahující . stopové prvkynebo další přípravky, které ovlivňují růst rostlin.

Mohou jimi být také selektivní herbicidy, insekticidy, fungicidy, baktericidy, nemato-cidy, moluskicidy nebo směsi těchto přípravků společně s případně dalšími nosnými látkami,tensidy nebo dalšími přísadami podporujícími aplikaci, které se používají při přípravě ta-kovýchto prostředků. 7 240990

Vhodné nosné'látky mohou být pevné nebo kapalné a odpovídají látkám, které se používajípři přípravě takovýchto prostředků, jakó jsou například přírodní nebo regenerované minerálnílátky, rozpouštědla, dispergátory, smáčedla, adhe2iva, zahušťovadla, pojidla nebo hnejiva. Výhodný způsob aplikace účinné látky vzorce I popřípadě agrochemického prostředku,který obsahuje alespoň jednu z těchto účinných látek, je představován aplikací na listyrostlin.

Počet aplikací se přitom řídí rozsahem napadení pro odpovídajícího původce choroby/druh houby/, účinné látky vzorce I však mohou být rostlině přiváděny také prostřednictvímpůdy a kořenů /systemický účinek/ tím, že se místo, kde rostliny rostou, zalije kapalnýmpřípravkem nebo se účinné látky aplikují do půdy v pevné formě, například ve formě granulátu/půdní aplikace/.

Sloučeniny vzorce I se však mohou aplikovat také na semena /Coating/ tím, že se semenabud impregnují kapalným přípravkem účinné látky nebo se na nich vytvoří vrstva pevného pří-pravku účinné látky. Kromě toho jsou ve zvláštních případech možné další způsoby aplikace,jako je například záměrné ošetřování stonků rostliny nebo pupenů.

Sloučeniny vzorce X se používají při této aplikaci v nezměněné formě nebo výhodně spo-lečně s pomocnými!látkami, které jsou obvyklé při přípravě takovýchto prostředků, a zpracová-vají se tudíž například na emulzní koncentráty, pasty, které lze aplikovat natíráním, přímorozstřikovatelné nebo ředitelné roztoky, zředěné emulze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky,popraše, granuláty a na prostředky enkapsulované například do polymerních látek a to o soběznámým způsobem.

Aplikační postupy, jako je postřikování, zamlžování, poprašování, posypávání, natíránínebo zalévání se stejně jako druh prostředků volí v souhlase s požadovanými cíli a s danýmipodmínkami. Příznivá aplikovaná množství se pohybují obecně v rozmezí od 50 g až do 5 kg účinnélátky na 1 ha, výhodně v rozmezí od 100 g do 2 kg účinné látky, zejména 200 g až 600 gúčinné látky na 1 ha.

Uvedené přípravky, tj. prostředky obsahující účinnou látku vzorce I a popřípadě pevnounebo kapalnou přísadu, koncentráty nebo aplikační formy se připravují známým způsobem, napří-klad důkladným smísením nebo/a rozemletím účinných látek s nosnými látkami, jako napříklads rozpouštědly, pevnými nosnými látkami a popřípadě povrchově aktivními sloučeninami /ten-sidy/.

Jako rozpouštědla mohou přicházet v úvahu: aromatické uhlovodíky, výhodně frakce s 8až 12 atomy uhlíku, jako například směsi xylenů nebo substituované naftaleny, estery ftalovékyseliny, jako dibutylftalát nebo dioktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan neboparafiny, alkoholy a glykoly, jakož i jejich ethery a estery, jako ethanol, ethylenglykol,ethylenglykolmonomethylether nebo ethylenglykolmonoethylether, ketony, jako cyklohexanon,silně polární rozpouštědla, jako N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo dimethylform-amid, jakož i popřípadě epoxidované rostlinné oleje, jako epoxidovaný kokosový olej nebosojový olej nebo voda.

Jako pevné nosné látky, například pro popraše a dispergovatelné prášky, se používajízpravidla přírodní kamenné moučky, jako vápenec, mastek, kaolin, montmorillonit nebo atta-pulgit. Ke zlepšení fyzikálních vlastností se můře přidávat také vysoce disperzní kyselinakřemičitá nebo vysoce disperzní savé polymery.

Jako zrněné adsorptivní nosiče granulátu přicházejí v úvahu porézní typy, jako napříkladpemza, cihlová dr€, sepiolit nebo bentonit; jako nesorptivní nosné látky pak například vápe- 240990 8 nec nebo písek. Kromě toho se může používat celá řada předem granulovaných materiálů anor-ganického nebo organického původu, jako zejména dolomit nebo rozmělněné zbytky rostlin.

Zvláště výhodnými přísadami podporujícími aplikaci, které mohou vést ke značnému sníženípoužívaného množství, jsou dále přírodní /živočišné nebo rostlinné/ nebo syntetické fosfo-lipidy z řady kefalinů a lecitinů, jako je například fosfatidylethanolamin, fosfatidylserin,fosfatidylcholin, sphingomyelin, fosfatidylinosit, fosfatidylglycerin, lysolecitin, plasma-logen nebo kardiolipin, které lze získat například ze zvířecích nebo rostlinných buněk,zejména z mozku, srdce, plic, jater, žloutku nebo ze sojových bobů.

Použitelnými směsmi, které jsou na, trhu, jsou například směsi fosfatidylcholinu. Synte-tickými fosfolipidy jsou například dioktanoylfosfatidylcholin a dipalmitoylfosfatidylcholin.

Jako povrchově aktivní sloučeniny přicházejí v úvahu podle druhu zpracovávané účinnélátky vzorce I neionogenní, kationaktivní nebo/a anionaktivní tensidy s dobrými emulgačními,dispergačními a smáčecími vlastnostmi. Tensidy se rozumí také směsi tensidů.

Vhodnými anionickými tensidy mohou být jak takzvaná ve vodě rozpustná mýdla, tak .ive vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny.

Jako mýdla lze uvést soli vyšších mastných kyselin /s 10 až 22 atomy uhlíku/ s alkalic-kými kovy, s kovy alkalických zemin nebo popřípadě substituované amoniové soli, jako napří-klad soli sodné nebo draselné olejové kyseliny nebo stearové kyseliny, nebo směsí přírodníchmastných kyselin, které se získávají například z kokosového oleje nebo z loje. Uvést nutnotaké směsi methyltaurinu s mastnými kyselinami. Častěji se však používá tzv. syntetických tensidů, zejména mastných sulfonátů, mastnýchsulfátů, sulfonovaných derivátů benzimidazolu nebo alkylarylsulfonátů.

Mastné sulfonáty nebo sulfáty se vyskytují zpravidla ve formě solí s alkalickými kovy,s kovy alkalických zemin nebo ve formě popřípadě substituovaných amoniových solí a obsahujíalkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, přičemž alkylový zbytek může zahrnovat také alkylo-vou část acylových zbytků, jako je například sodná nebo vápenatá sůl ligninsulfonové kyseli-ny, esteru dodecylsírové kyseliny nebo směsi sulfatovaných mastných alkoholů, které byly "v, vyrobeny z přírodních mastných kyselin.

Sem náleží také soli esterů sírové kyseliny a sulfonových kyselin aduktů mastnýchalkoholů s ethylenoxidem. Sulfonované deriváty benzimidazolu obsahují výhodně 2 zbytkysulfonové kyseliny a zbytek mastné kyseliny s 8 až 22 atomy uhlíku.

Alkylarylsulfonáty jsou představovány například sodnými, vápenatými nebo triethanol-'amoniovými solemi dodecylbenzensulfonové kyseliny, dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebokondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu. V úvahu přicházejí také odpovídající fosfáty, jako například soli esteru fosforečnékyseliny aduktu 4-14 mol ethylenoxidu s p-nonylfenolem.

Jako neionogenní tensidy přicházejí v úvahu především deriváty polyglykoletherů alifa-tických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin:,a alkylfenolů, které mohou obsahovat 3 až 30 glykoletherových skupin a 8 až 20 atomů uhlíkuv /alifatickém/ uhlovodíkovém zbytku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.

Dalšími vhodnými neionogennímí tensidy jsou ve vodě rozpustné adukty polyethylenoxiduna propylenglykol, ethylendiaminopolypťopylenglykol a alkylpolypropylenglykol s 1 až 10 atomyuhlíku v alkylovém řetězci, které obsahují 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin a 10až 100 propylenglykoletherových skupin. 9 240990

Uvedená sloučeniny obsahují obvykle na jednu jednotku propylenglykolu 1 až 5 jednotekethylenglykolu.

Jako příklady neionogenních tensidů lze uvést nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykol-ethery ricinového oleje, adukty polypropylenu s polyethylenoxidem, tributylfenoxypolyethoxy-ethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol. Déle přicházejí v úvahu také estery polyoxyethylensorbitanu s mastnými kyselinami,jako polyoxyethylensorbitan-trioleát. U kationických tensidů se jedná především o kvarterní amoniové soli, které jako substi-tuenty na atomu dusíku obsahují alespoň jeden alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku a jakodalší substituenty obsahují nižší, popřípadě halogenované alkyl-, benzyl- nebo nižší hydroxyalkylové zbytky.

Tyto soli se vyskytují výhodně ve formě halogenidů, methylsulfátů nebo ethylsulfátů,jako například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyl-di-/2-chlorethyl/ethylamonium-bromid.

Tensidy běžné při přípravě takovýchto prostředků jsou kromě jiného popsány v následují-cích publikacích: "MC Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" BC Publishing Corp., Ringewood ·

New Jersey, 1981. Helmut Stache "Tensid-Taschenbuch" Carl Hauser-Verlag Munchen/W 1^81.

Agrochemické prostředky obsahují zpravidla 0,1 až 99 % účinné látky vzorce I, zejména0,1 až 95 % účinné látky vzorce I, 99,9 až 1 %, zejména 99,8 až 5 % pevné nebo kapalné pří-sady a 0 až 25 %, zejména 0,1 až 25 % tensidů.

Zatímco na trhu jsou výhodné spíše koncentrované prostředky, používá konečný spotřebi-tel zpravidla zředěné prostředky. Tyto prostředky mohou obsahovat také ještě další přísady,jako stabilizátory, prostředky proti pěnění, regulátory viskosity, pojidla, adheziva, jakoži hnojivá nebo další účinné látky k dosažení speciálních účinků.

Takovéto agrochemické prostředky jsou součástí předloženého vynálezu. Následující pří-klady slouží k bližšímu objasnění vynálezu, aniž by rozsah vynálezu nějakým způsobem omezo-valy. Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek: Příklad Η 1 Výroba N-I2-/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonyll-N '-methyl-N'-ethylmočoviny

so2-nh-co-n-c2h5

CH OCC1=CHC1 /sloučenina č. 1.25/ K ro2toku 10,3 g 2-/l,2-dichlorvinyloxy/fenylisokyanátu ve 100 ml absolutního dioxanuse přikape roztok 2,1 g N-methylethylaminu v 50 ml absolutního dioxanu při teplotě 20 až25 °C a směs se dále míchá 15 hodin při teplotě místnosti. 240990 10

Potům se reakční směs odpaří a zbytek se po přídavku směsi acetonu a hexanu nechá vy-krystalovat. Produkt se odfiltruje a vysuší. Výtěžek 7,5 g. Teplota tání 179 až 180 °C. Příklad H2 Výroba N-^2-/!,2,-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylJ-N',N'-dimethylmočoviny S02-NH-CO-N/CH 3/2 0CC1-CHC1 /sloučenina č. 1.24/

Ke směsi 10,7 g 2-/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonamidu, 12,2 g 1,8-diazabicyklo 5,4,0undec-7-enu ve 100 ml dichlormethanu se při teplotě 20 až 25 °c přikape roztok 10,2 g di-methylkarbamoylchlorldu v 10 ml dichlormethanu a směs se zahřívá k varu pod zpětným chladi-čem.

Potom se rozpouštědlo odpaří a zbytek se rozpustí v 5% roztoku uhličitanu sodného.Roztok se zfiltruje a okyselí se 10% roztokem chlorovodíkové kyseliny, přičemž se produktvyloučí v krystalické formě. Po filtraci a vysušení se získá 12,1 g N-^2-/l,2-dichlorvinyl-oxy/fenylsulfonylJ-N',N'-dimethylmočoviny. Teplota tání 218 až 220 °C. P ř í k 1 a Výroba d H 3 N-^2-/l, 2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylJ-N'-allylmočovinyso2-nh-co-nh-ch2ch=ch2 0CCl=CHCl č. 1.20/

/sloučenina r 1

Ke směsi 10,7 g 2-/l,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonamidu a 6,1 g 1,8-diazabicyklop,4,0jundec-7-enu ve 100 ml dichlormethanu se za míchání přikape roztok 3,3 g allylisokyanátuv 10 ml dichlormethanu.

Po odeznění exothermní reakce se reakční směs dále míchá ještě 1 hodinu při teplotě20 až 25 °C a potom se rozpouštědlo odpaří. Zbytek se rozpustí v 5% roztoku uhličitanusodného.

Roztok se zfiltruje a okyselí se 10% chlorovodíkovou kyselinou, přičemž se produktvyloučí v krystalické formě. Po odfiltrování a vysušení se získá 13,2 g N-r2-/l,2-dichlor-vinyloxy/fenylsulfonylJ-N '-allylmočoviny. Teplota tání 187 až 188 °C. Příklad H 4 Výroba N-J.2-/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylj -N '-methylthiomočoviny

0CC1-CHC1 /sloučenina č. 2.2/ 11 / 240990 13,4 g 2-/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonamidu a 3,65 g methylisothiokyanátu se Roz-pustí v 50 ml acetontřilu a za chlazení /při 0 až 5 °C/ a za míchání se přidá 7,8 g 1,6-·-diazabicyklo 5,4,0 undec-7-enu. Výsledný červený reakční roztok se ponechá stát 24 hodin, poté se k němu přidá 4,8 gmethansulfonové kyseliny a vodou se směs zředí na objem l_litru. Vyloučené krystaly se od-filtrují, promyjí se methanolem a vysuší se. Výtěžek 15 g. Teplota tání 185 až 187 °C/rozklad/. Příklad Výroba N—1^2 —/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylJ-N '-methylmočoviny

OCCl-CHCl /sloučenina č. 1.2/ K suspenzi 6,7 g 2-/l,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonamidu v 50 ml dichlormethanu sepřidá 1,9 g methyisokyanátu. K této směsi se při teplotě 20 až 25 °c přikape během 10 minut3,3 g triethylaminu, přičemž vznikne čirý roztok..

Tento roztok se dále míchá ještě 1 hodinu a potom se odpaří až k suchu. Zbytek se roz-pustí v 5% vodném roztoku uhličitanu sodného a roztok se ochladí 10% chlorovodíkovou kyseli-nou, přičemž se produkt vyloučí v krystalické formě.

Po filtraci a vysušení se získá 7,8 g N-^2-/l ,.2-dichlorvínyloxy/fenylsulfonylJ-N'--methylmočoviny. Teplota tání 228 až 229 °C.

Analogickými postupy jako jsou postupy popsané shora se vyrobí také dále uvedené slou-čeniny vzorce I:

Tabulka l

Sloučeniny vzorce

OCCl-CHCl sloučenina číslo 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5

H

H

H

H

H CH. C2H5 fyzikálníkonstanty /°C/ t.t. 219 - 221 t.t. 228 - 229 t.t. 169 - 173 t.t. 149 - 154 ο3η7-ι t.t. 156 - 160 240990 12 sloučenina fyzikální číslo Rí R2 konstanty /°C/ 1.6 H C4Hg-n fc.t. 123 - 126 1.7 H C^Hg-sek. 1.8 H C4Hg-terc. 1.13 H och3 t.t. 154 - 156 1.14 H o c2h5 1.20 H ch2ch=ch2 t.t. 187 - 188 1.21 H ch2c=ch 1.22 H c/ch3/2c=ch t.t. 153 - 156 1,23 H CH2CH2CH-CH2 1.24 CH3 CH3 t.t. 218 - 220 1.25 ch3 C2H5 t.t. 179 - 180 1.26 CH3 C3H7-n 1.27 ch3 Ο3Η7-ί 1.28 C2H5 C2H5 1.29 ch3 och3 t.t. 154 - 156 1.30 CH3 OC2H5 1,32 Cíl3 CH2CH-CH2 t.t. 144 - 146 1.33 CH3 CH2CH2CH=CH2 1,35 C2H5 CH2CH-CH2 1,36 C3H7“n CH2CH=CH2 pryskyřice 1.37 C2«5 CH2C/CH3/=CH2 1,38 Ο3Η7-ί CH2C/CH3/=CH2 pryskyřice 1,39 ' ch3 CH2C/CH3/-CH2 1.40 H CH2C/CH3/=CH2 1.41 CH3 CH2CSCH polokrystalioký produkt 13 240990

Tabulka 2

Sloučeniny vzorce

OCC1=CHC1 sloučenina fyzikální číslo R1 r2 konstanty /°C/ 2.1 H H 2.2 H cb3 t.t. 185 - 187 2,3 H C2H5 2.4 H C3H7-n 2.5 H £3^7-^ t.t. 146 - 148 2.6 H ^4^9-n 2.7 H C^Hg-sek. 2.8 H C^Hg-terc. 2.13 H OCH3 Viskózní olej 2.14 H OC2H5 polokrystalický produkt 2.20 H CH2CH=CH2 t.t. 129 - 131 2.21 H ch2c=ch 2.23 H CH2CH2CH=CE2 2.24 CH3 ch3 pryskyřice 2.25 CH3 Č2H5 2.26 CH3 C2H5-n 2.27 CH3 C3H?-i pryskyřice 2.28 C2H5 C2H5 ’ 2.29 CH3 0CH3 2.30 CH3 OC2H5 2.33 CH3 CH2CH2CH=CH2 240990 14 pokračování tabulky 2

sloučenina číslo R1 R2 2.35 C2H5 CH2CH-CH2 2.36 C3H?-n CH2CH=CH2 2.37 C2«5 CH2C/CH3/«CH. 2.38 C3H7-i CH2C/CH3/=CH. 2.39 ch3 CH2C/CH3/=CH. 2.40 H CH2C/CH3/=CH. 2.41 CH, CH,CBCH fyzikálníkonstanty /°C/

Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků pró kapalné účinné látky vzorce I /% « % hmotnostní/

Fl. Emulzní koncentrát a/ b/ c/ účinná látka z tabulek 25 » 40 % 50 % vápenatá sůl dodecylbenzen- sulfonové kyseliny 5 » 8 « 6 % polyethylenglykolether ricinové- ho oleje /36 mol ethylenoxidu/ 5 % - - tributylfenylpolyethylenglykol- ether /30 mol ethylenoxidu/ - 12 % 4 % cyklohexanon - 15 % 20 i směs xylenů 65 % 25 % 20 % Z takovýchto koncentrátů se mohou vyrábět ředěním vodou emulze každé trace. F2. Roztoky a/ b/ c/ d/ účinná látka z tabulek 80 % 10 % 5 % 95 % ethylenglykolmonome thyle the r 20 % - - - polyethylenglykol /molekulová hmotnost 400/ - 70 % - - N-methyl-2-pyrrolidon - 20 % - - epoxidovaný kokosový olejbenzin /rozsah teplot varu160 až 190 °C/ 1 % 5 % 94 % 15 240990

Tyto roztoky se hodí pro P3. Granulát účinná látka z tabulkykaolin vysocedisperzní kyselina křemičitá attapulgit aplikace ve formě minimálních kapek» a/ b/ 5 % 10 % 94 % 1 % 90 % Účinná látka se rozpustía rozpouštědlo se potom odpaří v methylenchloridu, roztok se nastříká na nosnou látkuve vakuu. F4. Popraš 4/ b/ účinná látka z tabulky 2 %vysocedisperzní kyselina křemičitá 1 %mastek 97 %kaolin 5 %5 % 90 % Důkladným smísením nosných látek s účinnou látkou se získá přímo upotřebitelná popraš. Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků pro pevné nosné látky vzorce I:/% = % hmotnostní/ F5. Smáčitelný prášek a/ b/ c/ účinná látka z tabulky 25 % sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 5 % natriumlaury.lsulfát 3 % naťriuAdiisobutyilnaf talensulf onátoktylfenolpolyethylenglykolether/7 až 8 mol ethylenoxidu/ vysocedisperzní kyselina křemičitá 5 ikaolin 62 % 50 % 75 % 5 % 5 % 6 % 10 % 2 % 10 % 10 % 27 % Účinná látka se dobře smísíZíská se smáčitelný prášek, který s přísadamise dá ředit a směs se dobře rozemele ve vhodném mlýnu,vodou na suspenze každé požadované koncentrace. F6. Emulzní koncentrát účinná látka z tabulky 10 % oktylfenolpolyethylenglykol- ether /4 až 5 mol ethylenoxidu/ 3 % vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny ,3 i polyglykolether ricinového oleje /35 mol ethylenoxidu/ 4 % cyklohexanon 30 % směs xylenů 50 % Z tohoto koncentrátu se mohou vyrábět ředěním vodou emulze každé požadované koncentra- ce. 240990 16 F7. Popraš a/ účinná látka z tabulky 5 % mastek 95 % kaolin - Účinná látka se smísí s nosnou látkou získá přímo upotřebitelná popraš. • F8. Granulát získaný vytlačováním: účinná látka z tabulky 10 % sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 2 % karboxymethylcelulosa 1 % kaolin 87 % b/ 8 % 92 % směs se rozemele na vhodném mlýnu. Tak se Účinná látka se smísí s přísadami, směs se rozemele a zvlhčí se vodou. Tato směs sezpracuje na vytlačovacím stroji a potom se vysuší v proudu vzduchu. F9. Obalovaný granulát: účinná látka z tabulky 3 % polyethylenglykol /molekulová hmotnost 200/ 3 % kaolin 94 %

Jemně rozemletá účinná látka se v mísiči rovnoměrně nanese na kaolín zvlhčený poly- ethylenglykolem. Tímto způsobem se získá obalovaný granulát, který je prostý prachu. F10. Suspenzní koncentrát . účinná látka z tabulky 40 % ethylenglykol 10 % nonylfenolpolyethylenglykolether/15 mol ethylenoxidu/ 6 % sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 10 % karboxymethylcelulosa 1 % 37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % silikonový olej ve formě 75% vodnéemulze 0,8 % voda 32 %

Jemně rozemletá účinná látka se důkladně smísí s přísadami. Takto se získá spspenzníkoncentrát, ze kterého se mohou vyrábět ředěním vodou suspenze každé požadované koncentrace. 17 240990 Příklady ilustrující biologickou účinnost: Příklad B 1 Účinek proti Xanthomonas oryzae na rýži a/ Reziduálně protektivní účinek

Rostliny rýže druhu "Caloro" nebo "S6" se po 3-týdenním pěstování ve skleníku postří-kají testovanou látkou ve formě postřikové suspenze /0,06 % účinné látky/. Po jednodennímoschnutí této postřikové vrstvy se rostliny umístí do klimatizovaného prostoru při teplotě24 °C a při 75 až 85% relativní vlhkosti vzduchu a infikují se.

Infekce se provede tím, že se špičky listů odstřihnou pomocí nůžek, které byly předtím ponořeny do suspenze Xanthomonas oryzae. Po desetidenní inkubaci ve stejném prostoruodstřihnuté listy vadnou, stáčejí se a stávají se nekrotickými. Míra těchto příznaků chorobyslouží k posouzení reziduální účinnosti testované látky. b/ Systemický účinek

Rostliny rýže. druhu ''Caloro" nebo "S6" se po 3týdenním pěstování ve skleníku zalijísuspenzí testované látky /0,006 % účinné látky vztaženo na objem půdy/. Tři dny po tomtoošetření se rostliny umístí do klimatizované místnosti při teplotě 24 °C a při 75 až 85%relativní vlhkosti vzduchu a infikují se.

Infekce se provádí tím, že se špičky listů odstřihnou nůžkami, které se předtímponoří do suspenze Xanthomonas oryzae. Po lOdenní inkubaci v téže místnosti odstřihnutélisty vadnou, stáčejí se a stávají se nekrotickými. Stupeň těchto příznaků choroby sloužík posouzení systemické účinnosti testované látky.

Sloučeniny z tabulek vykazují dobrý účinek proti bakteriím Xanthomonas. Tak potlačujípři reziduálně protektivním a systemickém ošetření rýže kromě jiných sloučeniny č. 1.1, 1.2,1.5, 1.6, 1.13, 1.20, 1.22, 1.24, 1.25, 1.32, 2.2, 1.29, 2.5 a 2.20 výskyt nekrotických skrvntéměř úplně /0 až 5 %/.

Sloučeniny č. 1.2 a 1.25 zcela zamezují napadení houbou /0 %/ i při ještě nižším apli-kovaném množství. Neošetřené avšak infikované rostliny rýže /kontrola/ vykazují 100% nekrosu. Příklad B2 Účinek proti Xanthomonas vesicatoria na paprice a/ Reziduálně-protektivní účinek

Rostliny papriky druhu "California Wonder" se po třítýdenním pěstování ve skleníkupostříkají testovanou látkou ve formě postřikové suspenze /0,06 % účinné látky/. Po jedno-denním oschnutí této postřikové vrstvy se rostliny umístí do klimatizované místnosti při26 °C a při 95 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a infikují se postříkáním spodních stranlistů standardní suspenzí Xanthomonas vesicatoria.

Po šestidenní inkubaci v téže místnosti vzniknou na listech okrouhlé skvrny, jejichžvzhled je nejdříve vodnatý a později nekrotický. Míra těchto skvrn slouží k posouzení rezi-duální účinnosti testované látky.

I 240990 18 b/ Systemický účinek

Rostliny papriky druhu "California Wonder" se po třítýdenním pěstování ve skleníku zalijí suspenzí testované látky /0,006 % účinné látky vztaženo na objem půdy/. Tři dny po tomto ošetření se rostliny umístí do klimatizované místnosti při teplotě 26°C a při 95 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a infikují se postříkáním spodních stran listů stan· dardní suspenzí Xanthomonas vesicatoria.

Po 6denní inkubaci v téže místnosti vzniknou na listech okrouhlé skvrny, jejichžvzhled je nejdříve vodnatý a později nekrotický. Míra těchto skvrn slouží k posouzení syste-mické účinnosti testované látky. Sloučeniny z obou tabulek téměř úplně zamezují výskytutěchto skvrn. V obou pokusech potlačují téměř úplně výskyt nekróz sloučeniny uvedené v příkladu B1/napadení 0 až 5 %/. Při kontrolním pokusu činí napadení 100 %. Příklad B3 Účinek proti Pseudomonas tomato na rajčatech a/ Reziduálně-protektivní účinek

Rostliny rajčete druhu "Rentita" se po 3týdenním pěstování ve skleníku postříkajítestovanou látkou ve formě postřikové suspenze /0,06 % účinné látky/. Po jednodennímoschnutí této postřikové vrstvy se rostliny umístí do klimatizované místnosti při teplotě22 °C a při 95 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a infikují se postříkáním spodních stranlistů standardní suspenzí Pseudomonas tomato.

Po 8denní inkubaci ve stejném prostoru vznikají na listech malé, černé skvrny se žlu-tým dvorcem. Průměrný počet skvrn na 1 list slouží jako podklad pro hodnocení účinnosti tes-tované látky. b/ Systemický účinek

Rostliny rajčete druhu "Rentita" se po 3týdenním pěstování ve skleníku zalijí suspenzítestované látky /0,006 % účinné látky vztaženo na objem půdy/. Tři dny po tomto ošetření-se rostliny umístí do klimatizovaného prostoru při teplotě 22 °C a při 95 až 100% relativnívlhkosti vzduchu a infikují se postříkáním spodních stran listů standardní suspenzí Pseudo-monas tomato.

Po 8denní inkubaci v témže prostoru vznikají na listech malé černé skvrny se žlutýmdvorcem. Průměrný počet takovýchto skvrn na list slouží jako podklad pro hodnocení účinnostitestované látky. V obou testech potlačují sloučeniny uvedené v příkladu B1 výskyt nekrosy na listechtéměř úplně /napadení O až 5 %/. Při kontrolním pokusu činí napadení 100 %.

Ve shora popsaných příkladech Bl, B2 a B3, které ilustrují biologickou účinnost, bylysoučasně jako srovnávací látky testovány následující deriváty sulfonylmočoviny:

/sloučenina známá z De-OS 2 715 786/ 19 24.0990 OCH, B/ II P=\

S02 — NH - C — NH-ζ N

K C/ CH, cooch3 4 /sloučenina známá z EP - 7687/ O zCH3 l| N=/ so2 —NH-C-NH \ ΝΛ COOCH3 £h3 /sloučenina známá z EP-7687/ OCH, D/ o: SO2 —NH — C — NH-

N=Z

V

Cl OCH, /sloučenina známá z EP-4163/

Konkrétní výsledky testů, které byly dosaženy v příkladech Bl, B2 a B3 jsou shrnutyv následující tabulce: testovaná testováno podle příkladu /baktericidní účinek v %/ sloučenina Bl B2 B3 číslo Xanthomonas Xanthomonas Pseudomonas oryzae vericatoria tornato 1.1 3-5 4-5 3-4 1.2 0 0 0 1.3 0 0 0 1.4 0 0 0 1.5 0 0 0 1.6 0 0 0 1.13 0 0 ’ 1 1.20 3-5 4-4,5 3-5 1.22 5 5 4-5 1.24 4-5 4-5 5 1.25 0 0 0 1.29 0 0-1 0 1.32 3-5 ' 3-5 3-5. 1.36 5-7 6-7 5-7 1.38 5-7 5-10 8-10

ČUKOSLOVINSKA SOCIALISTICKÁ

RBPUBLIC (1 ·)

ADAD PROZY PROZYZYZY

AORJBVY

DESCRIPTION OF THE INVENTION

PATENT / 22 / Registered 16 01 84/21 / PV 312-84 / 32 / / 31 // 33 / Priority 21 21 83/563 841 / United States (40) Posted 13 06 85 (45) Released 14 08 87 240990 <M> (BS) (51) Int. Cl.4A Ol N 47/34 Meyer Willy; Ospfl Werner Dr., Dornach, 'KRISTINSSON HAUKUR dr. (72) Author BOTTMINGEN / Switzerland /, 'ECKHARDT WOLFGANG dr. The present invention relates to a bactericidal composition for the control of plant diseases, comprising a new N as an active ingredient. \ T (73) The proprietor of CIBA-GEIGY AG, BASILE (Switzerland) (54). The present invention further relates to a process for the preparation of these novel active compounds of the formula I and their use for combating harmful bacteria, in particular phytopathogenic species.

New compounds of formula I have been found

OCC1-CHCl

N-I / 1 / wherein X is oxygen or sulfur,

R 1 is hydrogen or alkyl of up to 3 carbon atoms, and

R 1 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 alkynyl or C 1 -C 2 alkoxy, as well as salts of these compounds which have the ability to control harmful bacteria, in particular phyto-240990 240990 2 pathogenic types and can therefore be used as active ingredients of bactericidal compositions. The present invention provides a bactericidal composition for controlling plant diseases, characterized in that it comprises as active ingredient at least one N- [2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl] -thio / urea of the aforementioned and defined formula (I) or jejísůl. Within the compounds of formula I, ureas are preferred over thioureas. The present invention also encompasses salts which may form compounds of formula X with amines, basic alkali and alkaline earth metal compounds, or quaternary ammonium bases.

The alkali metal and alkaline earth metal hydroxides as salt-forming agents are hydroxides of lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium, in particular sodium hydroxide or potassium hydroxide.

Examples of amines suitable for salt formation include primary, secondary and tertiary aliphatic and aromatic amines such as methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, four isomeric butylamines, diraethylamine, diethylamine, diethanolamine, dipropylamine, diisopropylamine, di-n-butylamine, pyrrolidine , piperidine, morpholine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, quinuclidine, pyridine, quinoline and isoquinoline, especially ethylamine, propylamine, diethylamine or triethylamine, especially isopropylamine and diethanolamine. Further suitable are tricyclic nitrogenous bases such as 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 1,8-diazabicyclo [4.4], ojundec-7-ene or 1,5-diazabicyclo [4.3.1] non- 5-en.

Examples of quaternary ammonium bases include, but are not limited to, halo-ammonium salt cations such as tetramethylammonium salts, for example, tetramethylammonium cations, trimethylbenzylammonium cations, triethylbenzylammonium cations, triethylammonium cations, trimethyl-ethylammonium cations, but also ammonium cations.

Alkyl alone or as a constituent of another substituent, such as alkoxy, etc., according to the number of said carbon atoms, for example, are the following straight or branched groups: methyl, ethyl, propyl, butyl, as well as their isomers such as isopropyl, isobutyl, tert-butyl.

Alkenyl is understood to mean, for example, 1-propenyl, allyl, 1-butenyl, 2-butenyl or 3-butenyl. Alkinyl means, for example, 2-propynyl, propargyl, 1-butynyl, 2-butynyl, etc., preferably propargyl.

The compounds of formula I are at room temperature oils, resins, or predominantly crystalline solids, which have very valuable bactericidal properties.

These compounds can be used, for example, in agriculture or in related fields, for preventive and curative treatment of phytopathogenic bacteria, particularly Xanthomonas species. The active compounds of the formula I according to the invention exhibit high bactericidal activity and a wide range of activity over a wide range of applied concentrations and can be used without difficulty in particular agriculture.

Due to their marked bactericidal activity, in particular the phytobactericidal activity, the following groups of active ingredients are preferred: 24040

Group Ia:

Compounds of Formula I wherein X is oxygen or sulfur; R 1 is hydrogen or C 1 -C 3 alkyl; and R 2 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 alkynyl or C 1 -C 2 alkoxy.

Group Ib:

Compounds of Formula I wherein X is oxygen or sulfur; R1 is hydrogen or (C1-C3) alkyl; and r 2 is C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 2 alkoxy.

Ic group:

Compounds of formula I wherein X is oxygen R 1 is hydrogen or alkyl of 1 to 3 carbon atoms; and R 2 is C 1 -C 4 alkyl.

Also interesting are the following subgroups:

Group Id;

Compounds of Formula I wherein X is oxygen or sulfur; R 1 is hydrogen or C 1 -C 3 alkyl, and r 2 is C 3 -C 4 alkenyl or C 3 -C 4 alkynyl.

Group Ie:

Compounds of Formula I wherein X is oxygen; R 1 is hydrogen or alkyl of 1 to 3 carbon atoms; and R 2 is C 3 -C 4 alkenyl or C 3 -C 4 alkynyl.

If group:

Compounds of formula I wherein X is oxygen and R1 and R2 are independently hydrogen, R2 is also C3 -C4 alkenyl or C3 -C4 alkynyl.

Particularly preferred individual compounds are, for example: N- [2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl-urea / Compound No. 1.1] N-N2- (1,2-dichloro-yloxy) -phenylsulfonyl-N'-methyl-urea / Compound No. 1, N 2 - (2- / 1,2-dichloro-yloxy) -phenylsulfonyl] -N'-isopropylurea / Compound No. 1,5 / 1 N- (2- (1,2-dichloro-vinyl) -phenylsulfonyl) -N'- n-butylurea / Compound No. 1.6 / N- [2- (1,2-Dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl] -N'-methoxy-N '-methylurea / Compound No. 1.29 (N-β-2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl) N'-allylurea / Compound No. 1.20 / 240990 4 N - (1,2-Dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl-N '-N'-dimethyl-urea / Compound No. 1.24 / N- (2·) N, 2-dichloro-vinyloxy (phenylsulfonyl) -N-methyl-N'-ethylurea / Compound No. 1.25 (N- [1,2-Dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl] -N'-methyl-N'-allylurea / Compound No. 1.32 / NJ.2 - [1,2-dichloro-vinyloxy] -phenylsulfonyl-N '-methylthiourea / Compound No. 2.2 / N- [2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl-N' -isopropylthiourea / Compound No. 2.5 / N-N 2 - [1,2-Dichloro-vinyloxy] -phenylsulfonyl-N '-allylthiourea / Compound No. 2.20 /.

The preparation of the compounds of the formula I according to the invention is carried out in an organic solvent which is inert under the reaction conditions at temperatures between -20 and +120 ° C by the non-reacting of 2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl-iso-thio-cyanate. of formula II -so2-n / 11 /

OCC 1 - CHCl wherein X is as defined in Formula I,

preferably in the presence of a base, with an amine of the formula III h - y - R 1/111 / R 2 wherein R 1 and R 2 are as defined above.

This process of the invention will hereinafter be referred to as process a).

In addition, the compounds of formula (I) can also be prepared in that the seb / 2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonamide of formula (IV) <> so2 - nh2 / IV /

0CC1 = CHCl

is reacted in the presence of a base with a carbamoyl halide of formula V

X

II

Hal - C - N - R ./V/ 5 240990 in which

Hal represents a halogen atom, preferably chlorine or bromine, especially a chlorine atom, and X, R 1 and Rj are as defined above, or are

c) for the preparation of compounds of formula I wherein R 1 is hydrogen, reacts 2- / 1,2-dichloro-vinyloxy / phenylsulfonamide of the above formula IV, in the presence of a base, with iso / thio-cyanate of formula VI x> c = n - r 2 (wherein X and R 1 are as defined above). The ureas of formula I obtained can optionally be converted into salts by treatment with amines, hydroxides of alkali metals or alkaline earth metal hydroxides or quaternary ammonium bases. This reaction is effected, for example, using an equimolar amount of base and evaporation of the solvent.

The compounds of formulas III and VI are generally known or are produced by methods known per se. The compounds of formulas II and IV or their preparation are described in EP 44 807.

The above-mentioned reactions and /, b / ac / leading to compounds of formula I are preferably carried out in aprotic, inert, organic solvents or solvent mixtures. Suitable solvents or diluents are, for example, the following: aliphatic and aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylenes, petroleum ether, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, tetrachloromethane, tetrachlorethylene. ethers and ether compounds such as dialkyl ethers / diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, etc., ethylene glycol dimethyl ether, diethyl glycol dimethyl ether, anisole, dioxane, tetrahydrofuran nitriles such as acetonitrile, propionitrile, Ν-alkylated amides such as dimethylformamide; dimethylsulfoxide, ketones such as acetone, diethyl ketone, methyl ethyl ketone and mixtures of such solvents with each other. In many cases, the reactant may serve as a solvent.

Reaction temperatures are generally between -20 ° C and +120 ° C, preferably between 0 ° C and + 30 ° C. These reactions generally proceed slightly exotherm and can be carried out at room temperature.

In order to shorten the reaction time or also to initiate the reaction, it is expedient for a short period to heat up to the boiling point of the reaction mixture.

The reaction times may also be shortened by the addition of a few drops of the base as a reaction catarizer.

The bases used may be organic bases such as amines, for example tertiary amines (such as triethylamine, trimethylamine, tripropylamine, N-methylpiperidine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 1,8-diazabicyclo [5.4.1.0 &lt; 2,7 &gt; 4, ojundec-7-ene and the like, pyridine apyridine bases (such as 4-dimethylaminopyridine, 4-pyrrolidylaminopyridine, picolines, lutidine etc.), as well as inorganic bases such as hydrides such as sodium hydride or calcium hydride hydroxides, as sodium hydroxide or potassium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate or hydrogen carbonates such as potassium bicarbonate and sodium bicarbonate. In a variant, the compound of formula III itself serves as a base. 240990 6

The end products can be isolated by concentration and / or evaporation of the solvent and can be purified by recrystallization or trituration of the solid residue in solvents where the thio compounds do not dissolve well, such as ethers, aromatic hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons. The active compounds of the formula I are stable compounds. Handling of these substances does not require any safety precautions.

It has now surprisingly been found that the compounds of formula I have a very favorable spectrum of bactericidal activity against phytopathogenic bacteria for practical purposes. These substances are highly curative, in part also systemic and, in particular, preventive properties can be used to protect numerous crop plants.

With the active compounds of the formula I, the microorganisms which are present or destroyed can be destroyed or suppressed on plants or on parts of plants / fruits, flowers, leaves, stems, tubers, roots / various utility crops, and even later grown portions remain protected from such pests. plants. The active compounds of the formula I and their preparations are particularly effective against Pseudomonadeles, such as Pseudomonadeceae bacteria, such as Pseudomonas and Xanthomonas / Pseudomonas tomato, Pseudomonas tabaci, Pseudomonas mors-prunorum, Pseudomonas phaseolicola, Pseudomonas lachrymans, Xanthomonas capestris, Xantho -monas oryzae, Xanthomonas vesicatoria /. Accordingly, the present invention provides bactericidal compositions as well as their use and the use of compounds of formula I for controlling phytopathogenic bacteria, in particular Xanthomonas species which are harmful to plants, as well as preventively preventing plant infestation.

In addition, the present invention also encompasses the manufacture of agrochemical compositions comprising thoroughly mixing the active ingredient with at least one of the substances or groups of substances described herein. The invention also relates to a method of treating plants which comprises applying the compounds of formula (I) or novel compositions.

Like. cultural plants, for which the abovementioned amount of application applies, are coming For example, the following plant species may be considered within the scope of the invention: cereals / wheat, barley, rye, oats, rice, sorghum and related plants; beet / sugar beet and fodder beet; fruit trees fruiting with cores, seeds and berries / apple, pear, plum, peach, almond, cherry, strawberry, raspberry and blackberry /; legumes / beans, lentils, peas, soya /; oilseed / rape, mustard, poppy, olive tree, sunflower, coconut, castor, cacao, peanut /; cucurbits / pumpkins, cucumbers, melons /; fiber / cotton, flax, hemp, jute /; citrus / orange, lemon, largest lemon, tangerine /; various kinds of greens / spinach, lettuce, asparagus, cabbage, carrots, onions, tomatoes, potatoes, peppers /; laurel plants / avocados, cinnamon, camphor / or other plants such as maize, tobacco, butternut, coffee, cane, tea, grapevine, hops, banana and cauliflower, as well as ornamental plants (Compositae), preferably rice and pepper. The active compounds of the formula I are usually used in the form of compositions and can be applied to the areas treated or to the plants simultaneously or sequentially with the other active ingredients. trace elements or other preparations that affect plant growth.

They may also be selective herbicides, insecticides, fungicides, bactericides, nematodes, molluscicides or mixtures thereof together with optionally other carrier substances, surfactants or other application-promoting additives used in the preparation of such compositions. 7 240990

Suitable carrier substances may be solid or liquid and correspond to substances used in the preparation of such compositions as, for example, natural or regenerated mineral substances, solvents, dispersants, wetting agents, adherents, thickeners, binders or putties. A preferred method of administering an active ingredient of the formula I or an agrochemical composition which contains at least one of these active ingredients is by application to the kerosene.

The number of applications is determined by the extent of infestation for the corresponding disease agent / species of fungus, but the active compounds of formula I can also be fed to the plant via soil and roots / systemic action by pouring a liquid preparation on the plant site or applying the active ingredients. into the soil in solid form, for example in the form of a granulate / soil application.

However, the compounds of formula (I) may also be applied to Coating by impregnating the semenabud with a liquid formulation of the active ingredient or forming a solid preparation layer thereon. In addition, other modes of application, such as deliberate treatment of plant stems or buds, are also possible in particular cases.

The compounds of formula X are used in this application unchanged or preferably together with the auxiliaries customary in the preparation of such compositions and are thus processed, for example, into emulsion concentrates, pastes which can be applied by brushing, direct sprayable or dilutable. solutions, dilute emulsions, wettable powders, soluble powders, dusts, granules, and compositions encapsulated, for example, in polymeric materials in a conventional manner.

Application procedures, such as spraying, fogging, dusting, sprinkling, painting or watering, are chosen in accordance with the desired objectives and conditions. The preferred application rates are generally from 50 g to 5 kg of active ingredient per 1 ha, preferably from 100 g to 2 kg of active ingredient, in particular from 200 g to 600 g of active ingredient per ha.

Said compositions, i.e. compositions containing the active ingredient of the formula I and optionally solid or liquid additives, concentrates or dosage forms are prepared in a manner known per se, for example by thoroughly mixing and / or grinding the active ingredients with carriers such as solvents, solid carriers and optionally surfactant (s).

Suitable solvents may be: aromatic hydrocarbons, preferably 8 to 12 carbon atoms, such as xylene mixtures or substituted naphthalenes, phthalic acid esters such as dibutyl phthalate or dioctyl phthalate, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, alcohols and glycols, and their ethers and esters such as ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether or ethylene glycol monoethyl ether, ketones such as cyclohexanone, strongly polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide or dimethylformamide, as well as optionally epoxidized vegetable oils such as epoxidized coconut oil or oil or water .

As solid carriers, for example dusts and dispersible powders, natural stone meal such as limestone, talc, kaolin, montmorillonite or att-pulgite is used. Also, highly disperse acidic or highly disperse absorbent polymers can be added to improve the physical properties.

Suitable granular adsorptive carrier materials are porous types, such as, for example, pulp, brick, sepiolite or bentonite; for example, non-corrosive carriers weigh 240990 8 or sand. In addition, a variety of pre-granulated materials of inorganic or organic origin, such as dolomite or comminuted plant residues, can be used.

Particularly preferred application-promoting additives which can lead to a significant reduction in the amount used are natural / animal or vegetable / or synthetic phospho-lipids from a series of cephalins and lecithins such as phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylcholine, sphingomyelin, phosphatidylinosit, phosphatidylglycerin, lysolecithin, plasma-logen or cardiolipin, which can be obtained, for example, from animal or plant cells, especially from brain, heart, lung, liver, yolk, or soybean.

Useful compositions which are in the market are, for example, phosphatidylcholine mixtures. Synthetic phospholipids are, for example, dioctanoylphosphatidylcholine and dipalmitoylphosphatidylcholine.

Suitable surface-active compounds are, according to the type of active ingredient of the formula I to be treated, nonionic, cationic and / or anionic surfactants with good emulsifying, dispersing and wetting properties. Tensides are also understood to mean mixtures of surfactants.

Suitable anionic surfactants can be both so-called water-soluble soaps and water-soluble synthetic surfactants.

Examples of soaps are salts of higher fatty acids (C 10 -C 22) with alkali metals, alkaline earth metals or optionally substituted ammonium salts such as sodium or potassium oleic acid or stearic acid salts or mixtures of natural fatty acids. which are obtained, for example, from coconut oil or tallow. Introduce the necessary mixtures of methyltaurin with fatty acids. However, so-called synthetic surfactants, especially fatty sulfonates, fatty sulfates, sulfonated benzimidazole derivatives or alkylarylsulfonates, are more commonly used.

Fatty sulphonates or sulphates generally occur in the form of alkali metal, alkaline earth metal or optionally substituted ammonium salts and contain an alkyl radical of 8 to 22 carbon atoms, the alkyl radical may also include an alkyl portion of acyl radicals such as for example, the sodium or calcium salt of ligninsulfonic acid, the dodecylsulfuric ester or the mixture of sulfated fatty alcohols that have been made from natural fatty acids.

Also included are salts of sulfuric acid esters and sulfonic acids of fatty alcohol adducts with ethylene oxide. The sulfonated benzimidazole derivatives preferably contain 2 sulfonic acids and the C8 -C22 fatty acid residue.

Alkylarylsulfonates are represented, for example, by the sodium, calcium or triethanol ammonium salts of dodecylbenzenesulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid or the condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde. Also suitable are corresponding phosphates, such as salts of the phosphoric acid ester of an adduct of 4-14 moles of ethylene oxide with p-nonylphenol.

Suitable nonionic surfactants are, in particular, derivatives of polyglycol ethers of aliphatic or cycloaliphatic alcohols, saturated or unsaturated fatty acids, and alkylphenols which may contain 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in aliphatic / hydrocarbon radicals and 6 to 18 atoms. carbon in the alkyl moiety of alkylphenols.

Other suitable nonionic surfactants are the water-soluble polyethylene oxide adducts propylene glycol, ethylenediaminopolypropylene glycol and alkyl polypropylene glycol having from 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain containing from 20 to 250 ethylene glycol ether groups and from 10 to 100 propylene glycol ether groups. 9 240990

These compounds usually contain 1 to 5 units of ethylene glycol per propylene glycol unit.

Examples of nonionic surfactants include nonylphenol polyethoxyethanols, castor oil polyglycol ethers, polypropylene adducts with polyethylene oxide, tributylphenoxypolyethoxy ethanol, polyethylene glycol and octylphenoxypolyethoxyethanol. Also suitable are fatty acid esters of polyoxyethylene sorbitan, such as polyoxyethylene sorbitan trioleate. In particular, cationic surfactants are quaternary ammonium salts which contain at least one alkyl radical of 8 to 22 carbon atoms as the substituents on the nitrogen atom, and further substituents contain lower, optionally halogenated, alkyl, benzyl or lower hydroxyalkyl radicals.

These salts are preferably present in the form of halides, methylsulfates or ethylsulfates such as stearyltrimethylammonium chloride or benzyl-di- (2-chloroethyl / ethylammonium bromide).

The surfactants common in the preparation of such compositions are described, inter alia, in the following publications: "MC Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" BC Publishing Corp., Ringewood ·

New Jersey, 1981. Helmut Stache "Tensid-Taschenbuch" Carl Hauser-Verlag Munchen / W 1 ^ 81.

Generally, the agrochemical compositions contain from 0.1% to 99% of the active compound of the formula I, in particular from 0.1% to 95% of the active compound of the formula I, from 99.9% to 1%, in particular from 99.8% to 5%, of the solids and from 0-25% in particular 0.1 to 25% surfactants.

While concentrated compositions are preferred on the market, the end consumer generally uses diluted compositions. These compositions may also contain other additives such as stabilizers, antifoams, viscosity regulators, binders, adhesives, and fertilizers or other active ingredients to achieve special effects.

Such agrochemical compositions are part of the present invention. The following examples serve to illustrate the invention without limiting the scope of the invention in any way. Examples illustrating the preparation of the active compounds: Example 1 Production of N-1,2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl-N'-methyl-N'-ethyl-urea

so2-nh-co-n-c2h5

CH OCC 1 = CHCl 1 / Compound No. 1.25 / A solution of 2.1 g of N-methylethylamine in 50 ml of absolute dioxane is added dropwise at 20-25 ° to a solution of 10.3 g of 2- (1,2-dichloro-vinyloxy) phenyl isocyanate in 100 ml of absolute dioxane. C and the mixture was further stirred at room temperature for 15 hours. 240990 10

After the reaction mixture was evaporated, the residue was crystallized after addition of acetone-hexane. The product is filtered off and dried. Yield 7.5 g, mp 179-180 ° C. EXAMPLE H2 Production of N- [2- (2,2'-Dichloro-Vinyloxy) -phenylsulfonyl-N ', N'-dimethyl-urea SO2-NH-CO-N / CH3 / OCC1-CHCl / Compound No. 1.24 /

A solution of 10.7 g of 2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonamide, 12.2 g of 1,8-diazabicyclo-5,4,0undec-7-ene in 100 ml of dichloromethane is added dropwise at 20-25 ° C. 2 g of di-dimethylcarbamoyl chloride in 10 ml of dichloromethane and the mixture is heated to reflux.

Then the solvent is evaporated and the residue is dissolved in 5% sodium carbonate solution. The solution is filtered and acidified with 10% hydrochloric acid to precipitate the product in crystalline form. After filtration and drying, 12.1 g of N- [2- (1,2-dichloro-vinyl-oxy) -phenylsulfonyl] -N ', N'-dimethyl-urea are obtained. Mp 218-220 ° C. EXAMPLE 1 Production of dH3 N- [2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl] -N'-allyl-urea urea-2-h-co-nh-ch2ch = ch2 OCCl = CHCl # 1.20 /

compound r 1

A solution of 3.3 g of allyl isocyanate in 10 ml is added dropwise with stirring to a mixture of 10.7 g of 2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonamide and 6.1 g of 1,8-diazabicyclop, 4,0-jundec-7-ene in 100 ml of dichloromethane. dichloromethane.

After the exothermic reaction had subsided, the reaction mixture was further stirred for 1 hour at 20-25 ° C and then the solvent was evaporated. The residue was dissolved in 5% carbonate solution.

The solution is filtered and acidified with 10% hydrochloric acid to precipitate the product in crystalline form. After filtration and drying, 13.2 g of N2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl-N'-allylurea are obtained. Mp 187-188 ° C. Example H 4 Preparation of N, N '- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl-N-methyl-thiourea

13.4 g of 2- (1,2-dichlorvinyloxy) phenylsulfonamide and 3.65 g of methyl isothiocyanate are dissolved in 50 ml of acetonitrile and under cooling at 0 to 5 ° C. and, while stirring, 7.8 g of 1,6-diazabicyclo 5.4.0 undec-7-ene is added. The resulting red reaction solution was allowed to stand for 24 hours, then 4.8 g of methanesulfonic acid was added thereto, and the mixture was diluted with water to a volume of 1 liter. The precipitated crystals are filtered off, washed with methanol and dried. Yield 15 g, m.p. 185 DEG-187 DEG C. (decomposition). EXAMPLE Preparation of N-1,2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl-N'-methyl-urea

To a suspension of 6.7 g of 2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonamide in 50 ml of dichloromethane, add 1.9 g of methyl isocyanate. 3.3 g of triethylamine are added dropwise over 10 minutes to the mixture at 20 to 25 ° C to give a clear solution.

The solution was further stirred for 1 hour and then evaporated to dryness. The residue was dissolved in 5% aqueous sodium carbonate solution and the solution was quenched with 10% hydrochloric acid to precipitate the product in crystalline form.

After filtration and drying, 7.8 g of N- [2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl] -N'-methyl-urea is obtained. Mp 228-229 ° C.

The following compounds of formula (I) are also prepared by analogous procedures to those described above:

Table l

Compounds of formula

OCCl-CHCl Compound No. 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5

H

H

H

H

H CH. C2H5 physical constants / ° C / tt 219-221 tt 228-229 tt 169-173 tt 149-154 ο3η7-ι tt 156-160 240990 12 compound physical number R 1 R 2 constant / ° C / 1.6 H C 4 H 8 -n f t 123-126 1.7 HC ^ Hg-sek. 1.8H C4Hg-tert. 1.13 H och3 tt 154 - 156 1.14 H o c2h5 1.20 H ch2ch = ch2 tt 187 - 188 1.21 H ch2c = ch 1.22 H c / ch3 / 2c = ch tt 153 - 156 1.23 H CH2CH2CH-CH2 1.24 CH3 CH3 tt 218 - 220 1.25 ch3 C2H5 tt 179 - 180 1.26 CH3 C3H7 - n 1.27 ch3 Η3 - 7 - ί 1.28 C2H5 C2H5 1.29 ch3 och3 tt 154 - 156 1.30 CH3 OC2H5 1.32 Target3 CH2CH - CH2 tt 144 - 146 1.33 CH3 CH2CH2CH = CH2 1, 35 C2H5 CH2CH-CH2 1.36 C3H7 'n CH2CH = CH2 resin 1.37 C2.5 CH2C / CH3 / CH2 CH2 1.38-3-7 CH2C / CH3 CH2 = 1.39' CH3 CH2C / CH3 / CH2 1.40 H CH2C / CH3 / CH2 = 1.41 CH3 CH2CSCH semi-crystalline product 13 240990

Table 2

Compounds of formula

OCC1 = CHC1 compound physical number R1 r2 constant / ° C / 2.1 HH 2.2 H cb3 tt 185 - 187 2.3 H C2H5 2.4 H C3H7-n 2.5 H £ 3 ^ 7- ^ tt 146 - 148 2.6 H ^ 4 ^ 9 -n 2.7 HC ^ Hg-sec. 2.8 HC ^ Hg-tert. 2.13 H OCH3 Viscous oil 2.14 H OC2H5 semicrystalline product 2.20 H CH2CH = CH2 tt 129 - 131 2.21 H ch2c = ch 2.23 H CH2CH2CH = CE2 2.24 CH3 ch3 resin 2.25 CH3 C2H5 2.26 CH3 C2H5-n 2.27 CH3 C3H2-resin 2.28 C2H5 C2H5 '2.29 CH3 0CH3 2.30 CH3 OC2H5 2.33 CH3 CH2CH2CH = CH2 240990 14 continued

Compound No. R1 R2 2.35 C2H5 CH2CH-CH2 2.36 C3H2-n CH2CH = CH2 2.37 C2.5 CH2C / CH3 / CH. 2.38 C3H7-CH2C / CH3 / CH. 2.39 CH 3 CH 2 C / CH 3 / CH. 2.40 H CH 2 C / CH 3 / CH. 2.41 CH, CH, CBCH physical constants / ° C /

Examples illustrating the composition and preparation of compositions for a liquid active ingredient of formula I (%) by weight /

Fl. Emulsion concentrate a / b / c / active ingredient from Tables 25 »40% 50% calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid 5» 8 »6% polyethylene glycol ether of castor oil / 36 mol ethylene oxide / 5% - - tributylphenylpolyethylene glycol ether / 30 mol ethylene oxide / - 12% 4% cyclohexanone - 15% 20 i xylene blend 65% 25% 20% Each trace can be produced from such concentrates by diluting with water emulsion. F2. Solutions a / b / c / d / active ingredient from tables 80% 10% 5% 95% ethylene glycol monohydrate 20% - - polyethylene glycol / molecular weight 400 / - 70% - - N-methyl-2-pyrrolidone - 20 % - - epoxidized coconut oil benzine / boiling range160 to 190 ° C / 1% 5% 94% 15 240990

These solutions are suitable for P3. The granules of the active ingredient from tablecholine high-dispersion silicic acid attapulgite application in the form of minimal droplets a / b / 5% 10% 94% 1% 90% The active ingredient dissolved in the solvent is then evaporated in methylene chloride, the solution is sprayed onto the carrier in a vacuum. F4. Dust 4 / b / active ingredient from the table 2% high-dispersible silicic acid 1% talc 97% kaolin 5% 5% 90% By thoroughly mixing the carrier substances with the active ingredient, a directly usable dust is obtained. Examples illustrating the composition and preparation of solid carrier compositions of Formula I:% =% by weight / F5. Wettable powder a / b / c / active ingredient from table 25% ligninsulfonic acid sodium salt 5% sodium lauryl sulfate 3% sulfur adiisobutylnaphthalenesulfonateoctylphenolpolyethylene glycol ether / 7 to 8 moles ethylene oxide / high dispersion silicic acid 5 ikaolin 62% 50% 75% 5% 5% 6% 10% 2% 10% 10% 27% The active ingredient is well mixed to obtain a wettable powder that can be diluted with the additive, and the mixture is well ground in a suitable mill with water to suspend each desired concentration. F6. Emulsion concentrate active substance from table 10% octylphenolpolyethylene glycol ether / 4 to 5 moles of ethylene oxide / 3% calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 3 i polyglycol ether of castor oil / 35 moles of ethylene oxide / 4% cyclohexanone 30% mixture of xylenes 50% diluting with water the emulsion of each desired concentration. 240990 16 F7. Dust and / active ingredient from the table 5% talc 95% kaolin - The active ingredient is mixed with the carrier material to obtain a ready-to-use dust. • F8. Extruded granulate: active ingredient from table 10% ligninsulfonic sodium salt 2% carboxymethylcellulose 1% kaolin 87% b / 8% 92% blend in a suitable mill. Thus, the active ingredient is mixed with the ingredients, the mixture is ground and moistened with water. This mixture is processed on an extruder and then dried in a stream of air. F9. Coated granulate: active substance from table 3% polyethylene glycol / molecular weight 200/3% kaolin 94%

The finely divided active substance is uniformly applied to the kaolin moistened with polyethylene glycol in the mixer. In this way, a dust-free coated granulate is obtained. F10. Suspension concentrate. active substance from table 40% ethylene glycol 10% nonylphenolpolyethylene glycol ether / 15 mol ethylene oxide / 6% ligninsulfonic sodium salt 10% carboxymethylcellulose 1% 37% aqueous formaldehyde 0.2% silicone oil 75% aqueous emulsion 0.8% water 32%

The finely divided active ingredient is thoroughly mixed with the ingredients. In this way, a spenerate concentrate is obtained, from which a suspension of each desired concentration can be produced by dilution with water. 17 240990 Examples illustrating biological activity: Example B 1 Effect on Xanthomonas oryzae on rice a / Residual protective effect

"Caloro" or "S6" rice plants are sprayed with the test substance in the form of a spray suspension (0.06% active ingredient) after 3 weeks of cultivation in the greenhouse. After the spray layer has been dried for one day, the plants are placed in an air-conditioned room at 24 ° C and 75-85% relative humidity and are infected.

The infection is accomplished by cutting the tip of the leaves with scissors previously immersed in a suspension of Xanthomonas oryzae. After a 10-day incubation in the same space, the cut leaves fade, twist, and become necrotic. The extent of these symptoms is used to assess the residual efficacy of the test substance. b / Systemic effect

Rice plants. of the "Caloro" or "S6" species, after 3 weeks of cultivation in the greenhouse, pour the suspension of the test substance (0.006% of active ingredient by volume) and place the plants in an air-conditioned room at 24 ° C and 75-85% for three days. relative humidity and infect.

The infection is done by cutting the tips of the leaves with scissors that are previously immersed in the Xanthomonas oryzae suspension. After a 10-day incubation in the same room, the clippers wilt, curl, and become necrotic. The degree of these disease symptoms serves to assess the systemic efficacy of the test substance.

The compounds of the tables show good activity against Xanthomonas bacteria. Thus suppressing the residual protective and systemic treatment of the rice, among others, compounds No. 1.1, 1.2.1.5, 1.6, 1.13, 1.20, 1.22, 1.24, 1.25, 1.32, 2.2, 1.29, 2.5 and 2.20, the incidence of necrotic blood vessels is totally 0-5% / .

Compounds No. 1.2 and 1.25 completely prevent fungal attack (0%) even at an even lower application rate. Untreated but infected rice plants / control / show 100% necrosis. Example B2 Effect on Xanthomonas vesicatoria on paprika and / Residual-protective effect

"California Wonder" peppers are sprayed with the test substance as a spray suspension (0.06% active ingredient) after growing for 3 weeks in the greenhouse. After drying the spray layer for one day, the plants are placed in an air-conditioned room at 26 ° C and at 95-100% relative humidity and are infected by spraying the lower sides with a standard Xanthomonas vesicatoria suspension.

After a six-day incubation in the same room, round spots appear on the leaves whose appearance is first watery and later necrotic. The extent of these spots serves to assess the residual efficacy of the test substance.

B 24090 18 b / Systemic effect

"California Wonder" peppers are planted with a test substance slurry (0.006% active ingredient based on soil volume) after growing in a greenhouse for 3 weeks. Three days after this treatment, the plants are placed in an air-conditioned room at 26 ° C and at 95-100% relative humidity and are infected by spraying the lower sides of the leaves with a standard Xanthomonas vesicatoria suspension.

After a 6-day incubation in the same room, round spots appear on the leaves whose appearance is first watery and later necrotic. The extent of these spots serves to assess the systemic efficacy of the test substance. The compounds in both tables almost completely prevent the occurrence of these stains. In both experiments, the incidence of necrosis of the compound of Example B1 / Infestation 0 to 5% is almost completely suppressed. In the control experiment, the attack is 100%. Example B3 Effect against Pseudomonas tomato on tomatoes and / Residual-protective effect

"Rentita" tomato plants are sprayed with a spray suspension (0.06% active ingredient) after 3 weeks of growing in a greenhouse. After the spray layer has been dried for one day, the plants are placed in an air-conditioned room at 22 ° C and at 95-100% relative humidity and are infected by spraying the lower sides with a standard Pseudomonas tomato suspension.

After an 8-day incubation in the same space, small, black spots appear on the leaves with a yellowish court. The average number of spots per sheet serves as a basis for evaluating the efficacy of the test substance. b / Systemic effect

Tomato plants of the "Rentita" type are planted with suspending agents (0.006% of the active ingredient, based on the volume of the soil) after growing in a greenhouse for 3 weeks. Three days after this treatment, the plants are placed in a conditioned room at 22 ° C and at 95-100% relative humidity and are infected by spraying the lower sides of the leaves with a standard Pseudo-monas suspension.

After an 8-day incubation in the same space, small black spots with yellowfinch appear on the leaves. The average number of such spots per sheet serves as a basis for evaluating the efficacy of the test substance. In both assays, the compounds of Example B1 suppress the incidence of necrosis on the 0 to 5% total infestation. In the control experiment, the attack is 100%.

In the above-described Examples B1, B2 and B3, which illustrate biological activity, the following sulfonylureas have been simultaneously tested as reference substances:

/ compound known from De-OS 2 715 786/19 24.0990 OCH, B / II P = \ t

S02 - NH - C - NH - N

KC / CH3 cooch3 / a compound known from EP-7687 / O from CH3 1 | N = / so2 —NH-C-NH ΝΛ COOCH 3 · h 3 / a compound known from EP-7687 / OCH, D / o: SO 2 —NH - C - NH-

N = Z

IN

Cl OCH, a compound known from EP-4163 /

The specific test results obtained in Examples B1, B2 and B3 are summarized in the following table: tested tested by example / bactericidal effect in% / compound B1 B2 B3 number Xanthomonas Xanthomonas Pseudomonas oryzae vericatoria tornato 1.1 3-5 4-5 3-4 1.2 0 0 0 1.3 0 0 0 1.4 0 0 0 1.5 0 0 0 1.6 0 0 0 1.13 0 0 '1 1.20 3-5 4-4.5 3-5 1.22 5 5 4-5 1.24 4-5 4-5 5 1.25 0 0 0 1.29 0 0-1 0 1.32 3-5 '3-5 3-5. 1.36 5-7 6-7 5-7 1.38 5-7 5-10 8-10

Claims (4)

240990 20 pokračování tabulky testovaná sloučenina číslo testováno Bl Xanthomonas oryzae podle příkladu /baktericidní účinek v %/ B2 B3 Xanthomonas Pseudomonas vericatoria tomato 1.41 10 9-10 10 2.2 0 0 0 2.5 · 0-3 0 0-3 2.13 0 0 0 2.14 0 0 1 2.20 8-10 7-9 7-10 2.24 0 0 0 2.27 0 0 0 A 80-100 90-100 90-100 B 60-80 40-60 60-70 C 80-100 80-100 90-100 D 90-100 80-100 80-100 kontrola ÍOO 100 100 Při nízkých testovanýchna rozdíl od sloučenin podledokonce vůbec žádný účinek. koncentracích vykazují srovnávací prostředky A,vynálezu pro použití prakticky neupotřebitelný B, C a D účinek nebo PŘED M Ě T VYNÁLEZ U 1. Baktericidní prostředek k potírání chorob rostlin, vyznačující se tím, že vedlenosných látek vhodných v zemědělství a pomocných látek obsahuje jako -.účinnou složku alespoňjednu sloučeninu obecného vzorce I X |l POj-NH-C-N-R /1/ 0CC1-CHCI v němž X znamená kyslík nebo síru, Rj znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a240990 20 table continuation test compound number tested B1 Xanthomonas oryzae by example / bactericidal effect in% / B2 B3 Xanthomonas Pseudomonas vericatoria tomato 1.41 10 9-10 10 2.2 0 0 0 2.5 · 0-3 0 0-3 2.13 0 0 0 2.14 0 0 1 2.20 8-10 7-9 7-10 2.24 0 0 0 2.27 0 0 0 A 80-100 90-100 90-100 B 60-80 40-60 60-70 C 80-100 80-100 90-100 D 90-100 80-100 80-100 Control IOO 100 100 At low test, unlike the compounds, at least no effect at all. the compositions of the invention for practically unusable B, C and D effects, or B) A bactericidal composition for the control of plant diseases, characterized in that it contains agriculturally acceptable excipients and auxiliaries. the active ingredient is at least one of the compounds of the formula (IX) - (PO) - NH-CNR (1) OCC 1 -CHCl in which X is oxygen or sulfur, R 1 is hydrogen or (C 1 -C 3) alkyl and 21 240990 R2 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1až 2 atomy uhlíku, nebo sůl této sloučeniny.21,240,990 R2 is hydrogen, C1 -C4 alkyl, C3 -C4 alkenyl, C3 -C4 alkynyl or C1 -C2 alkoxy, or a salt thereof. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje N-^2-/l,2--dichlorvinyloxy/fenylsulfonylJ-N'-methylmočovinu.2. A composition according to claim 1, wherein said compound is N- [2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl] -N'-methyl-urea. 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje slou-čeninu vzorce I zvolenou ze skupiny, která je tvořena N— jjž —/1,2 -dichlorviny loxy/f enylsulf onyljmočovinou, N— £2—/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylj-N '-isopropylmočovinou, N-^2-/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonyl-N'-n-butylmočovinou, Ň-jj2-/1,2-dichlorviny loxy/f enylsulf onylj-N'-methoxy-N'-methylmočovinou, N-^2-/l,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylj-N'-allylmočovinou, N-2 - /1,2 -dichlorvinyloxy/fenylsulfony l] -N'-N'-dimethy lmočovinou, N-£2 - /1,2-dichlorviny loxy/f enylsulf ony 1 j-N '-methyl-11 '-ethylmočovinou, N-jj2-/l, 2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylJ-N '-methyl-N '-allylmočovinou, N-[j2-/l, 2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonyl ]-N '-methylthiomočovinou, N-jj2-/l, 2-dichlorvinyloxy/fenylsulf onylJ-N '-isopropylthiomočovinpu a N-[2-/l,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonylj-N'-allylthiomočovinou.3. A composition according to claim 1, wherein the active ingredient is a compound of formula (I) selected from the group consisting of N, N '- (1,2-dichloroquino) phenylsulfonylurea, N &lt; 2 &gt; 1,2-dichloro-vinyloxy-phenylsulfonyl-N'-isopropylurea, N- (2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl-N'-n-butyl-urea; N ' -methoxy-N ' -methylurea, N- [2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl] -N ' -allylurea, N-2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl] -N ' dimethylurea, N- [2- (1,2-dichloro-yloxy) -phenylsulfonyl] -N-methyl-11'-ethylurea, N-β2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl-N'-methyl-N ' - allylurea, N- [1,2- (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl] -N '-methylthiourea, N-η 2 - (1,2-dichloro-vinyloxy) -phenylsulfonyl-N' -isopropylthiurea and N- [2- (l), 2-dichloro-vinyloxy-phenylsulfonyl-N'-allylthiourea. 4. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, žese v organickém rozpouštědle, které je. za reakčních podmínek inertní, nechá reagovat přiteplotách mezi -20 a +120 °C 2-/1,2-dichlorvinyloxy/fenylsulfonyliso/thio/kyanát obecnéhovzorce II4. A process for the preparation of the active ingredient according to claim 1, characterized in that it is present in an organic solvent which is. inert under reaction conditions, allow to react at temperatures between -20 and +120 ° C 2- / 1,2-dichlorvinyloxy / phenylsulfonyliso / thio / cyanate of general formula II 0CC1 = CHCI /11/ v němž X má význam uvedený v bodě 1, aminem obecného vzorce III němž Η - N - R. 1 1 R2 /111/ Rj a R2 mají význam uvedený v bodě 1.In which X is as defined in 1, by an amine of formula III wherein němž - N - R 11 R 2/111 / R 1 and R 2 are as defined in point 1.
CS84312A 1983-12-21 1984-01-16 Bacteridical agent for plants diseases defeat and production method of efficient compound CS240990B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/563,841 US4562210A (en) 1983-01-17 1983-12-21 Bactericides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS31284A2 CS31284A2 (en) 1985-06-13
CS240990B2 true CS240990B2 (en) 1986-03-13

Family

ID=24252107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS84312A CS240990B2 (en) 1983-12-21 1984-01-16 Bacteridical agent for plants diseases defeat and production method of efficient compound

Country Status (3)

Country Link
CS (1) CS240990B2 (en)
IL (1) IL70693A (en)
PH (1) PH20321A (en)

Also Published As

Publication number Publication date
IL70693A (en) 1986-11-30
PH20321A (en) 1986-11-25
CS31284A2 (en) 1985-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3418318A (en) Fungicidally and insecticidally active 2-trifluoromethyl and 2-pentafluoroethyl benzimidazoles
HU198697B (en) Fungicide compositions containing n-/2-nitro- phenyl/-4-amino-pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components
JPH0623164B2 (en) Benzoyl urea compounds having action as pesticides
RU2029765C1 (en) Sym-triazinyl sulfonyl urea derivatives, composition for controlling growth of undesirable vegetation and method of controlling growth or undesirable vegetation
US3954992A (en) 2-Cyano-2-hydroxyiminoacetamides as plant disease control agents
EP0071958B1 (en) Heterocyclic substituted sulfonyl ureas, process for their preparation and their use in agriculture
NO118324B (en)
DE69126836T2 (en) Herbicides
US4278461A (en) Herbicidal agents
HU198704B (en) Fungicide and acaricide composition and process for producing 2,2-difluoro-4-/2;4&#39;-dinitro-6&#39;-/trifluoro-methyl/-anilino/-1,3-benzodioxol as active component
EP0103537B1 (en) N-arylsulfonyl-n&#39;-triazolyl urea
EP0074595A1 (en) Substituted phenylsulfonyl urea derivatives, process and intermediates for their preparation, and their use as herbicides
EP0056969B1 (en) Substituted derivatives of phenylsulfonyl urea, process and intermediates for their preparation and herbicidal compositions containing the derivatives
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
EP0136455A1 (en) Substituted phenylsulfonylguanidine derivatives
US3721678A (en) 2-trifluoromethyl-or 2-pentafluoroethylbenzimidazole
CS270566B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
CS240990B2 (en) Bacteridical agent for plants diseases defeat and production method of efficient compound
EP0127469A2 (en) Antidotes for sulfonylurea herbicides
US4562210A (en) Bactericides
NO159956B (en) Rock bolt.
EP0062254A1 (en) Substituted acetanilides, process for their preparation and their use as herbicides
EP0057367B1 (en) 2-pyridyloxyacetanilides, process for their preparation and their use
EP0148498A1 (en) Sulfonylguanidine derivatives
HU188735B (en) Fungicide compositions containing n-sulphenylated buiret derivatives process for preparing the compounds