CS240979B2

CS240979B2 - Herbicide agent and production method of effective substances

Info

Publication number: CS240979B2
Application number: CS837736A
Authority: CS
Inventors: Michael Keil; Rainer Becker; Norbert Goetz; Dieter Jahn; Wolfgang Spiegler; Bruno Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1982-10-22
Filing date: 1983-10-21
Publication date: 1986-03-13
Also published as: IL69986A; HU191742B; US4734121A; CS773683A2; EP0107156B1; ZA837843B; ATE24505T1; CA1291139C; IL69986A0; DK483683A; US4668275A; DK483683D0; DE3239071A1; EP0107156A1; BR8305838A; JPS5993033A; DD215455A5; DE3368626D1

Description

Vynniez popisuje herbicidní prostředky obsahujjcí jako účinné látky nové deriváty cyklohexan-1,3-dionu, a způsob výroby těchto sloučenin.

. Je již známo používání herbicidních prostředků s obsahem derivátů cyklohexan-1,3-dionu k selektivnímu hubení nežádoucích travnatých plevelů v kulturách širokolistých rostlin /viz DE-OS 24 39 104/.

r . , I -» .

Nyní bylo zjištěno, že herbicidní prostředky obsáhli jící jako účinné látky deriváty cyklohexan-1,3-dionu obecného vzorce I ve kterém

/I/ ^alk^ylo^výrni lupinami s 1 až 3 atomy uhlttu, aRoxys Spinami nebo atomy halogenů substiuuovaný benzofurylový, benzothienylo^r1 ^představuje ^popř^ípa^děs 1 až 3' atcmy uhlíku vý, ch^d^ový, chrornanylový, 2H-cUrom^aanlový, benzo-1,3-dioxolylový, 2,3-dihydroienzo[b]fur^ylový^, nafty^vý, ^tetra^uy^dronofty^lový, tatonylw^ ^^e^s-tetaslyráro-2H 5H-p^pyann[ ⁴,3-^bJ^pyranylový, 3,Ma,7,⁸, 8a^-uexa^uУ^dro^-2H, ⁵H-^pyrano[ ⁴,3^-b]pyranylový nebo hexshydrochromanylový zbytek,

R₂ znamená atom vodíku,.methoxykarbonylovou skupinu, ethoxykarbonylovou skupinu, methylovou skupinu nebo kyanoskupinu,

R ³ představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

R^{3 4} znamená a^lkylovou s^ku^pinu s 1 až 3 atomy u^hlíku, a^lken^ylovou s^ku^pinu se_;'3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, a 1 až 3 atomy halogenů nebo propargylovou skupinu, nebo soli těchto sloučenin, jsou herbicidně účinné proti travám, přičemž jsou snášeny jak . širokolistými kulturními rostlinami tak i jednoděložnými kulturními rostlinami nepočítajícími se k travám /Graminae/.

Shora zmíněné herbicidní prostředky překvapivě bud vůbec nepoškozují obiloviny nebo je poškozují jen v malé míře.

Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I se mohou vyskytovat v několika různých isomerních a tautomerních formách, které vesměs spadají do rozsahu vynálezu a jež lze znázornit následujícími · · obecnými vzorci

Jako ^příklad^y s^hora uvedeným z^půso^bem subst^uovaný^ z^bytků ve významu symbolu ^r1 se u^vádějí zb^ytek 3-methyl-2-benzo[bjfurylový^{, 2}-ethyl-^3-benzo[^bJfur^ylový, ^3-chlor^-2-benzo[^bj^thⁱen^ylový, 3^,6-dichlor-2-benzo[bJthⁱen^ylový, ^2-met^hoxy^-3-c^hinol.y^lový^, 2,ó-dlmetlwxy-^cMnolylový, 2-chlor-6-methoxy-3-chinolylový, 3,7-dichlor-8-chinolylový, 2-methyl-3-chromanylový, 2,2-dimethyl-3-chromanylový, 2-methyl~2H-chromen-3-ylový, 2,2-dimethyl-2H-chromen-3-ylový, 6,7-dimethyl-l, 2,3,4-tetrahydm-i-naf tylový, 6-methoxy-l ,2,3,4-tetrahydro-2-naf tylový nebo 2,² dⁱmet^hyl-cⁱs-o^kta^hydro^-4-benzo[^b]fury^lov^ý.

Jako alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku ve významu symbolu R se uvádějí skupina methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, n-butylová, sek. butylová, isobutylová a terc.butylová.

·

Jak^o příkl^ady zbytků ve významu s^ymbolu R lze uvést skupou propa^i^J-ovo^ methylovou^,ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, allylovou, l-chlorprop-l-en-3-ylovou, 2-chlorprop-l-en-3-ylovou, 1,3-dichlorprop-l-en-3-ylovou, 1,1 2-trichlorprop-l-en-3-ylovou nebo 1,2-dibromprop-l-en-3-ylovou /cis/trans/.

Jako ..soli sloučenin obecného vzorce I přicházejí v. úvahu například soli s alkalickými kovy, zejména soli draselné nebo sodné, soli s kovy alkalických zemin, zejména soli vápenaté a horečnaté nebo barnaté, soli manganu, mědi, zinku nebo železa, jakož i tetraalkylamoniové soli, například soli tetraethylamoniové, tetramethylamoniové, tetrabutylanoniové, dále soli trialkylsulfoniové, jakož i trialkylsulfoxoniové, jako například trimethylsulfoniové a tri— methylsulfoxoniové soli.

Výho^dn^é jsou t^y s^lou^čenⁱn^y o^becn^ého vzorce I, v něm^ž R^{1 př}e^dstavuje ^po^přípa^dě a^lkylovými skupinami s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 3 atomy uhlíku nebo atomy halogenů su^bstⁱtuovaný ^kon^denzovaný ^kruh v^ybraný ze s^ku^pin^y za^hrnuj^íc^{í b}enzo^[bJthien^ylový^{, b}enzo^—1^,3—-dioxoly^lový^, chⁱnol^ylový^, tetrah^ydrona^ftalový,- 4a^,7,8^,8a^-te^tra^hydro^-2H,5H^-pyrano[4^,3-b]^pyran^ylový a ^3,4^,4a,7^,8,^<a-^h<^:xa^h:^ydro-2H^,5H^pyrano [⁴,³—bJ^pyran^ylový z^byte^k, .ja^ko nap^říkla^dz^byte^k ^^nzoftJtMenylový^{, b}enzo^-1,3-^dioxol^-5-ylový^{, 3-}chⁱno^ly^lový^, .^8-c^hin^ol^yl°v^ý, ^1,2,3,4—-tetrah^ydro-²-na^ft^ylový^{, 4}a,7^,8,8a—tetrah^ydro—²H^,5H—^pyrano [^4,3—^bJpyran^—’3^—ylový a ^3,4,4<a,^7,8,—^-texa^dro^H^^^rano 1^4,3—]bj ^pyran—3 —у lovy.

V souladu s vynálezem je možno sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I získat reakcí ²—al^kan°^ylc^yklohexan—l,3—dionů obecného vzorce II

/IV ve kterém

3

R¹, R a R mají shora uvedený význam, s deriváty hydroxylaminu obecného vzorce

R⁴O-NH₃Y ve kterém

R⁴ m^á s^hora uvedený význam a

Y představuje aniont.

Tato reakce se účelně provádí v heterogenní fázi v inertním; . ředidle, při teplotě mezi 0 a 80 °C nebo mezi 0 °C a te^plotou varu rea^kčn^í sm^ěsi, v p^řítomnos^{ti b}áze. ^Vho^dným^{i bá}zemi jsou například uhličitany, hydrogenuhličitany, acetáty, alkoxidy, hydroxidy nebo oxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, zejména sodíku, draslíku, hořčíku, vápníku. Kromě toho je možno používat i organické báze, jako pyridin nebo·terciární aminy.

Reakce zvlášť dobře probíhá při pH v rozmezí od 2 do 9, zejména od 4,5 do 5,5. Úprava hodnoty pH se účelně provádí přidáním acetátů, například acetátů alkalických kovů, zejména octanu sodného nebo draselného, nebo směsi obou těchto solí. Acetáty alkalických ' kovů se přidávají například v množstvích od 0,5 do 2 mol, vztaženo na amoniovou sloučeninu obecného vzorce R⁴O—NH₃Y. Jako vhodná rozpouštědla lze uvést například dimethylsulfoxid, alkoholy, jako methanol, ethanol a isopropanol, benzen, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako ·chloroform a dichlor— ethan, hexan, cyklohexan, estery, jako ethylacetát, ethery,, jako dioxan a . tetrahydrofuran.

Reakce je ukončena po několika málo hodinách a reakční produkt, lze pak izolovat·odpařením reakční smsi.; přidáním vody, extrakcí nepolárním rozpouštědlem, jako methylenchloridem, a oddestUováním rozpouštědla za sníženého tlaku.

Sloučeniny obecného vzorce I lze mimoto získat reakcí sloučenin obecného vzorce II s hydroxylaminy obecného vzorce . R⁴O-NH₂ ve kterém ^r4 má s^hora uve^dený význam^, v inertních ^ře^didlech při te^plotě mezi 0 °C a te^otou varu reafóní směsi., zejména při ^plotě mezi 15 a 70 °C. Hydroxylamin je popřípadě možno k reakci nasazovat ve foímě vodného roztoku.

Vhodnými rozpouštědly pro tuto reakci jsou například alkoholy, jako methane!, ethanol a isDpropanol, jakož i cyklohexanoo, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako hexan,'cyklohexan, methhlennhlorid, toluen a dichlorethán, estery, jako ethylacetát, nitrHy, ' jako acetooniril a cyklické ethery, jako tetrahydrofuran.

SoH sloučenin obecného vzorce I s alkalickými - kovy je možno získat reakcí těchto sloučenin -s'hydroxidem sodným nebo draselným ve vodném roztoku nebo v organickém rozpouštědle, jako · v methanolu, ethanolu či acetonu. Jako báze mohou sloužit i alkoxid sodný a draselný.

SoH jiných kovů, například manganu, mědi, zinku, železa, vápníku, hořčíku a barya je možno získat ze sodných solí reakcí s přísu^ným chloridy kovů ve vodném roztoku. Tetraalkylamoniové soli sloučenin obecného vzorce I lze připravit reakcí těchto sloučenin s tetraalkylamoniumbydíroxidy, zatímco tri.alkylsšlfoeilvé, popřípadě t.rialkyl8ulloxoeilvé soli. lze připravit reakcí sodné soli s tгialkylšulOenšmιl<ϋidem, pqsřípadě trialkySšulfoxenšmιlodid<m.

Sloučeniny obecného vzorce II jsou nové. Tyto látky je možno . připravit metodami známými z - ^агаеи^ [Tetrahedron LLízters,^- 29, 24⁹1 /19755} z c^lohexan-lrS^lonů otecn^o vzorce

III, které - se mohou vyskytovat i v tautomerních formách odpooíddjících obecným- vzorcům lila •a·: Illb

/111/ /lila/

OH

/IHb/ i Sloučeniny obecného vzorce II je možno připravit rovněž přes intermediární teolesttг, který vzniká při reakci sloučenin obecného vzorce II popřípadě jako směs isomerů a p^imykne se v přítomn^ti imidazolových nebo pyridinových derivátů /JP-OS 79/063055/.

|ι ch--c-ch₃báze ch₂/cooh/₂pyridin

R¹-CH=CH-C-CH₃

O ¹¹R-CHsCH-C-OH

CH₂/C00CH₃/₂

CHj-OH

R^CH-CH-COOCH³ o

II

CH 3-C-CH₂-COOCH ₃/CH ₃0Na

H₃COOC

1/ KOH

2/ HC1

Shora uvedené reakční schéma ilustruje přípravu sloučenin obecného vzorce III postupy . známými z literatury.

A^lde^hydy o^becn^ého vzorce ^r1-chO ^lze zte^-t zn^ámým způsotjem, ja^ko Vidsmeierow reakcí, metalací a reakcí s dimethylformamidem, štěpením acetalů, Sommeletovou reakcí, hydroformylací, oxidací primárních alkoholů, hydrolýzou geminálních dihalogenidů nebo redukcí chloridů, esterů a nitrilů karboxylových kyselin.

Přípravu derivátů cyklohexan-1,3-dionu-obecného vzorce I ilutrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. V těchto 'příkladech odpovídá vztah hmotnostních dílů k dílům objemovým vztahu kilogramů k litrům.

Příklad 1 ^Sm^ěs ⁴,6 dílu ^hmo^tnostn^ího 2^-but^yry^l-5-7^2-benzo[*^bj^fury^l/cy^klo^hexan³l^,3-dionu, 1,2 dílu hmotnostního allyloxyaminu a 30 objemových dílů ethanolu se při teplotě místnosti 12 hodin míchá.

Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku, zbytek se vyjme 50 díly dichlormethanu, roztok se dvakrát promyje vodou a po vysušení síranem sodným se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku.

Ve výt^ěžku ⁹² % se z^ís^ká ^/l-aMytexyam^o^tyMiden/^^ž^enzoLtifuryVcyk^ohexan-l^ dion /sloučenina č. 2/ ve formě viskózního ' oleje.

Analýza: pro C21H₂3NO₄ /353/ vypočteno 71,4 % C, 6,6 % H, 3,9 % N;

nalezeno 71,4 % C, 6,2 % H, 3,4 % N.

Příklad 2

Směs 7,0 d^ílů hmotnostních ²-but^yr^yl35-/^2-benzo[^b]t^hien^yl/c^yklohexan-l,3-dionu_f 2,4 · d^u hmotnostního ethyloxyamoniumchloridu, 2,1 dílu hmotnostního hydrogenuhličitanu sodného a dílů methanolu se 12 hodin míchá při teplotě místnosti, načež se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku.

Zbytek se extrahuje 50 díly vody a 50 díly methylenchloridu, spojené organické fáze se promyjí vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku.

Ve výtěžku 95 % se získá 2-/l-ethoxyaminobutyliden/-5-/2-benzo[b]thienyl/cyklohexan-1^,3 ^dion ve ^form^ě svét^le ^hn^ědé pevn^é l^átky o ^te^plo^tě ^tán^{í 73} a^ž *76 °C /s^lou^čenⁱna č. 1°/.

Analýza: pro C_2QH₂₃NO3S /357/ vypočteno 67,2 % C, 6,4 % H, . 3,9 % N;

nalezeno 67,0 % C, 6,4 % H, 4,6 % N.

Analogickým způsobem se připraví rovněž následující sloučeniny obecného vzorce I:

sloučenina

č.	^r1	^r2	^r3	^R4 %	/teplota tání /°C/
1	²~^benzo[^bJ ^fur^yl	H	ⁿ-^C3”⁷	C₂H5
2	2-^benzo[^bJ^furyl	H	n-CjH?	CH₂-CH=CH₂
3	²-benzo^[b^]fur^yl	H	C₂H₅	CH2-CH-CH₂
4	²-e^thyl-3-benzo[b]^fur^yl	H	^C2^H5	^C2^H5	1,5621 /21 °c/
5	²-et^hyl-3-^benzo^{[b] f}ur^yl	H	^C2^H5 '	n-C.^
6	2-et^hyl-3-benzo[b^]fur^yl	H .	C₂H5	CH2“CH=CH₂	1,5695 /21 °C/
7	2-e^thyl-3-benzo [b]^fur^yl	H	n-C^⁷	CÍ^-CECH
8	2-e^thyl-3-benzo [bj^fur^yl	H	n-C₃H7	ch₂-cc1=cc1₂
9	²-e^th^yl'^-3^-benzo [bjfur^yl	COOCH3	n-C₃H7	^C2^H5
10	²-^benzo [b^]t^hien^y1	H	n-C₃H7	C2^H5	76 - 79
11	^2-benzoj^yi t^hien^yl	H	n-C₃ ^H7	CH₂-CH=CH₂	50
12	² -^benzo [bj t^hien^y 1	H	n-C₃H7	n-C₃H?	54
13	²-^benzo [^bj t^hien^yl	H	n-C₃H7	CH2-C=CH	72
14	2^-ben zo \|^b'^1^hⁱ<en^yl	H	n-C₃H7	CH₂-CH=CHC1	82
15	^3-benzo^[b \|thien^yl	H	^C ₂H5	C2H5
16	3-^benzo[bjthⁱen^yl	H	C₂H5	CH₂-CH=CH₂	1,6158 /24 °C/
17	^3-beⁿzo ^[b^j,thⁱen^yl	H	n^H?	CA	1,5995 /23 °c/
18	3-^benzo ^[bjt^bien^yl	H	n-C₃H7	CH₂-CH=CH₂	1,6038 /23 °c/

pokračování	tabulky ·
sloučenina č.	r1	^r2	^r3	^r4	n_D/teplota tání /°С/
19	3—c^hl°r—2—benz° [bj thⁱen^yl	H	n—C3^H7	C2H5	69 —	70
20	3,6-dichlor—2—benzo (bjthien^yl	H	n—C₃H?	^C2^H5	. 106	— 108
21	^3,6 —dⁱc^hl°r—²—^benzo^£bt t^hien^yl	H	n^—C ₃ ^H7	CH2 —CH=CH2	71 —	74
22	3—ciin°lyl	H	n—C₃H7	^C2^H5	112	— 115
23	3—ciin°lyl .	H	^n—C3^H7	CH2—CH—CH2	64
24	2-metioxy—3—ciin°lyl	H	n—C3H7		' 105	— 112
25	2 —Ineti°x^y—3—chinol^y1	H	n-C3H7	CH2—CH=CH2	80 —	84
26	2,6-dimeth°xy—3—chin°lyl	H	. n—C₃H7	C2H5	114	— 116
27	2—chl°r—б^^eti°xy—3—chin°ly1	H	n—c^	C2H5	100	— 107
28	4—chinoly1	H	^n—C3^H7	C2H5
29	4—ciinolyl	H	n—C₃H7	CH2^_CH«CH₂
30	3,7—dicilor-8—ciin°lyl	H	_n~c₃H7-··	CH2—CH=CH2
31	3,7—dicilor—8-chin°lyl	H	n—C₃H7	C2H5
32	3—chr°manyl	H	n—c3H7	^C2H5	88 —	92
33	3—chromanyl	H	n—C3H₅	CH₂-CH-CH₂	67 —	71
34	3—ciromanyl	H	C2H5	CH2—CHoCH2
35	3—chromanyl	H	^C2«5	C^⁵
36	2—metiyl—3—cir°manyl	H	<^5	^С2^
37	2—methyl—3-cir°manyl	H	C2H5	CH2—CH=CH2
38	2 —metiyl—3-chromany1	H	n—C^	CH2~CHoCH2
39	2—methyl—3—ciromanyl	H	n—CjH?	C2H5
40	2,2 -dimethyl—3-chr°manyl	H	n-^C ₃ ^H?	^C2H5
41 .	2,2 —dimetiyl-3—chromanyl	H	n—C₃H7	CH2—CH0CIH2
42	2_r2—dimetiyl-3-cir°manyl	H	C2H5	^2^^2
43	2,2-diInethyl—3—ciromanyl	H	C2H5	C2H5
44	2—metiyl—2H—chr°men—3—yl	H	C2H5	C2H5

pokračování tabulky sloučenina

Č.	R¹	R²	R³	R⁴	n_D/teplota tání /°C
45	2-methyl-2H-chromen-3-yl	H	^C2^H5	CH₂-CH»CH₂	1,5880 /27 °C/
46 .	2-methyl-2H-chromen-3-yl	H	n-^C3^H ₇	CH₂-CH=CH₂	1,5830 /22 °C/
47	2-methyl-2H-chromen-3-yl	H	n-^C3^H ₇	^C2^H5	1,5786 /23 °C/
48	2,2-dimethyl-2H-chromen-3-yl	H	n-C₃ ^H7	c₂h₅	1,5744 /26 °C/
49	2,2-dimethy1-2H-chromen-3-yl	H	n-C₃H_?	CH₂-CH«CH₂	1,5798 /23 °C/
50	2 _f2-dimethy1-2H-chromen-3-yl	H	^C2^H5	CH₂-CH-CH₂	1,5804 /26 °C/
51	2,2-dimethyl-2H-chromen-3-yl	H	^C2^H5	^C2^H5	1,5783 /26 °C,
52	benzo-1,3-dioxol-5-yl	и	^C2^H5	^C2^H5	1,5638 /23 °C,
53	benzo-1_f3-dioxol-5-yl	H	C₂ ^Hs	ch₂-ch-ch₂	1,5755 /23 °C,
54	benzo-1,3-dioxol-5-yl	H	n-C₃H_?	ch₂-ch=ch₂	67 - 68
55	benzo-1,3-dioxol-5-yl	H	ⁿ-^C3^H ₇	^C2^H5	51 - 53
56	2,3-dihydro-5-benzo[b]f uryl	H	П-С3Н7	^C2^H5
57	2,3-dihydro-5-benzo[bjfuryl	H	n-C₃H₇	ch₂-ch-ch₂
58	2,3-dihydro-5-benzo \|_bjfuryl	H	^C2^H5	CH₂-CHmCH₂
59	2,3-dihydro-5-benzo\|bjfuryl	H	^C2^H5	^C2^H5
60	1-naftyl	H	^п-с₃н₇	CH₂-CH=CH₂	52 - 56
61	1-naftyl	H	_п-с₃н₇	^C2^H5	86 - 88
62	1-naftyl	COOCH₃	n-^c ₃H₇	c₂h₅	105 - 110
63	1-naftyl	CN	n-C₃H₇	^C2^H5
64	1-naftyl	CN	n-C₃H₇	CH₂-CH=CH₂
65	1-naftyl	CN	^C2^H5	CH₂-CH=CH₂
66	1-naftyl	CN	^C2^H5	c₂H₅
67	1-naftyl	CH₃	n-C₃H₇	c₂H₅
68	1-naftyl	^CH3	n-C₃H₇	CH₂-CH=CH₂
69	1-naftyl	^CH3	п-С₃Н_?	n-^C3^H7
70	1-naftyl	^CH3	n-C₃H₇	CH₂-CHSCH

9.

pokračování tabulky

Sloučenina č.	r1	^r2	^r3	^{R4 n}D	/te^plot.a téní /°C/
71	1-naftyl	^CH3	n-C³»⁷	CH2-CH=CHC1
72	1-naftyl	CH₃	ITC3H7	CH2-CC1=CC1₂
73	2-naftyl	H	n-C₃H₇	CH2-CH=CH₂
74	2-naftyl	H	n-C3H_?	^C2^H5
75	2-naftyl	H	C₂H₅	CH2-CH-CH2	1^,6015 /23 °C/
76	2-naftyl	H	C2H5 '	C2H5
77	2-naftyl	COOCH3	n-C3H_?	C2H5	105
78	2-naftyl	COOCH3	n-C3H₇	CH^-CHxC^
79	2-naftyl	COOCH3	^C2^H5	C2H5	52
80	2-naftyl	COOCH3	H,^ ^{2 5}	C^-CH-C^	50 - 55
81	6,^-dimethyl-lf2,3,4-tetrahydro-1-naftyl	H	ⁿ-C^3H7	C2H5
82	6,7-dimethyl-l,2,3,4-tetrahydro-l-naftyl	H	n-^H?	CH2-CH=CH2
83 ¹	1,2,3,4-tetrahydro-2-naftyl	H	ⁿ-^C3^H?	C2H5
84	1,2,3,4- tetrahydro-2-naftyl	H	. n^H?	CH^CH^CÍ^
r 85 '	1 ,'2,3,4-tetrah^ydro-2 Giaatyl	H	^C2«⁵	CH₂-CH=CH2
86	1,2,3,4-tetrahydro-2-naftyl	H	C²^	C2H5
87	6-methoxy-1,2,3,4-tetra- hydro-2-naftyl	H	C2H5	^C2^H5
88	6-methoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naftyl	H	C2H5	CH2CH=CH2	104 - 106
89	6-rnethoxy-l,2,3,4-tetrahydro-2-naftyl	H	n-C³^	CH₂CH=CH2	56 - 58
90	6-methoxy-l,2,3,4-tetrahydro-2-naftyl	H	η-€_Λ	^5	₄
91	1-indanyl	H	n-C₃H₇	C2H5
92	1-indanyl	H	П-С3Н7	CH₂-CH=CH2
93	4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H- -^pyrano Í*4^,3^-b\|^pyran^-3-^yl	H	n-C₃H₇	C2H5	1^,5368 /30 °C/

pokračování tabulky

sloučenina č.	^r1	^r2	^r3	R⁴ n_D/te^plota tání	f°cf
94	4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H- ^pyrano ^p4 ,³-^b]p^yran³-^yl	H	n-C₃H₇	CH2-CH-CH2 1,54ЭО /30	°^C/
95	²-benzojj3j^f uryl	H	^C2^H5	C2H5 .
96	2-benzo)b'furyl	H	C2^R ₅	CH2-CH=CH2
97	^3-meth^yl-^2-benzo ^^bj ^fury^l	H	C2^H5	CH2-CH-CH2 .
98	3^-meth^yl-²-^benzo ^^bj^fur^yl	H	C2^H5	^C2^H5
99	3-methyl-2-benzo\|b juryl	H	^n-C3»⁷	C2H5
100	³-methyl-²~^benzoJ^bJ^fur^yl	H	^n-C^3H7	CH2-CH=CH2 ’
101	²-№ηζο [ ^bJ ^thieny^l	H	C2H5	CH2-CH=CH2
102	2-benzojbJthienyl	H	C2H5	C2H5
103	3-chlor-2-benzoJb\|thienyl	H	C2H5	C2H5
104	3-c^hlor-²-^benzo^^b Jt^hien^yl	H	C2H5	CH2“CH=CH2
105	3^,6-dⁱc^hlor-^2-benzo£^bJ^thien^yl	H	C^2H5	^CA
106	3,6-dⁱch^lor-^2-benzojb jthienyl	H	C2H5	CH2-CH=CH2
107	3-chinolyl	H	C2H5	CH2-CH=CH2
108	3-chinolyl	H	C^2H5	^C^⁵
109	2-methoxy-3-chinolyl	H	C2H5	C2«5
110	2-methoxy-3-chinolyl	H	C2H5	CH2-CH-CH2
111	2,6-dimethoxy-3-chinolyl	H	C²^	C2H5
112	2,6-dimethoxx--3chinol^yl	H	C2H5	CH2-CH=CH2
113	2-chlor-6-methoxy-3-chinolyl	H	C2H5	CH2-ch-ch₂
114	2-chlxr-6-methoxy-3-chinxlyl	H	^сл	C2H5 .
115	4-chinolyl	H	C2H5	C2H5 '
116	4-chinolyl	H	C2H5	CH2~CH=CH2
177	3,7-dichlxr-8-chinxlyl	H	C²*¹⁵	C2H5
118	3,7^^ichlor-8-chinolyl	H	C2H5	CH27CH-CH2

pokračování	tabulky
sloučenina č.	R¹	R²	R³	4 ^{R n}E	^teplota tání /°С/
119	1-naftyl	H	^C2^H5	CH₂-CH-CH₂
120	1-naftyl	H	^C2^H5	^C2^H5
121	6, 7-dimethyl-l,2,3,4-tetrahydro-1-nafty1	H	^C2^H5	^C2^H5
122	6,7-dimethyl-l,2,3,4-tetrahydro-1 naftyl	H	^C2^H5	CH₂-CH«CH₂
123	1-indanyl	H	^C2^H5	CH₂-CH-CH₂
124	1-indanyl	H	^C2^H5	^C2^H5
125	4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H- -pyrano [4,3-bj pyran-3-yl	H	^C2^Hs	^C2^H5
126	4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H- -pyrano \|_4,3-bJ pyran-3-yl	H	^C2^H5	ch₂-ch=ch₂
127	3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H,5H- -pyrano \|~4,3-bjpyran-3-yl	H	n-C₃H_?	^C2^H5	57 - 60
128	3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H,5H-pyrano \|j4,3-bJpyran-3-yl	H	^п-с₃н₇	CH₂-CH=CH₂	1,5360 /23 °С/
129	hexahydrochroman-3-у1	H	n-C₃H₇	^C2^H5
130	hexahydrochroman-3-yl	H	n-C₃ ^H7	ch₂-ch=ch₂
131	2H-chromen-3-yl	H	n-C₃H₇	^C2^H5	50 - 56
132	2H-chromen-3-yl	H	п-с₃н_?	CH₂-CH=CH₂	1,5891 /32 °С/
133	2-methyl-2H-chromen-3-yl	COOCH₃	n-C₃H_?	^C2^Hs	1,5594 /26 °С/
134	2-methyl-2H-chromen-3-yl	COOCH₃	п-с₃н_?	CH₂-CH»CH₂	1,5623 /26 °С/
135	benzo-1,3-dioxol-5-yl	H	n-C₃H_?	CH₂-CBr=CHBr	71
136	benzo-1,3 -dioxol-5-yl	H	^C2^H5	^CH3
137	benzo-1,3-dioxol-5-yl	H	^C2^H5	n-c₃H₇	1,5667 /24 °.С/.
138	benzo-1,3-dioxol-5-yl	H	^C2^H5	CH₂-CH=CHC1	1,5820 /24 °С/
139	benzo-1,3-dioxol-5-yl	H	^C2^H5	CH-CC1=CC1₂	88 - 90
140	benzo-1,3-dioxol-5-yl	H	^C2^H5	CH₂-C=CH	1,5872 /23 °С/
141	3-benzo [b *]thienyl	H	n-C₃ ^H7	ⁿ“^C3^H7	1,5935 /23 ⁰О./

pokračování tabulky

sloučenina č.	R¹	R²	R³	R⁴ n_D/teplota tání /°С/
142	benzo-1,3-dioxol-5-yl	H	^П ^С3^Н7	П-С₃Н₇ 1,5638 /24 °C/
143	3-benzo£b^thienyl	H	n-^C3^H7	n-C₃H_? 1,5935 /23 °C/
144	hexahydrochroman-3-yl	H	^C2^H5	^C2^H5
145	hexahydrochroman-3-yl	H	^C2^H5	CH₂-CH=CH₂
146	4a,7₁8,8a-tetrahydro-2H,5H-
	-thiino^3,2-c]pyran 3-yl	H	ⁿ“^C3^H7	^C2^H5
147	4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H-
	-thiino ^3,2-cJpyran-3-yl	H	n-C₃H₇	CH₂-CH-CH₂
148	4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H-
	-thiino £з,2-c]pyran-3-yl	H	^C2^Hs	^C2^H5
149	benzo-1,3-dioxo1-5-yl
	/sodná sůl/	H	^C2^H5	C₂Hg > 200
150	benzo-1,3-dioxol-5-yl
	/tetrabutylamoniová sůl/	H	ⁿ“^C3^H7	C₂Hg >200
151	benzo-1,3-dioxol-5-yl
	/barnatá sůl/	H	n-C₃H_?	C₂Hg >200
152	4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H-
	-pyrano [4,3-bJ pyran-3-yl	H	^C2^H5	cis-CH₂CH=CHCl
153	4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H-
	-pyrano £4,3-bJ pyran-3-yl	H	^C2^H5	trans-CH₂CH=CHC1
154	4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H-
	-pyrano \|4,3-bJpyran-3-yl	H	n-^C3^H ₇	cis-CH₂CH-CHCl 1,5543 /22 °C/
155	4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H-
	-pyrano ^4,3-bJpyran-3-yl	H	ⁿ’^C3^H7	trans-CH₂CH-CHCI 1,5542 /22 °C/
156	3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H,5H-
	-pyrano £4,3-b jpyran-3-yl	H	^C2^H5	Cis-CH₂CH=CHC1
157	3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H,5H-
	-pyrano (4,3-bJpyran-3-yl	H	^C2^H5	trans-CH₂CH-CHCI
158	3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H,5H-
	-pyrano j4,3-bJpyran-3-yl	H	n-^c3^H7	cis-CH₂CH-CHCI
159	3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H,5H-
	-pyrano β,3-bJpyran-3-yl	H	ⁿ“^C3^H ₇	trans-CH₂CH=CHCl

Dále jsou uvedeny údaje ^H-NMR spektroskopie, jimiž jsou chemické posuny v hodnotách delta /ppm/, naměřené v deuterovaném chloroformu za použití tetramethylsilanu jako vnitřního standardu.

Struktura signálů se označuje následujícími obvyklými zkratkami:

s singlet d = dublet m - multiplet q = kvartet sloučenina

č. -nh-o-ch₂~

1	4,03	/q/	6,34	/s/
2	4,45	/d/	6,34	/s/
3	4,54	/d/	6,45	/s/
15	4,15	/d/	7,15	/s/
28	4,10	/q/	4,15	/m/
29	4,55	/d/	4,20	/го/
30	4,50	/d/	7,50	/s/
31	4,10	/q/	7,50	/s/
56	4,02	/q/	4,45	/t/
57	4,53	/d/	4,45	/t/
73	4,53	/d/	3,50	/m/ •
74	4,12	/q/	3,50	/m/
76	4,60	/d/	3 50	/m/
78	4,53	/d/	3,55	/s/

C00CH₃

136

3,93 /s/ 0CH₃ 5,97 /s/

Signály ¹H-NMR spekter pro další sloučeniny podle vynálezu jsou uvedeny v následujícím.

přehledu:

sloučenina hodnoty delta /ppm/

125

1,30 /t/, 2,60 /s/, 4,05 /q/

126	1,15 /t/, 2,60 /а/, 4,55 /q/
129	1,30 /t/, 3,18 /t/, 4,10 /q/
130	1,00 /t/, 3,10 /t/, 3,50 /3/

Aplikace účinných látek podle vynálezu jako herbicidů se provádí například ve formě přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí Či disperzí, emulzi, olejových disperzí, past, popráší, prostředků к pohazování, nebo granulátů a to postřikem, nátěrem, impregnací, zamlžováním, poprašováním, pohazováním nebo zálivkou.

Aplikační formy prostředků se zcela řídí účely použití - v každém případě však mají zajistit co nej jemnější rozptýlení účinných látek, resp. prostředků.

Pro výrobu přímo rozstřikovatelných roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako je kerosin nebo dieselův olej, dále dehtové oleje atd., jakož i oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon atd., silně polární rozpouštědla, například dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, voda atd.

Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných prášků či olejových disperzí přídavkem vody. Pro přípravu emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovat pomocí smáčedel, adheziv, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě.

Mohou se však připravovat také koncentráty sestávající z účinné látky, smáčedla, adheziva, dispergátoru nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné к ředění vodou.

Z povrchově aktivních látek lze jmenovat: soli kyseliny ligninsulfonové a alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin a soli amoniové, odpoívdající soli kyselin naftalensulfonových, fenolsulfonových, alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli kyseliny dibutylnaftalensulfonové s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, dále soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydém, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě kyselin naftalensulfonových s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethoxylované isooktylfenol-, oktylfenol-, nonylfenol-, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypřopylen, lauryíalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulózu.

Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smísením nebo společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.

Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosiči jsou například minerální hlinky, jako silikagel,'kyseliny křemičité, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bólus, spraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý a.·; síran horečnatý, kysličník horečnatý, · mleté umělé hmoty, hnojivá, jako je například síran amonný, fosforečnan smonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako je obilná moučka, moučka z kůry stromů, dřevná moučka a moučka z ořechových skořápek, prášková celulóza a další pevné nosné látky.

Shora uvedené prostředky obsahují mezi 0,1 až 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 až 90 % hmotnostními účinné látky.

V následující části jsou uvedeny příklady složení a přípravy prostředků podle vynálezu.

I. 90 dílů hmotnostních sloučeniny 2 se smísí s 10 díly hmotnostními N-methyl-alfa-pyrrolidonu, čímž se získá roztok, který je vhodný . k aplikaci ve formě co nejmenších kapiček.

II. 10 dílů hmotnostních sloučeniny 10 se rozpustí ve směsi, která sestává z 90 dílů hmotnostních xylenu, 6 dílů hmotnostních adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 2 -dílů hmotnostních vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové a 2 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje.

III. 20 dílů hmotnostních sloučeniny 3 se rozpustí ve směsi, která sestává z 60 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 5 dílů hmotnostních adičního produktu 7 mol ethylenoxidu na 1 mol isooktylfenolu a 5 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylnoxidu na 1 mol ricinového oleje.

IV. 20 dílů hmotnostních sloučeniny 38 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 - dílů hmotnostních cyklohexanolu, 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje o teplotě·varu

210 až · ²⁸0 °C a 10 dí^lů hmo^ostních adílčního ^produktu ⁴0 mo^l et^hylenoxidu na · 1 mol ricⁱnov^ého oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 dílech hmotnostních vody se získá vodná disperze s obsahem 0,02 % hmotnostního účinné látky.

V. 80 dílů hmotnostních účinné látky 74 se důkladně promísí·se 3 díly hmotnostními sodné soli kyseliny dilsobutylnaftalen-alfa-sulfonové, 10 díly hmotnostními sodné soli kyseliny ligninsulfonové z odpadních sulfitových louhů a 7 díly hmotnostními práškovítého silikagelu, a získaná směs se rozemele v kladivovém mlýnu.

VI. 5 dílů hmotnostních sloučeniny 40 se důkladně promísí s 95 díly hmotnostními jemně rozmělněného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 5 hmotnostních procent účinné látky.

VII. 30 dílů hmotnostních sloučeniny 123 se důkladně promísí · se směsí 92 dílů hmotnostních práškovltého silikagelu a 8 dílů hmotnostních parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou přilnavostí.

VIII. 20 dílů účinné látky 68 se důkladně promísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyg.lyyoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formladehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje, čímž se získá stabilní olejová disperze.

Účinné látky podle vynálezu a prostředky·je obsahující lze ' aplikovat před vzejitím /preemergentně/ nebo po vzejití /posternergentně/. S výhodou.se popisované nové herbicidní prostředky aplikují po vzejití nežádoucích rostlin.

Pokud jsou - používané účinné látky pro některé kulturní rostliny méně'snášitelné, je možno použít takových aplikačních technik, při nichž se herbicidní prostředek pomocí · · vhodného postřikového zařízení aplikuje tak, aby listy citlivých rostlin nebyly pokud možno aplikovaným postřikem zasaženy, ale aby se účinné látky dostaly na listy nežádoucích rostlin rostoucích pod těmito kulturními rostlinami, nebo na nepokrytý povrch půdy /post-direceed,- lay-by/.

Spotřeba účinné látky v závislosti na účelu, pro který se ošetření provádí, na roční době, ošetřovaných rostlinách a růstovém stadiu se pohybuje od 0,05 do 5, s výhodou od 0,1 do 1,0 kg/ha.

Účinek· herbicidních prostředků podle vynálezu na růst nežádoucích a užitkových rostlin dokládají následující pokusy ve skleníku.

Jako kultⁱva^ční n^ádo^by se ^používají kv^ětin^áče z ^plas^tic^ké hmoty o obsa^hu ³⁰⁰ cm³ a ja^ko substrát hlinltopísčitá půda s obsahem cca 1,5 % humusu. Do těchto nádob se odděleně podle druhů mělce zašijí semena pokusných rostlin.

Při preemergentním ošetření se účinné látky aplikují na povrch půdy bezprostředně po tomto zasetí. Pro aplikační účely se jednotlivé účinné látky suspendují nebo emulgují ve vodě jako dispergačním prostředí a za pomoci trysek umožňujících jemné rozptýlení se aplikují postřikem.

Při tomto způsobu aplikace činí spotřeba účinné látky 3,0 kg/ha. Po aplikaci účinného prostředku se květináče mírně pokropí vodou, aby se povzbudilo klíčení a růst rostlin. Nádoby se pak až do vzejití rostlin zakryjí průhlednými víčky z plastické hmoty. Tímto zakrytím se docílí rovnoměrného vyklíčení pokusných rostlin, pokud ještě nebyly poškozeny účinným prostředkem.

o

Pro postemergentní ošetření se rostliny podle svého habitu vypěstují do výšky·3 až 15 cm, a teprve potom se provádí oštření. Rostliny sdji, používané k postemergentní aplikaci, se pěstují v substrátu obohaceném rašelinou.

Ovlivnění výsledků se není třeba obávat, protože še jedná o ošetření listů rostlin. Totéž platí pro rýži. Pro postemergentní ošetření se volí bud rostliny přímo zaseté a vypěstované v téže nádobě nebo rostliny vypěstované v jiné nádobě do stadia klíčních rostlin, a několik dnů před ošetřením přepíchané do pokusných nádob.

Spotřeba při postemergentním ošetření činí například 0,125, 0,25, 0,5 nebo 3,0 kg účinné látky na hektar. Zakrývání pokusných nádob při postemergentním ošetření odpadá.

Při provádění pokusu ve skleníku se teplomilnější druhy rostlin umisťují do teplejších obl^astí skteníku /20 až 35 °C/ a rostliny^, jim^ž tepe vytovuje s^tře^dn^í k¹ⁱma^, výho^dn^{ě d}o oblast^í s teplotou 10 až ²⁰ °C.

Trvání pokusu se pohybuje od 2 do 4 týdnů. Během této doby se rostliny pěstují obvyklým způsobem a vyhodnocuje se jejich reakce na jednotlivá ošetření.

Vyhodnocování se provádí za použití stupnice 0 až 100, kde o znamená žádné poškození nebo normální vzcházení a 100 představuje žádné vzcházení, popřípadě úplné zničení přinejmenším nadzemních částí rostlin.

Ke shora popsaným testům ve skleníku se používají následující pokusné rostliny:

botanický název	český název
Alopecurus myosuroides Avena fatua Avena sativa	psárka polní oves hluchý oves setý
Beta vulgaris	řepa cukrová

pokračování tabulky botanický název

Bromus inermis

Echinochloa crus-galli

Gossypium hirsutum

Glycine max

Hordeum vulgare

Lolium multiflorum

Oryza sativa

Panicům spec.

Poa pratensis

Setaria spp.

Sorghum halepense

Triticum aestivum

Zea mays český název sveřep ježatka kuří noha bavlník sója ječmen jílek mnohokvětý rýže proso lipnice bér čirok halepský pšenice kukuřice

Výsledky dosažené s reprezentativními sloučeninami podle vynálezu při shora popsaných testech jsou uvedeny v následujících tabulkách:

Tabulka 1

Berbicidní účinnost při preemergentní aplikaci.účinných látek v dávce 3,0 kg/ha účinná látka č.

pokusné rostliny a poškození v %

Echinochloa crus-galli

Lolium multiflorum

3	90	100
22		95	100
27		90	100
28 _t		100	100
29		100	100
30		95	100
60		100	100
7Л	*	100	100
93		95	100
94		95	100

Tabulka 2

Hubení nežádoucích travnatých plevelů v kulturách širokolistých rostlin při postemergentní aplikaci účinných látek v dávce 0,25 mg/ha

Účinná látka č.	pokusné rostliny a poškození v %
Beta vulgaris	Glycine max.	Alopecurus myosuroides	Avena f atua	Lolium multiflorum
55	0	0	100	100	100
54	0	0	90	90	100
56	0	0	100	100	100

Tabulka 3

Hubení nežádoucích travnatých plevelů v pšenici při postemergentní aplikaci účinné látky v dávce 0,25 kg/ha i

účinná pokusné rostliny a poškození v %

látka č.	Triticum .'·· áestivum	Alópecurus· > myosuroides	Lolium multiflorum	Seta, ita-lica
91	0	95	80	95

Tabulka 4

Hubení travnatých plevelů při postemergentní · aplikaci účinných látek v dávce 0,12'5 kg/ha pokusná rostlina poškození v ΐ při aplikaci·účinné látky č.

94 '

Glycine max	0	0
Gossypium hirsutum	0	0
Alópecurus myosuroides	98	' 98
Echinochloa crus-galli	100	. 99
Avena fatua	100	100
Sorghum halepenae	100	94
Bromus inermis	95	82
Poa pratensis	90	90
Panicům spp.	100	100

Tabulka 5 ‘
Hubení	psárky polní	v pšenici při postemergentní	aplikaci
účinná	spotřeba	pokusné rostliny a	poškození v %
látka č.	/kg/ha/	Triticum	Alópecurus
		áestivum	myosuroides
22	0,5	0 .	95
31	0,25	0	90

Tabulka 6

Hubení ježatky kuří

0,125 kg/ha nohy v rýži při postemergentní aplikaci účinné látky č. 53 v dávce

pokusná rostlina	poškození v %
Oryza sativa Echinochloa crus-galli	10 90

Tabulka 7

Hubení jílku mnohokvětého v kultuře ovsa při preemergentní aplikaci účinných látek v dávce 3,0 kg/ha účinná látka pokusné rostliny

Avena sat;^va

O a poškození v %

Lolium multiflorum

100

Tibulka 8

Herbicidní	účinnost při postemergentní aplikaci účinných látek v <
účinná	pokusné rostliny	a poškození v %
látka č.	Echinochloa crus-galli	Lolium multiflorum
25	100	100
26	100	100
51	100	100
49	100	80
89	90	100
88 .	100	100
150	100	100
151	98	100

dávce 3,0 kg/ha

Tabulka 9

Herbicidní účinnost při postemergentní aplikaci účinné látky č. 127 v dávce 0,125 kg/ha

pokusná rostlina	poškození v %
Glycine max	0
Bromus inermis	90
Echinochloa crus-galli	98 '
Hordeum vulgare	95
Setaria italica	99
Sorghum halepense	85
Zea mays	99
Tabulka 10
Selektivní herbicidní	účinnost při	postemergentní .
0,125 kg/ha .
pokusná rostlina	poškození	v	% při aplikac
	účinné	látky č.
	125		' 126
Alopecurus maosuroides	98		98
Echinochloa crus-galli	98		9.5
Avena fatua	95		95
Sorghum halepense	90		95
Bromus spp.	98		80
Tabulka 11

i aplikaci účinných látek v dávce

Herbicidní účinnost proti travnatým rostlinám v kultuře sóji při postemergentní. . aplikaci účinné látky v dávce 0,25 kg/ha

účinná 1 látka č.	Glycine max.	pokusné rostliny a poškození v	% ' Sorghum . bicolor	Zea mays
Echinochloa crus-galli	Setaria italica
129	0	100	100	95	100

К srovnávacím účelům byla testována herbicidní účinnost strukturně úzce příbuzné srovnávací' látky, jíž je 2-[l-/ethoxyamino/propylidenj-5-/2-furyl/cyklohexan-l,3~dion známý z DE-OS 24 39 104 /sloučenina А/ v porovnání s účinností tří sloučenin podle vynálezu. Všechny účinné látky byly aplikovány postemergentně a pokus byl prováděn shora popsaným způsobem.

Dosažené výsledky, z nichž jasně vyplývá lepší účinnost sloučenin podle vynálezu, jsou uvedeny v následující tabulce 12.

Tabulkal2

Herbicidní účinnost při postemergentní aplikaci účinných -látek účinná pokusné rostliny a poškození v %

látka č.	Glycine max /spotřeba 0,125 kg/ha/	Alopecurus myosuroides /spotřeba	A ven a fatua 0,06	Setaria italica cg/ha/	Zea mays
A	0	65	60	50	55
125	0	98	95	85	90
144	0	90	100	100	98
127	0	98	100	95	97

S ohledem na dobrou snášitelnost a na mnohostrannost aplikačních metod je možno prostředky podle vynálezu používat ještě v celé řadě dalších kulturních rostlin к ničení, nežádoucích travnatých plevelů nebo i travnatých kulturních rostlin pokud rostou na místech, kde nejsou žádoucí.

V úvahu přicházejí například následující kulturní rostliny:^

botanický název	český název
Allium сера	cibule
Ananas comosus	ananas
Arachia hypogaea	podzemnice olejná
Asparagus officinalis	chřest
Beta vulgaris spp. altissima	řepa cukrovka
Beta vulgaris spp. rapa	krmná řepa
Beta vulgaris spp. esculenta	červená řepa
Brassica napus var. napus	řepka
Brassica napus var.
napobrassica	tuřín
Brassica napus var. rapa	bílé řepa
Brassica napus var. silvestris	řepka olejka
Camellia sinensis	čajovníк
Carthamus tinctorius	světlice barvířská
Carya illinoinensis	ořechovec pekan
Citrus limon	citroník
Citrus maxima	citroník největší
Citrus reticulata	mandarinka
Citrus sinensis	pomeranč
Coffea arabica /coffea
canephora, Coffea liberica/	kávovník
Cucumis melo	meloun
Cucumis sativus	okurka
Cynodon dactylon	troskut
Deucus carota	mrkev
Elaeis guineensis	kokosová palma ’

botanický název	21 český název
Fragaria vesca	jahodník obecný
Glycine max	sója
Gossypium hirsutum	bavlník
/Gossypium arboreum	n
“ herbaceum	H
vitifolium/	tt
Helianthus annuus	slunečnice
Helianthus tuberosus	topinambur
Hevea ' brasiliensis	kaučukovník
Hordeum vulgare	ječmen
Humulus lupulus	chmel
Ipomoea batatas .	sladký brambor
Juglans* regia	vlašský ořech
Lactuca sativa	salát
Lens culinaris	čočka jedlá
Linum usitatissimum	len
Lycopersicon lycopersicum	rajské jablíčko
Malus spp.	jabloň
Manihot esculenta	tapioka
Medicago sativa	vojtěška
Mentha piperita	máta peprná
Musa spp.	banánovník
Nicotiana tabacum /N. rustica/	tabák
Olea europaea	ol iva
Oryza sativa	rýže
Phasealus lunatus	fazol
Phaseolus mungo	-
Phaseolus vulgaris	keříčkový fazol
Petroselinum crispum spp.
tuberosum	petržel kořenová
Picea abies	smrk
Abies albů	jedle bělokorá
Pinus spp.	borovice
Pisum sativum	hrách
Prunus avium .	třešeň
Prunus domestica	švestka ,
Prunus dulcis	mandloň
Prunus persica	broskvoň
Pyrus communis	hrušeň
Ribes sylvestre ·	rybíz červený
Ribes uva-crispa	angrešt
Ricinus communis	skočec
Saccharum officinarum	cukrová třtina
Secale cereale	žito
Sesamum indicum	sesam
Solanum tuberosum	brambor
Spinacia oleracea	špenát
Theobroma cacao	kakaovník
Trifolium pratense	jetel
Triticum aestivum	pšenice
Vaccinium corymbosum	borůvka
Vacčinium vitis-idaea	brusinka
Vicia faba	bob koňský
Vigna sinensis /V. unguiculata/	bob
Vitis vinifera	vinná réva

K rozšíření spektra účinnosti a k dosažení rovněž synergického účinku je možno účinné látky podle vynálezu mísit a společně aplikovat s četnými dalšími účinnými látkami náležejícími do jiných skupin herbicidů nebo regulátorů růstu rostlin.

Jako příklady vhodných komponent do těchto smsí se uváddjí diazlny, 4H-3,1-benzoxazinové deriváty, benzothiadiazinony, 2,6-dinitroanilinyf N-fenylkarbamáty, thiolkarbamáty, halogenované karboxylové·kyseliny, triaziny, amidy, deriváty močoviny, difenylethery, triazinony, uraáily, deriváty benzofuranu, deriváty cyklohexan-l^-dicmu s jinou strukturou než mají sloučeniny obecného vzorce I, jakož i daJLŠí herbicidně účinné látky.

Mimoto může být užitečné aplikovat herbicidní sloučeniny podle vynálezu, ať už samotné nebo v kominaci s dalšími herbicidy, ještě také ve směsi s jinými činidly k ochraně rostlin, například s činidly k potírání škůdců nebo fytopathogenních hub, popřípadě bakt^rí.

Zajímavá je rovněž mísitelnost látek podle vynálezu s roztoky minerálních solí používaných k doplňování chyb^ících živin nebo stopových prvků. Dále je možno přidávat i nefytotoaické oleje a olejové koncentráty.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Herbbcidní prostředek, vyznaaující se tím, že obsahuje inertní·přísady a jako účinnou složku 0,1 až 95 % bnmonnotních derivátu cyklohexan-l^-dionu obecného vzorce I /V ve kterém

R¹ · představuje po^případ^ě alkylovými stopinami s 1 až 3 atomy uhlZu, altoaystopinami s 1 až · 3 atomy·uhlíku nebo atomy halogenů substituovaný benzofurylový, ·ienzothienýlčvý, · chinolylový, chromanylový, 2H-chrčmmryУový, benzo^^-d^ac^^vý, 2,3-dihydbčienzofb]ft^bylčvý, naft^ylový, trtrah^ydrony^at^ylčvý, in^danylový, 4a,7,8, íJa-tetahydro^H^H-p^ano [4^,S-b^^a^^vý^, 3,Ma,7,8, to-heaahy^o-^,t-pyrano [4^,^bjpyranylový nebo heaahydbčchbčmanylový zbytek, .

R² známek atCOT vodíky mfcthoxykarbonylčvčt stopinu, ethoa^ykab^bonylovču stopinu, metylovou skupinu nebo kyanoskupinu,

R³ představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a r^{4 * * *} znaraná altylovou s^ku^pinu s 1 a^ž 3 atom^y uhlZu; altonylovou sto^pinu · se ³ a^{ž 4} atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku a 1 až 3 atomy halogenů nebo proparg^ylovou skupinu, nebo jeho soli.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako úšni^r^c^u látku obsahuje derivát c^yklčheaan-1,3-^dionu obecného vzorce I podle b^u 1 ve toerém R¹ p^dstvuje popřípad^ě azylovými skupinami s · 1 až 3 atomy uhlíku, alkoayskupiyami s · 1 až 3 atomy uhlíku nebo atomy halogenů · substituovaný ienzočbithiey^ylový, brn 20-1,3-(3^0lylový, chiyol^ylčvý, tetrahydroyaft^ylčvý^, 4a,7,⁸,8a-tetaah^ydro22H,5^H-pyranč (, ^^pyrani/lový neto ³,⁴,⁴a,7,8,^a--^raxahydb^č-

-²H,5H-pyrano £4^,3-b^Jpyranyiový zlby teto
3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2-/1-ethox^yamino^but^yliden/-⁵-/⁴a^,7^,8,8a-tetrah^ydro-2H-5H-^pyrano |,³-b]p^yran-³-^yl/c^yklohexan-l, 3-dion.
4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2-/1-ethox^yanⁱno^but^yliden/-5-/3^,4,48,7^, ⁸a-^hexa^hydro-2H ^,5H-^pyrano (4,3-b]p^yran-3-^yl/cy^klo^hexan-1,3-dion.
5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2-/1-allylox^yaminobut^yliden/-5-/3,7-dichlor-8-chinol^yl/c^yklohexan-l,3-dion.
6. Způsob výroby derivátů c^yklohexan-1,3-dionu obecnéhovzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se 2-alkanoylc^yklohexan-l,3-dion obecného vzorce II ve kterém /II/

12 3

R , R a R mají význam jako v bodu 1, nechá reagovat s . amoniovou sloučeninou obecného vzorce

R⁴O-NH³Y ve kterém

R m^á význam ja^ko v ^bo^du 1 a

Y představuje aniont, v ⁱnertn^ím ředidle^{, p}o^případě v ^přítomnostⁱ vod^ ^při te^plo^tě mez^{i 0} a ⁸⁰ °C v p^tomnos^ báze.