CS240971B2 - Herbicide agent - Google Patents
Herbicide agent Download PDFInfo
- Publication number
- CS240971B2 CS240971B2 CS835274A CS527483A CS240971B2 CS 240971 B2 CS240971 B2 CS 240971B2 CS 835274 A CS835274 A CS 835274A CS 527483 A CS527483 A CS 527483A CS 240971 B2 CS240971 B2 CS 240971B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- allyl
- soil
- salt
- thiolcarbamate
- herbicide
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title abstract description 35
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims abstract description 67
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 52
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 61
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 17
- GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N EPTC Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)SCC GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- JJMWKUJHFDFXAQ-UHFFFAOYSA-N CCCC1=C[S+](CC)C(NC([O-])=O)=C1CCC Chemical compound CCCC1=C[S+](CC)C(NC([O-])=O)=C1CCC JJMWKUJHFDFXAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 thiocarbamic acid compound Chemical class 0.000 abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 8
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical class NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 abstract 1
- 150000003560 thiocarbamic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 22
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 20
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 7
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 7
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 4
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-N carbamothioic s-acid Chemical compound NC(S)=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 2
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 2
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- 125000006530 (C4-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MFVHJGAZZFHCJX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1-(2,2,5-trimethyl-1,3-oxazol-3-yl)ethanone Chemical compound CC1=CN(C(=O)C(Cl)Cl)C(C)(C)O1 MFVHJGAZZFHCJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDBGGTQNNUOQRC-UHFFFAOYSA-N Allidochlor Chemical compound ClCC(=O)N(CC=C)CC=C MDBGGTQNNUOQRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000003643 Callosities Diseases 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 241000142758 Gynerium sagittatum Species 0.000 description 1
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N Naphthalic anhydride Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001579678 Panthea coenobita Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Chemical class 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 235000014704 Saccharum spontaneum Nutrition 0.000 description 1
- 235000008515 Setaria glauca Nutrition 0.000 description 1
- 244000010062 Setaria pumila Species 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000015505 Sorghum bicolor subsp. bicolor Nutrition 0.000 description 1
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 1
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000009430 Thespesia populnea Nutrition 0.000 description 1
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011208 chromatographic data Methods 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 230000035613 defoliation Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical class [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 208000037824 growth disorder Diseases 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUEPADWXXGLLSW-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylpropan-1-amine Chemical compound CCCNCC=C HUEPADWXXGLLSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002917 oxazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- IAWXHEPLJXAMSG-UHFFFAOYSA-N pent-2-en-1-amine Chemical compound CCC=CCN IAWXHEPLJXAMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004856 soil analysis Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
- A01N47/14—Di-thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cultivation Of Plants (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
Vynález se týká herbicidního prostředku a způsobů jeho aplikace. Konkrétně se vynález týká herbicidních prostředků obsahujících herbicidně účinný thiolkarbamát v'kombinaci s určitými allylamoniovými solemi derivátů thiokarbamových kyselin. Posledně uvedené sloučeniny slouží k prodloužení účinnosti jediné aplikace ’thiolkarbamátu při potlačování nežádoucího růstu rostlin.
Thiolkarbamáty jsou v zemědělství dobře známé jako herbicidy užitečné ptíL potlačování plevelných. rostlin rostoucích ve ' spojení s takovými kulturními rostlinami, jako, jsou kukuřice, ' brambory, fazole, řepa, špenát, tabák, rajče, vojtěška, rýže aj.
Thiolkarbamátů se používá zejména při preemergentní aplikaci a jsou účinné zejména tehdy, když se zavedou do půdy před vysetím plodiny. Koncentrace 'thiolkarbamátu v půdě je nejvyšší bezprostředně po aplikaci sloučeniny.
Jak dlouho potom se původní koncentrace udrží, závisí do značné míry na tom, jaké . konkrétní půdy se používá. Rychlost poklesu koncentrace thiolkarbamátu po jeho aplikaci'se . mění od jednoho typu půdy k druhému. To je zřejmé jak z pozorovatelného rozsahu potlačení plevele, · tak z detegovatelné přítomnosti nerozložených zbytků thiolkarbamátu v půdě po uplynutí značné doby.
Úkolem ·vynálezu je zvýšit persistenci thiolkarbamátových herbicidů y půdě .a tak zlepšit jejich herbicidní účinnost.
Nyní se v souvislosti s vynálezem zjistilo, že persistenci·určitých herbicidně .účinných thiolkarbamátů v půdě je možno podstatně prodloužit tím, že se k půdě dále přidají určité prodlužovače životnosti ve formě určitých allylamoniových solí derivátů thiokarbamových kyselin, které mají malou nebo nemají vůbec žádnou'vlastní herbicidní účinnost a které nesnižují herbicidní účinnost thiolkarbeumátů.
Zlepšení persistence thiolkarbamátů v půdě se projevuje různými způsoby. Analýzou vzorků půdy odebraných v pravidelných intervalech je například možno ukázat, že rychlost poklesu obsahu thiolkarbamátů v půdě je podstatně nižší.
Zlepšená persistence v půdě je rovněž zřejmá ze zlepšení herbicidní účinnosti, projevujícího se vyšším stupněm poškození plevelných rostlin, kterého se dosáhne, když se zvýší persistence thiolkarbamátů v půdě pomocí přídavné látky a tak se zvýší doba jeho životnosti.
Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku * a/ thiolkarbamát obecného vzorce
kde
R3, R2 a R3 nezávisle představují alkylskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, v kombinaci s b/ allylamoniovou solí derivátu thiokarbamové kyseliny, kterážto sůl má obecný vzorec
kde
R4 a R5 jsou skupiny nezávisle zvolené ze souboru zahrnujícího allylskupinu, alkylsubstituované allylskupiny obsahující' '1 až. 4 atomy uhlíku v alkylskupinách a alkylskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, .
7'
R' a R' jsou skupiny nezávisle zvolené ze - souboru zahrnujícího allylskupinu, alkylsubstituované allylskupiny obsahující 1.až 4 atomy uhlíku v alkylskupinách a alkylskupiny - obsahující 1 až 6.atomů uhlíku a
X představuje kyslík nebo síru, s . tou podmínkou, že alespoň jeden ze su^^tuentů r4 a R5 a alespoň jeden ze substituentů ‘ R6 a R7 představuje allylskupinu, přičemž hmotnostní poměr thiolkarbamátů a/ k allylamoniové ' soli b/ je v rozmezí od 0,2 : 1 do. - - 20 : 1, s.výhodou od 0,5 : 1 do 10 : 1, přednostně do 5 : 1.
Některým provedením spadajícím do rozsahu vynálezu se dává přednost. ' Jsou to zejména tyto případy:
2 3
Ve vzorci thiolkarbamátů R' přednostně představuje ethylskupinu a R' a R přednostně představují propylskupiny.
Ve vzorci amoniové soli R4 přednostně představuje ethyl- nebo propylskupinu, R5 přednostně představuje allylskupinu, R6 ethylskupinu a R7 allylskupinu. Alespoň jeden ze symbolů R4 a R5 a alespoň jeden ze symbolů R6 a R7 musí představovat allylskupinu.
Vynález se dále týká způsobu potlačování nežádoucí vegetace, při kterém se aplikuje namísto požadovaného potlačení shora popsaný herbicidní prostředek. ·
Označení alkylskupina'* se používá v těchto polohách v jeho obvyklém významu a rozumějí se pod ním příslušné skupiny jak s přímým, tak s rozvětveným řetězcem.
Pod označením herbicid”, jak se ho zde používá, se rozumí sloučenina nebo prostředek potlačující nebo modifikující růst rostlin. Pod označením herbicidně účinné množství” se rozumí jakékoli množství této sloučeniny nebo tohoto prostředku, které vykazuje modifikační účinek na růst rostlin.
Pod pojmem rostliny se rozumějí klíčící semena, vzešlé semenáčky a vzrostlá vegetace, a to jak kořeny, tak nadzemní části rostlin. Pod potlačovacími a modifikačními účinky se rozumějí všechny odchylky od přirozeného vývoje, jako usmrcení, retardace, defoliace, desikace, regulace, zakrnění, odnožování, stimulace, spálení listů, vývoj trpasličních forem apod.
Výraz prodloužení životnosti thiolkarbamátů v půdě” znamená retardaci rychlosti, kterou se molekuly thiolkarbamátů štěpí na rozkladné produkty při styku s půdou a/nebo prodloužení časového období po aplikaci, ve kterém může být pozorován herbicidní účinek.
To se týká jak polí, kde opakovaná aplikace thiolkarbamátů mela za následek pokles herbicidní účinnosti, tak polí, kde se zjišfuje pokles aktivity s časem bez ohledu na předcházející historii herbicidních aplikací.
Prodloužená životnost se může projevovat v pomalejším poklesu účinnosti usmrcovat plevelné rostliny nebo ve zvýšení poločasu rozkladu thiolkarbamátů v půdě. Odborníkům v oboru jsou zřejmé i jiné způsoby určování Životnosti thiolkarbamátů v půdě.
Thiolkarbamáty spadající do rozsahu vynálezu je možno připravit způsobem popsaným v patentu USA č. 2 913 327 /Tilles a další, 17. listopadu 1959/.
Allylamoniové soli podle vynálezu se připravují postupem, při kterém se nejprve připraví thiokarbamová kyselina reakcí sirouhlíku nebo karbonylsulfidu /v případě, že X představuje kyslík/ s odpovídajícím sekundárním aminem, vzniklá thiokarbamová kyselina se nechá reagovat in šitu s příslušným dialkylaminem v přítomnosti etherového rozpouštědla za vzniku požadované soli. Postup je podrobněji ilustrován v následujících příkladech I až III.
Příklad I
Příprava N-allyl-N-ethylamoniové soli N-allyl-N-ethyldithiokarbamové kyseliny
3,57 g ethylallylaminu /0,042 molu/ a 1,52 g sirouhlíku /0,02 molu/ se předloží do kádinky obsahující 50 ml etheru. Reakční směs se nechá asi 15 minut stát, těkavé látky se odpaří a jako zbytek se získá 4,9 g žluté pevné látky, která se identifikuje konvenčními analytickými technikami jako sloučenina uvedená v nadpisu.
Příklad II
Příprava N-diallylamoniové soli N-diallylthiokarbamové kyseliny ml diallylaminu /0,81 molu/ a 3 g sirouhlíku /0,039 molu/ se předloží do kádinky obsahující 100 ml etheru. Reakční směs se nechá asi 15 minut stát a na konci této doby se těkavé látky odpaří. Jako zbytek se získá 9,9 g žluté pevné látky, která se identifikuje běžnými instrumentálními technikami, jakožto titulní sloučenina.
Příklad III
Příprava N-allyl-n-propylamoniové soli N-allyl-N-propylthiokarbamové kyseliny
N-allyl-n-propylamin /12,7 g roztoku v methanolu, 0,042 molu/ se rozpustí v 50 ml ethyletheru, a spolu s 1,52 g sirouhlíku /0,02 molu/ uvede do kádinky, ve které se reakční směs nechá asi 15 minut stát.
Pak se ze směsi odstraní těkavé látky. Zbývajících 3,7 g pevného zbytku se identifikuje běžnými instrumentálními technikami jako sloučenina jmenovaná v nadpisu.
Podobných postupů se může použít i pro výrobu jiných chemických sloučenin spadajících do rozsahu shora uvedeného vzorce, kterých lze použít jako prodlužovačů životnosti thiolkarbamátů v půdě.
Allylamoniová sůl, sloužící jako prodlužovač životnosti v půdě, se aplikuje na půdu zemědělsky obhospodařovaného pole ve spojení s thiolkarbamátovým herbicidem. Obě sloučeniny se mohou aplikovat současně ve formě jediné směsi nebo ve formě separátních prostředků, nebo se mohou aplikovat po sobě, přičemž pořadí jejich aplikace může být libovolné. Při aplikaci po sobě se.přednostně obě sloučeniny aplikují v co nejtěsnější časové návaznosti.
Účinek na prodloužení životnosti herbicidu se projevuje v širokém rozmezí poměrů obou složek. Nejúčelněji se však sloučeniny aplikují v hmotnostním poměru herbicid/prodlužovač životnosti od asi 0,2 : 1 do asi 20 : 1, přednostně od asi 0,5 : 1 do asi 10 .: 1, nejvýhodněji od asi 0,5 : 1 do asi 5: .
Thiolkarbamátové herbicidy užitečné podle vynálezu zahrnují látky zveřejněné v patentu OSA č. 2 913 327 a přednostně se jedná o S-ethyl-N,N-di-n-propylthiolkarbamát, S-ethyl~N,N-diisobutylthiolkarbamát, S-n-propyl-N,N-di-n-propylthiolkarbamát a S-n-propyl-N-ethyl-N-n-butylthiolkarbamát. Může se použít jakéhokoli.herbicidně účinného thiolkarbamátu a to buá samotného nebo ve směsi s jinými herbicidy, jako triaziny.
Specifickými allylamoniovými solemi, které se projevily jako účinné v ' prostředcích podle vynálezu, jsou například
N'-ethyl-N'-methylallylamoniová sůl N-ethyl-N-methallyldithiokarbamové kyseliny,
N-allyl-N-isovalerylamoniová sůl N-allyl-N-isovaleryldithiokarbamové kyseliny,
N-allyl-N-ethylamoniová sůl N-allyl-N-ethyldithiokarbamové kyseliny a
N-allyl-N-propylamoniová sůl N-allyl-N-propyldithiokarbamové kyseliny.
Spektrum plodin, na které lze použít prostředků podle vynálezu je možno podstatné rozšířit použitím antidota pro ochranu plodiny před poškozením, čímž se zvýší selektivita prostředků proti plevelným druhům rostlin.
Popis různých antidot a popis způsobů jejich použití je popsán například v americkém ' patentu č. 3 959 304, uděleném E. G. Teachovi 25. května 1976, americkém patentu č. 3 989 503, uděleném F. M. Pallosovi a dalším 2. listopadu 1976, americkém patentu č. 4' 021' 224, uděleném F. M. Pallosovi a dalším 3. května 1977, americkém patentu č. 3 131 509, uděleném 0. ' L. Hoffmanovi 5. května 1964 a americkém patentu č. 3 564 768, uděleném O. L. Hoffmanovi 3. února 1971.
Jako příklady užitečných antidot je možno ' uvést acetamidy, jako N,N-diallyl-2,2-dlchloracetamid a N,N-diallyl-2-chloracetamid, oxazolidiny, jako 2,2,5-trimethyl-N-dičhloracetyloxazo5 lidin a 2,2-spirocyklohexan-N-dichloracetyloxazolidin a anhydrid 1,8-naftalové kyseliny.
Pro dosažení maxmálního účinku je antidotum přítomno v prostředku v nefytotoxickém antidoticky účinném množství.
Pod pojmem nefytotoxické množství se rozumí množství, které způsobuje maximálně malé poškození plodiny. Pod pojmem antidoticky účinné množství se rozumí množství, které podstatně snižuje rozsah poškození způsobeného plodinám herbicidem.
Přednostní hmotnostní poměr herbicidu k antidotu je v rozmezí od asi 0,1 : 1 do·asi 30 : 1. Nejvýhodnější rozmezí tohoto poměru je od asi 3 : 1 do asi 20 : 1.
Následující příklady slouží pro bližší objasnění užitečnosti vynálezu. Příklady mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Příklad IV
Zkoušky zlepšení herbicidního účinku
Tento příklad poskytuje zkušební data vztahující · se k herbicidní účinnosti, která ukazují účinnost prodlužovačů životnosti při zlepšování herbicidní aktivity thiolkarbamátů. Účinek se sleduje porovnáváním rozsahu potlačení plevelných rostlin na zkušebních plochách ošetřených thiolkarbamátem s rozsahem potlačení na podobných plochách ošetřených jak thiolkarbamátem, tak prodlužóvačem životnosti.
Jako půdy se při těchto zkouškách použije hlinitopísčité půdy /Keeton, Kalifornie/, která byla předem ošetřena herbicidem, aby se simulovaly podmínky typického pole, které bylo již dříve ošetřováno herbicidy. ·.
A. Předběžné zpracování půdy
Zředěním emulgovatelného kapalného koncentrátu obsahujícího 0,72 kg/1 /76,8 % hmotnostních/ herbicidu S-ethyl-di-n-propylthiolkarbamátu ve 200 ml vody se připraví roztok o výsledné koncentraci herbicidu 200 mg/1.
200 ml tohoto roztoku se pak přidá k 90,8 kg půdy a směs se v rotačním aiíeiči 30 minut mísí. Rovněž se přidá hnojivo 17-17-17 /čísla udávají obsah N, P2°g a K2° v * hmotnostních/ v množství odpovídajícím 50 ppm hmotnostním vztaženo na půdu.
Půda sé pak umístí do kulatých zásobníků z plastické hmoty o průměru 19 cm a hloubce rovněž 19 cm. Půda se upěchuje, uhladí a speciálním nástrojem se do ní vytlačí tři brázdy. Do jedné se zaseje kukuřice /Zea mays, De Kalb XL-45A/ a do druhých dvou ježatka kuří noha /Echinochloa Crus galii/.
Vyseje se · dostatečný počet semen, aby v každé řádce vzešlo několik · semenáčků. Zásobníky se pak umístí ve skleníku udržovaná při 20 až 30 °C a voda se do nich uvádí kropeni.
týdnů po ošetření se půda nechá vyschnout a listy rostlin se odstraní. Půda se nechá projít sítem s velikostí oka 0,64 cm, aby se odstranily kořeny rostlin a . . hrudky a pak se prosype 2 mm sítem.
B. Herbicidní zkouška
Použije se stejného thiolkarbamátového · prostředku, jako je prostředek popsaný v části A.
Prodlužovačů životnosti se použije v technické formě. Tyto látky se přidají do 100 ml směsí rovných dílů vody a acetonu v takových množstvích, aby 5 ml výsledné směsi přidané k 1,362 kg půdy poskytlo koncentraci v půdě ekvivalentní požadovanému stupni aplikace vyjádřenému v kg/ha. 5 ml směsi a 1,362 kg půdy se pak mísí v rotačním mísiči.
240971 6
Ošetřená půda se umístí do hliníkových misek o hloubce 7,6 cm, šířce 10,2 cm a délce
20,3 cm. Půda se upěchuje, uhladí a značkovacím nástrojem se do ní vytlačí šest brázd rovnoběžně se šířkou misky. Jako zkušebních plevelných rostlin se používá těchto druhů:
Český název
Vědecký název ježatka kuří noha čirok /milo/ oves hluchý čirok /wild cane/ bér
Rovněž se zaseje kukuřice
Echinochloa crus galii /L./ Sorghum bicolor /L./ Moench
Avena fatua /L./
Sorghum bicolor /L./ Moench
Setaria lutescens /Weigle/ Hubb. Zea mays /L./
DeKalb XL-45A
Zaseje se dostatečné množství semen, aby na každých 2,5 cm každé řádky vzešlo několik semenáčků. Misky se pak umístí do s^en^u, kde se udržují při t,eplotě 21 až 30 °c a každý den se kropí vodou.
Přibližně tři týdny po ošetření se odhadne stupeň potlačení plevelných rostlin a stupeň poškození kukuřice a zaznamenává se jako percentuální potlačení ve srovnávání s růstem stejných druhů rostlin na neošetřených kontrolních miskách s rostlinami stejného stáří.
Stupnice zahrnuje údaje od O do 100 %, kde 0 představuje žádný účinek, tj. růst rostlin je stejný jako na neošetřené kontrolní misce a 100 představuje úplné usmrcení.
Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce I. Kontrolní pokusy /bez použití prodlužovače životnosti/se pro srovnání provádění v každé skupině. Z tabulky je zřejmé podstatné zlepšení průměrného percentuálního potlačení plevelných rostlin ve srovnání s kontrolními pokusy.
Herbicidní účinnost thiolkarbamátu tři týdny po aplikaci se za použití prodlužovače životnosti podstatně zlepší, kdežto kukuřice zůstane.nepoškozena.
Tabulka I
Výsledky herbicidních zkoušek
Herbicid: S-ethyl-N,N-di-n-propylthiolkarbamát . /EPTC/ při stupni ošetření 3,36 kg/ha
Prodlužovač životnosti: uvedený dále v. množství uvedeném dále
| Doba hodnocení: 3 týdny po ošetření . | |||
| Prodlužovač životnosti | Stupeň | Průměrný | Poškození |
| ošetření | stupeň po- | kukuřice | |
| [kg/haj | tlačení ple- | /»/ | |
| žádný /kontrolní pokus/ | 3,36 | velných rostlin /%/ 9 | 0 |
| N-ally1-N-ethylamoniová | |||
| sůl N-allyl-N-ethyldithiokarbamové kyseliny | 4,48 | 90 | 70 |
| N-allyl-N-propylamoniová sůl N-allyl-N-propyldithiokarbamové kyseliny | 4,48 | 18 | 0 |
pokračování tabulky I
N-allyl-N-isovalerylamoniová sůl N-allyl-N-isovaleryldithiokarbamové -.kyseliny
N'-allyl-N '-butylamoniová sůl N-allyl-N-butyldithiokarbamové kyseliny
N^-allyl-N'-allylamoniová sůl N-allyl-N-amyldithiokarbamové kyseliny
N'-allyl-N'-methylamoniová sůl N-allyl-N-methyldithiokarbamové kyseliny
N -ethyl-N'-methylallylamoniová sůl N-ethyl-N-methallyldithiokarbamové kyseliny diallylamoniová sůl N,N-diallyldithiokarbamové kyseliny
| 4,48 | 22 | 0 |
| 4,48 | 26 | 0 |
| 4,48 | 31 | 0 |
| 4,48 | 58 | 0 |
| 4,48 | 22 | 0 |
| 4,48 | 91 | 0 |
Příklad V
Tento příkladu ukazuje účinnost prodlužovačů životnosti podle vynálezu při prodlužování životnosti thiolkarbamátů v půdě na základě sledováni analýzy půdy. Použije se thiolkarbamátového prostředku jako v příkladě IV. Jako půdy se použije půdy tvořené naplaveným bahnem a jílem z Mississippi.
A. Předběžné ošetření půdy
Tak jako v příkladě 2 se půda předem zpracuje herbicidem, aby se simulovaly podmínky typického pole, na které byly již dříve aplikovány herbicidy. Postup je stejný jako postup popsaný v části A příkladu IV.
B. Zkouška persistence v půdě
100 g množství /vztaženo na sušinu vzniklou sušením na vzduchu/ předběžně ošetřené půdy se umístí do 250 ml skleněné baňky s širokým hrdlem. Emulgovatelný koncentrát popsaný ve shora uvedené části A se zředí vhodným způsobem vodou tak, aby 5 ml vzorek přidaný к půdě poskytl koncentraci herbicidu v půdě 6 ppm hmotnostních.
To je ekvivalentní stupni ošetření v polních podmínkách 6,7 kg/ha, v případě, že herbicid krátce po aplikaci vnikne do půdy do hloubky asi 5,08 cm. Zvolený prodlužovač životnosti v technické formě /nikoli ve formě prostředku/ se pak zředí vodně acetonovou směsí tak, aby jednomililitrová dávka přidaná к půdě poskytla koncentraci 4 ppm hmotnostních, což odpovídá stupni ošetření v polních podmínkách 4,5 kg/ha. Do baňky s půdou se pak přidá herbicid a prodlužovač životnosti ve shora uvedených množstvích.
Po tomto ošetření se půda navlhčí 20 ml deionizované vody. Baňka se uzavře hodinovým sklem, aby se zachovaly aerobní podmínky a aby se zabránilo, rychlému vysýchání půdy a umístí se do temné komory s kontrolovaným prostředím, kde se udržuje teplota na konstantní hodnotě 25 °C.
Po 4 dnech se baňka vyjme z komory a přidá se k ní 25 ml vody a 100 ml . toluenu. Baňka se těsně uzavře uzávěrem tvořeným čtyřmi vrstvami celofánu a intenzivně se třepe na třepačce vykazující vratný pohyb s měnitelnou frekvencí třepání · /Eberbach Corp. Model 6 000/, nastavené na 150 kmitů za minutu, po dobu 90 minut.
Po třepání se obsah baňky nechá usadit a do skleněné zkumavky se odpipetuje 10 ml alikvótní vzorek toluenového extraktu. Zkumavka se uzavře polymerní zátkou. Toluenový extrakt se analyzuje na obsah herbicidu plynovou chromatografií. Chromatografická data se pak přepočítají na příslušné ekvivalentní koncentrace v půdě vyjádřené v ppm hmotnostních herbicidu.
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce. Jednotlivé sloučeniny byly zkoušeny se dvěma separátními dávkami půdy. S každou dávkou půdy byl rovněž proveden kontrolní pokus bez použití prodlužovače životnosti, aby se zjistilo, jak byl pokles koncentrace herbicidu ovlivněn . prodlužovačem životnosti.
Ve všech případech bylo množství herbicidu, které zůstalo v půdě po 4 dnech podstatně vyšší v tom případě, že byl přidán prodlužovač životnosti.
Tabulka II
Persistence v půdě po 4 dnech ,
Herbicid: S-ethyl-N,N-di-n-propylthiolkarbamát /EPTC v dávce 6 ppm /6,73 kg/ha//
| Prodlužovač životnosti: uvedený v tabulce, dávka 4 ppm /4,48 kg/ha/ | |||
| Prodlužovač životnosti | Zbytek v půdě | po 4 dnech /ppm/ | |
| s | prodlužovačem | bez prodlužovače | |
| N-allyl-N-ethylamoniová sůl N-allyl-N-ethyldithiokarbamové kyseliny | 2,54 | 0,05 | |
| N-allyl-N-propylamoniová sůl N-allyl-N-propyldithiokarbamové kyseliny | 1,05 | 0,00 | |
| ' N-allyl-N-isovalerylamoniová sůl N-allyl-N-isovaleryldithiokarbamové kyseliny | 1,03 | 0,00 | |
| N '-allyl-N '-buty lamoniová sůl N-allyl-N-butyldithiokarbamové kyseliny | 1,00 · | 0,00 | |
| N '-allyl-!N'-allylamoniová sůl N-allyl-N-amyldithiokarbamové kyseliny | 0,90 | 0,00 | |
| N '^aHyl-N '-methylamoniová | <. v | ||
| ; sůl N-aHyl-N-methyldithio- karbamové kyseliny | 0,25 | 0,00 | '/Jk. |
| N^-ethyl-N^-methaHylamonio- | ||
| vá sůl N-ethyl-N-methallyldithiokarbamové kyseliny | 1,39 | 0,00 |
diallylamoniová sůl N,N-diallyldithiokarbamové kyseliny
2,34
0,05
Jak je z tabulky zřejmé, množství .hhrbicidu zůstavší v půdě se dramaticky zvýší za při: dání prodlužovače životnosti. Podobných výsledků se může dosáhnout i za použití jiných prodlužovačů životnosti spadajících do rozsahu shora uvedeného obecného vzorce těchto látek.
Herbicidní prostředky podle vynálezu jsou užitečné při potlačování růstu nežádoucí vegetace.preemergentní nebo postemergentní aplikací na místo, kde je požadováno potlačení, včetně zavedení do půdy před nebo po setí a aplikace na povrch rostlin.
Látek se obvykle používá ve formě prostředků usnadňujících aplikaci. Typické prostředky obsahují přídavné složky nebo ředidla, které jsou bud inertní nebo účinné. Jako příklady takových přísad je možno uvést vodu, organická rozpouštědla, nosiče poprašů, granulární nosiče, povrchově aktivní činidla, olej a vodu, emulze vody v oleji, smáčedla, dispergátory a emulgátory. Herbicidní prostředky mají zpravidla formu poprašů, emulgovatelných koncentrátů, granulátů, pelet a mikropouzder.
A. Popraše
Popraše jsou práškovité prostředky s vysokou hustotou, které jsou zamýšleny pro použití v suchém stavu. Popraše jsou charakteristické svou sypkostí a rychlým usazováním, aby nebyly větrem snadno přemísťovány na plochy, kde není jejich přítomnost požadována. Obsahují především účinnou.látku a sypký pevný nosič s vysokou hustotou.
Jejich účinek se někdy zvyšuje přídavkem smáčedla a postup jejich výroby často vyžaduje přítomnost inertních absorbčních pomocných miecích látek. V případě poprašů podle vynálezu může být inertním nosičem bud látka rostlinného nebo minerálního původu, smáčedlo je přednostně aniontové nebo neiontové avvhodné absorbční pomocné mlecí přísady jsou minerálního původu.
Vhodnými třídami inertních pevných nosičů pro použití v popraších jsou organické nebo anorganické prášky, které vykazují vysokou sypnou hmotnost a vysokou sypkost. Jsou rovněž charakteristické nízkým měrným povrchem a nízkou absorbční schopností pro kapaliny.
Vhodnými pomocnými mlecími přísadami jsou přírodní hlinky, křemeliny a syntetická minerální plniva odvozená od oxidu křemičitého nebo křemičitanů. Z iontových a neiontových smáčedel jsou nejvýhodnější látky, které spadají do skupiny označované jako smáčedla a emulgátory. Ačkoli se s ohledem na snadnost jejich aplikace dává přednost pevným činidlům, některá kapalná neiontová činidla jsou rovněž vhodná v popraších.
Přednostními nosiči poprašů jsou slídovité mastky, pyrofylit, kaolinické jíly s vysokou hustotou, tabákový prášek'a mletý nerostný fosforečnan vápenatý. Přednostními pomocnými mlecími přísadami jsou attapulgitový jíl, křemelina, syntetický jemný oxid křemičitý a syntetické křemičitany vápenaté a hořečnaté.
Nejvýhodnějšími sruůčedly jsou alkylbenzen- a alkylnaftalensulfonáty, sulfatované mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, estery isothionátu sodného s kyselinami s dlouhým řetězcem, estery natriumsulfosukcinátu, sulfatované nebo sulfonované estery mastných kyselin, sulfonáty ropných frakcí, sulfonované rostlinné oleje a diterciární acetylenické glykoly.
240971 10
Přednostními dispergátory jsou methylcelulóza, polyvinylalkohol, ligninsulfonáty, polymerní alkylnaftalensulfonáty, natrlumnaftalensulfonát; polymethylenbisnaftalensulfonát a natrium-N-methyl-N-acyltauráty, ve kterých má acyl dlouhý řetězec.
Inertní pevné nosiče jsou v popraších podle vynálezu obvykle přítomny v koncentracích od asi 30 do^asi 90 % hmotnostních, vztaženo na·celý prostředek. Pomocná mlecí přísada obvykle tvoří 5 až 50 t hmotnostních celého prostředku a · smáčedlo obvykle tvoří asi 0 až 1,0 % hmotnostního celého prostředku.
Popraše mohou rovněž obsahovat jiné povrchově aktivní látky, jako dispergátory, v koncentracích až do asi 0,5 % hmotnostního a menší množství antihrudkujících a antistatických činidel. Velikost částic nosiče je obvykle v rozmezí od 30 do 50 pm.
B. Emulgovatelné koncentráty
Emulgovatelné koncentráty jsou obvykle roztoky účinných látek v rozpouštědlech nemísitelných s vodou, které obsahují emulgátor. Před použitím se koncentrát zředí vodou za vzniku emulze kapiček rozpouštědlové fáze.
Typickými rozpouštědly pro použití v emulgovatelných koncentrátech jsou rostlinné oleje, chlorované uhlovodíky a ethery, estery a ketony nemísitelné s vodou.
Typickými emulgátory jsou aniontové a neiontové povrchově aktivní látky nebo jejich směsi. Jako příklady lze uvést polyethoxyalkoholy s alkylem s dlouhým řetězcem nebo merkaptoskupinou, alkylarylpolyethoxyalkoholy, sorbitanestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery . . se sorbitanestery mastných kyselin, polyoxyethylenglykolové estery mastných nebo pryskyřičných kyselin, mastné alkylolamidy ve formě kondenzátů, vápenaté a amoniové soli sulfátů mastných alkoholů, olejorozpustné sulfonáty ropných frakcí nebo přednostně směsi těchto emulgátorů. Tyto emulgátory tvoří asi 1 až 10 % hmotnostních výsledného prostředku.
Emulgovatelné koncentráty podle vynálezu tedy obsahují asi 15 až asi 50 % hmotnostních účinné látky, asi 40 až . 82 % hmotnostních rozpouštědla a asi 1 až 10 % hmotnostních emulgátoru. Rovněž mohou obsahovat jiné přísady, jako látky zlepšující rozliv a zahuštovadla.
G. Granule a pelety
Granule a' pelety jsou fyzikálně stálé prostředky ve formě částic obsahující účinné látky ulpělé na základní mftrici koherentního inertního nosiče makroskopických rozměrů nebo v této matrici rozdělshé. Typická částice má průměr asi 1 až 2 mm. Tyto . prostředky často obsahují též povrchově aktivní látky napomáhající vyluhování účinných látek z granulátu nebo pelet.
Nosič je přednostně minerálního původu a obvykle spadá do jednoho ze dvou typů látek. První typ látek zahrnuje porézní absorbční předem vytvořené .granule, jako například předem vytvořené a proseté Částice'granulárního attapulgitu nebo za tepla expandovaného granulárního prosetého vermikulitu.
Na každou z těchto látek je možno nastříkat roztok účinné látky a tento roztok se absorbuje až do koncentrace 25 % hmotnostních, vztaženo na výslednou hmotnost. Druhý typ látek, který je rovněž vhodný pro výrobu pelet, zahrnuje původně práškovlté. . kaolinické jíly, hydratovanýuattapulgit nebo bentónitové jíly ve formě bentonitu sodného, vápenatého nebo hořečnatého.
Pro usnadnění rozpadu granulí nebo pelet v přítomnosti vlhkosti mohou být rovněž přítomny vodorozpustné soli, jako sodné soli. Tyto složky jsou'smíseny s účinnými látkami za vzniku směsí, které jsou granulovány nebo peletizovány a pak sušeny.
Výsledné prostředky obsahují účinnou složku rovnoměrně rozdělenu ve své hmotě. Takové granule a pelety je možno rovněž vyrobit s obsahem 25 až 30 % · hmotnostních účinné složky, ale častěji je pro optimální rozdělení' požadována koncentrace okolo asi 10 % hmotnostních. Nejužitečnějíl granullmi prostředky· podle vynálezu mají velikost částic v rozmezí . od 15 do.30 mesh.
Smáčedlem je obvykle běžné smáčedlo aniontové nebo neiontové povahy. Nejvhodnější smáčéďla závisí na typu použitých ' granulí. Když se předem vytvořené granule postřikují účinnou látkou v kapalné formě, jsou néjvhodnějšími smáčedly smáčedla neiontového typu, která jsou kapalná a mísitelná s rozpouštědlem.
Tyto sloučeniny jsou obvykle ·známy jako emulgátory a zahrnují alkylarylpolyetheralkoholy, alkylpolyetheralkoholy, polyoxyethylensorbitanestery mastných kyselin, polyethylenglykolové estery mastných a pryskyřičných kyselin, mastné alkylolamidy ve formě kondenzátů, olejorozpustné sulfonáty ropných frakcí nebo rostlinných olejů · nebo směsi těchto látek. Takové látky tvoří obvykle až do asi 5 tních výsledného prostředku.
V případě, že se účinná složka nejprve mísí s práškovitým nosičem a pak se teprve granuluje nebo peletizuje, může se také použít kapalných neiontových smáčedel, ale obvykle se přednostně během míšení přidává některé pevné práškovité aniontové smáčedlo, jako například některá z látek, které byly shora uvedeny v souvislosti se smáčltelnými · prášky. Tyto látky obvykle tvoří asi 0 až 2 % hmotnostní celého prostředku.
Přednostní granulární a peletové prostředky podle vynálezu obsahují asi 5 až 30 % hmotnostních účinné látky, asi 0 až 5 % hmotnostních smáčedla a asi 65 až 95 % hmotnostních inertního nosiče.
D. Mikropouzdra
Mikropouzdra jsou tvořena zcela uzavřenými kapičkami nebo granulemi obsahujícími účinné látky, přičemž látka tvořící obal mikropouzdra má charakter inertní porézní membrány umožňující uvolňování uzavřených látek do okolního prostředí regulovanou rychlostí po určitou dobu. Enkapsulované kapičky mají typicky průměr asi 1 až 50 yim.
Enkapsulovaná kapalina typicky tvoří asi 50 až 95 % hmotnostních celé kapsle a může obsahovat kromě účinných látek malé množství rozpouštědla.
' V
Enkapsulované granule jsou charakteristické tím, že porézní membrána uzavírá otvory pórů granulárního nosiče, čímž uzavírá aktivní složky uvnitř granule a umožňuje jen jejich kontrolované uvolňování.
Typická velikost granulí leží v rozmezí od 1 mm do 1 cm. Pro zemědělská použití přicházejí v úvahu zejména granule o velikosti asi 1 až 2 mm. Pro účely vynálezu se hodí jak granule vyrobené vytlačováním, aglomerací nebo lisováním, tak i přírodní granulární materiály.
Jako příklady těchto nosičů je možno uvést vermikulit, sintrované jílovité granule, kaolin, attapulgitový jíl, piliny a granulární uhlík.
Vhodnými látkami pro tvorbu obalů mikropouzder jsou přírodní a syntetické kaučuky, celulózové materiály, styrenbutadienové kopolymery, polyakrylonitrily, polyakryláty, polyestery, polyamidy, polyurethany. a xantháty škrobu.
E. Obecně
Každý ze shora uvedených prostředků je možno vyrobit ve formě balení obsahujícího jak herbicid, tak prodlužovač jeho životnosti a jiné přísady /ředidla, emulgátory, povrchově aktivní látky, atd./.
Prostředky je možno rovněž vyrobit až míšením v nádrži, v tomto případě se jednotlivě přísady získávají odděleně a mísí se až na místě aplikace. Herbicid a prodlužovač jeho životnosti mohou být oba použity ve formě prostředku stejného typu nebo se může pro každou z těchto látek použít jiného typu'prostředku, například herbicid může být ve formě mikropouzder a prodlužovač jeho životnosti může být ve formě emulgovatelného koncentrátu nebo naopak.
Jako další alternativa přichází v úvahu postup, při kterém se herbicid a prodlužovač jeho životnosti aplikují po sobě, přičemž je lhostejné, která z těchto látek se aplikuje jako první. Této metodě se nedává přednost, poněvadž se lepších výsledků dosáhne při simultánní aplikaci.
Obecně lze použít jakékoli běžné aplikační metody. Místem aplikace může být půda, osivo, semenáčky nebo skutečné rostliny, stejně tak jako zatopená pole /rýže/. Přednost se dává aplikaci na půdu. Popraše a kapalné prostředky se mohou aplikovat za použití poprašovačů ručních a poháněných rozstřikovačů.
Prostředky se mohou rovněž aplikovat jako popraše a postřiky z letadel, poněvadž jsou účinná ve velmi malých dávkách. Pro modifikaci nebo potlačení růstu klíčících semen nebo vzešlých semenáčků lze jako typický příklad uvést konvenční aplikaci poprašů a kapalných prostředků na půdu běžnými metodami a rozdělení v půdě do hloubky alespoň 1,25 cm pod povrch.
Není nutné mísit fytotoxické prostředky s částicemi půdy. Namísto toho je možno prostředky aplikovat pouze postřikem nebo kropením povrchu půdy. Fytotoxické prostředky podle vynálezu je možno rovněž aplikovat tak, že se zavedou do zavlažovači vody, která se přivádí na pole, které má být ošetřeno.
Tato metoda aplikace umožňuje proniknutí prostředků do půdy spolu s vodou, která se v ní absorbuje. Popraše, granulární prostředky nebo kapalné prostředky aplikované na povrch půdy se mohou rozdělit pod povrch půdy běžnými způsoby jako diskováním, vláčením nebo míšením.
Prostředky obsahující herbicid a prodlužovač jeho životnosti se mohou aplikovat na půdu též prostřednictvím zavodňovacího systému. Při této metodě se prostředky přímo přidávají k zavodňovací vodě bezprostředně před zavodňováním pole.
Tato technika ' je aplikovatelná ve všech geografických oblastech bez ohledu na srážky, poněvadž umožňuje doplnění přírodních vodních srážek v kritických'stadiích vývoje pro rostliny. Při typické aplikaci leží koncentrace prostředku obsahujícího herbicid a prodlužovač jeho životnosti v rozmezí od asi 10 do asi 150 ppm hmotnostních.
Zavodňovací voda může být na pole dodávána pomocí postřikovačích systémů, pomocí povrchových brázd nebo zatopováním. Taková aplikace se nejúčinněji provádí před vyklíčením plevelných rostlin, bud časně zjara před vyklíčením plevelných rostlin nebo do dvou dnů po kultivaci pole.
Množství prostředku podle vynálezu, které tvoří herbicidně účinné množství, závisí · na druhu semen nebo rostlin, které se mají potlačovat. Stupeň aplikace účinné složky kolísá od asi 0,011 do asi 56 kg/ha, přednostně od asi 0,11 do asi 28 kg/ha, přičemž skutečné množství závisí na celkových nákladech a požadovaných výsledcích.
Odborníkům je zřejmé, že pro dosažení stejného stupně potlačení budou sloučeniny vykazující nižší herbicidní účinnost vyžadovat vyšší dávkávní než aktivnější sloučeniny.
Claims (5)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Herbicidní prostředek s prodlouženou životností v půdě, vyznačující se tím, buje jako účinnou složku že obsaa/ thiolkarbamát obecného vzorce kde12 3R , R a R nezávisle představují alkylskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, v kombinaci s b/ allylamoniovou solí derivátu thiokarbamové kyseliny, kterážto sůl má obecný vzorec
R4 X r6 X N II - c - s +/ hon r5// X X7 kdeR4 a R5 jsou skupiny nezávisle zvolené ze souboru zahrnujícího allylskupinu, alkylsubstituované allylskupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylskupinách a alkylskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,R6 a R7 jsou skupiny nezávisle zvolené ze souboru zahrnujícího allylskupinu, alkylsubstituované allylskupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylskupinách a alkylskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku aX představuje kyslík nebo síru, s tou podmínkou, že alespoň jeden ze substituentů R4 a R5 a alespoň jeden ze substituentůR6 a R7 představuje allylskupinu, přičemž hmotnostní poměr thiolkarbamátu а/ к allylamoniové soli b/ je v rozmezí od 0,2 : 1 do 20 : 1. - 2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr thiolkarbamátu а/ к allylamoniové soli b/ je v rozmezí od 0,5 : 1 do 10 : 1, s výhodou do 5 : 1.
- 3. Herbicidní prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jako složku a/ obsahuje S-ethyl-N,N-di-n-propylthiolkarbamát a jako složku b/ allylamoniovou sůl derivátu thiokarbamové kyseliny vzorce
- 4. Herbicidní prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jako složku a/ obsahujeS-ethyl-N,N-di-n-propylthiolkarbamát a jako složku b/ allylamoniovou sůl derivátu thiokarbamové kyseliny vzorce
- 5. Herbicidní prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jako složku a/ obsahuje S-ethyl-di-n-propylthiolkarbamát a jako složku b/ allylamoniovou sůl derivátu thiokarbamové kyseliny vzorce
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US39805982A | 1982-07-14 | 1982-07-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS527483A2 CS527483A2 (en) | 1985-06-13 |
| CS240971B2 true CS240971B2 (en) | 1986-03-13 |
Family
ID=23573831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS835274A CS240971B2 (en) | 1982-07-14 | 1983-07-12 | Herbicide agent |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0100909B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5927805A (cs) |
| KR (1) | KR840005316A (cs) |
| AT (1) | ATE20169T1 (cs) |
| AU (1) | AU556432B2 (cs) |
| BG (1) | BG41997A3 (cs) |
| BR (1) | BR8303751A (cs) |
| CA (1) | CA1208927A (cs) |
| CS (1) | CS240971B2 (cs) |
| DD (1) | DD210194A5 (cs) |
| DE (1) | DE3363922D1 (cs) |
| DK (1) | DK316983A (cs) |
| ES (1) | ES8504695A1 (cs) |
| HU (1) | HU191863B (cs) |
| IE (1) | IE55500B1 (cs) |
| IL (1) | IL69208A (cs) |
| NZ (1) | NZ204895A (cs) |
| PH (1) | PH18852A (cs) |
| PL (1) | PL136223B1 (cs) |
| PT (1) | PT77015B (cs) |
| RO (1) | RO88070A (cs) |
| TR (1) | TR21632A (cs) |
| ZA (1) | ZA835091B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1262059A (en) * | 1984-09-19 | 1989-10-03 | Ferenc Marcus Pallos | Herbicide compositions of extended soil life |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5473732A (en) * | 1977-11-16 | 1979-06-13 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Production of thiol carbamate |
| US4299616A (en) * | 1980-03-31 | 1981-11-10 | Stauffer Chemical Company | Herbicide compositions of extended soil life |
-
1983
- 1983-07-06 TR TR21632A patent/TR21632A/xx unknown
- 1983-07-08 DK DK316983A patent/DK316983A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-07-11 PT PT77015A patent/PT77015B/pt unknown
- 1983-07-12 RO RO83111612A patent/RO88070A/ro unknown
- 1983-07-12 IL IL69208A patent/IL69208A/xx unknown
- 1983-07-12 DD DD83252994A patent/DD210194A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-07-12 HU HU832480A patent/HU191863B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-07-12 CS CS835274A patent/CS240971B2/cs unknown
- 1983-07-13 ZA ZA835091A patent/ZA835091B/xx unknown
- 1983-07-13 ES ES524083A patent/ES8504695A1/es not_active Expired
- 1983-07-13 CA CA000432365A patent/CA1208927A/en not_active Expired
- 1983-07-13 KR KR1019830003195A patent/KR840005316A/ko not_active Abandoned
- 1983-07-13 BR BR8303751A patent/BR8303751A/pt unknown
- 1983-07-13 AU AU16807/83A patent/AU556432B2/en not_active Ceased
- 1983-07-13 NZ NZ204895A patent/NZ204895A/en unknown
- 1983-07-13 PH PH29215A patent/PH18852A/en unknown
- 1983-07-13 IE IE1627/83A patent/IE55500B1/en unknown
- 1983-07-14 AT AT83106932T patent/ATE20169T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-07-14 PL PL1983243007A patent/PL136223B1/pl unknown
- 1983-07-14 BG BG061751A patent/BG41997A3/xx unknown
- 1983-07-14 DE DE8383106932T patent/DE3363922D1/de not_active Expired
- 1983-07-14 EP EP83106932A patent/EP0100909B1/en not_active Expired
- 1983-07-14 JP JP58127071A patent/JPS5927805A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL69208A0 (en) | 1983-11-30 |
| NZ204895A (en) | 1985-08-16 |
| PT77015A (en) | 1983-08-01 |
| RO88070A (ro) | 1985-11-30 |
| BR8303751A (pt) | 1984-02-21 |
| ATE20169T1 (de) | 1986-06-15 |
| IL69208A (en) | 1986-07-31 |
| PL136223B1 (en) | 1986-02-28 |
| PT77015B (en) | 1986-01-24 |
| PH18852A (en) | 1985-10-21 |
| ES524083A0 (es) | 1985-05-01 |
| RO88070B (ro) | 1985-10-31 |
| EP0100909B1 (en) | 1986-06-04 |
| TR21632A (tr) | 1985-01-16 |
| DK316983D0 (da) | 1983-07-08 |
| DK316983A (da) | 1984-01-15 |
| HU191863B (en) | 1987-04-28 |
| DE3363922D1 (en) | 1986-07-10 |
| ZA835091B (en) | 1984-06-27 |
| KR840005316A (ko) | 1984-11-12 |
| DD210194A5 (de) | 1984-06-06 |
| CA1208927A (en) | 1986-08-05 |
| EP0100909A1 (en) | 1984-02-22 |
| CS527483A2 (en) | 1985-06-13 |
| AU556432B2 (en) | 1986-11-06 |
| ES8504695A1 (es) | 1985-05-01 |
| IE831627L (en) | 1984-01-14 |
| BG41997A3 (en) | 1987-09-15 |
| AU1680783A (en) | 1984-01-19 |
| JPS5927805A (ja) | 1984-02-14 |
| PL243007A1 (en) | 1984-07-16 |
| IE55500B1 (en) | 1990-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4299616A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4381195A (en) | N-Methylcarbamoyloxy anilides as herbicide extenders | |
| EP0010178B1 (en) | Herbicidal compositions which contain a thiocarbamate and an organophosphorous compound and their application | |
| US4664699A (en) | Method of improving residual herbicidal activity and compositions | |
| CS240971B2 (en) | Herbicide agent | |
| US4648894A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4629499A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4662930A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4433999A (en) | Herbicide compositions containing soil life extenders and antidotes | |
| US4652302A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4652298A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4490166A (en) | Iminophenyl N-methylcarbamates as herbicide extenders | |
| US4652296A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4652300A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4381936A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4381196A (en) | O-(Substituted phenyl) N-methylcarbamates as herbicide extenders | |
| US4478636A (en) | Herbicidal compositions of extended soil life | |
| US4652301A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4613358A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4422869A (en) | Halogenated allylthioisopropyl N-methylcarbamates as herbicide extenders | |
| EP0078146A1 (en) | Substituted amines and amine salts as herbicide extenders | |
| US4545805A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| US4386955A (en) | O-(Substituted phenyl) N-methylcarbamates as herbicide extenders | |
| FI70774C (fi) | Synergistiska herbicidblandningar | |
| US4546199A (en) | Halogenated allylthioisopropyl N-methyl carbamates as herbicide extenders |