CS240639B1 - Cyklopentadienylové komplexy přechodných kovů vázané na povrch anorganického nosiče - Google Patents
Cyklopentadienylové komplexy přechodných kovů vázané na povrch anorganického nosiče Download PDFInfo
- Publication number
- CS240639B1 CS240639B1 CS844491A CS449184A CS240639B1 CS 240639 B1 CS240639 B1 CS 240639B1 CS 844491 A CS844491 A CS 844491A CS 449184 A CS449184 A CS 449184A CS 240639 B1 CS240639 B1 CS 240639B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cyclopentadienyl
- transition metal
- integer
- complex
- porous
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Cyklopentadienylové komplexy přechodných kovů vázané na povrch anorganického nosiče vzniklé interakcí komplexu přechodného kovu obecného vzorce MrLs, kde představují M atom přechodného kovu IV., VI nebo VIII. skupiny periodické tabulky, L karbonylovou, cyklopentadienylovou, alkenovou o dvou až čtyřech atomech uhlíku nebo fosfinovou skupinu nebo atom bromu nebo chloru, r celé číslo 1 až 6 a s celé číslo 4 až 16, s cyklopentadienylovým aniontem chemicky vázaným k povrchu porézního nebo neporézního anorganického nosiče A, kde A představuje siliku, aluminu, oxid titaničitý, keramiku, sklo nebo alumosilikáty, prostřednictvím distanční spojky « obecného vzorce -O-Si-(CH2)n~, kde n představuje celé číslo 1 až 12. Tyto heterogenizované komplexy přechodných kovů na anorganických nosičích se uplatňují jako katalyzátory hydrogenačnlch, hydrosilylačních, hydroformylačních, isomerizačních, případné jiných reakcí.
Description
Vynález se týká cyklopentadienylových komplexů přechodových kovů, vázaných na povrch anorganického nosiče.
Je známo, že tzv. heterogenizovaných komplexů přechodných kovů jak na organickém, tak na anorganickém nosiči se užívá v řadě technických oborů.
Podstatou vynálezu jsou cyklopentadienylové komplexy přechodných kovů, vázané na povrch porézního nebo neporézního anorganického nosiče prostřednictvím silylalkylcyklopentadienylskupiny, vzniklé interakcí komplexu přechodného kovu obecného vzorce kde představují M atom přechodného kovu IV., VI. nebo VIII. skupiny periodické tabulky,
L karbonylovou, cyklopentadienylovou, alkenovou o dvou až čtyřech atomech uhlíku nebo fosfinovou skupinu, atom bromu nebo chloru, r celé číslo 1 až 6 a s celé číslo 4 až 16, s cyklopentadienylovým aniontem chemicky vázaným k povrchu porézního nebo neporézního anorganického nosiče A (kde A představuje siliku, aluminu, oxid titaničitý, keramiku, sklo nebo alumosilikáty) prostřednictvím distanční spojky obecného vzorce, \
-O-Si-(CHo) / 2 n kde představuje n celé číslo 1 až 12.
Tyto materiály lze připravit ve dvou stupních, přičemž vzniká poměrně pevná h3-vazba mezi nosičem a komplexem kovu, která zabraňuje vymýváni komplexu do roztoku.
Materiály modifikované cyklopentadienylovým ligandem lze snadno připravit podle čs. AO 240 634 interakcí povrchových hydroxylů anorganického materiálu s cyklopentadíenylaikylkřemičitými činidly. Komplexy přechodných kovů jsou běžně dostupné.
Vlastní příprava heterogenizovaných cyklopentadienylových komplexů spočívá nejprve v převedení cyklopentadienylového kruhu, kterým je modifikovaný povrch nosiče, na cyklopentadienylový anion pomocí redukčního činidla. Jako redukční činidlo lze použít alkalických kovů nebo organokovových sloučenin, například alkyllitia nebo Grignardova činidla.
| redukční | |
| činidlo \ | |
| A-O-Si-(CH,)C,-H, - j z n □ b | -ř A-O-Si-<CH2)nC5H4 |
| Takto připravený cyklopentadienylový | anion interaguje s komplexem kovu |
| \ | χ Z |
| x(A-O-Si-(CH2)nC5H4) | + “A-»(A-O-Si- (CH2) nC5H4) |
kde A, M, L, s, r mají výše uvedenou platnost, χ = 1 nebo 2.
Obě reakce lze provádět v rozpouštědle nereagujícím s organokovovými činidly jako je toluen, benzen, tetrahydrofuran, 1,4-dioxan za laboratorní, snížené nebo zvýšené teploty. Před přidáním roztoku redukčního činidla je vhodné povrch nosiče opracovat směsí trimetylchlorsilanu a hexametyldisilazanu (1 : 1) pro minimalizaci volných OH skupin povrchu nosiče, není to však nezbytně nutné. Pokud byl použit přebytek komplexu přechodného kovu MrLg je účelné odstranit nezreagovaný komplex promytím anorganického materiálu rozpouštědlem, které lze pak z anorganického materiálu výhodně odstranit za sníženého tlaku.
Takto připravené heterogenizované komplexy se uplatňují jako katalyzátory hydrogenačních, hydrosilylačních, isomerizačních, hydroformylačních, případně jiných reakcí.
Dále uvedené příklady charakterizují látky podle vynálezu, aniž by jej vymezovaly nebo omezovaly. Navážky jsou uvedeny v hmotnostních dílech. Výtěžky jsou vztaženy na hmotnost nosiče
Příklad 1
100 dílů siliky modifikované 3-(cyklopentadienyl)propylsilylovým ligandem bylo převrstveno 500 díly toluenu a ke směsi bylo přidáno 15 dílů butyllitia v 50 dílech n-hexanu. Reakční směs byla třepána 3 hodiny, poté.byla silika promyta třikrát rozpouštědlem a vysušena za vakua. K takto upravené silice byl přidán roztok 7 dílů C^H^TiCl^ v 50 dílech toluenu. Po přidání komplexu byla směs intenzivně třepána 4 hodiny, potom promývána toluenem do odbarvení promývacího roztoku a vysušena za vysokého vakua. Byl získán heterogenizovaný cyklopentadienyltitaničitý komplex o obsahu 1,1 % titanu. Výtěžek 97 %, vztaženo k nosiči.
Příklad 2
Ke 100 dílům aluminy se zakotvenou 5-(cyklopentadienyl)pentylsilylskupinou bylo postupně přidáno 500 dílů metylendichloridu, 25 dílů trimetylchlorsilanu a 25 dílů hexametyldisilazanu. Směs byla třepána 3 hodiny, poté třikrát promyta rozpouštědlem a vysušena za vakua.
K takto opracované alumině bylo přidáno 10 dílů isopropylmagneziumbromidu, reakční směs byl třepána 1 hodinu, promyta třikrát rozpouštědlem a vysušena za vakua. Do reakční nádoby byl k takto upravené alumině převrstvené 300 díly rozpouštědla přidán roztok 5 dílů Co2(CO)g v 30 dílech téhož rozpouštědla. Směs byla zpracována stejným způsobem jako v příkladě 1.
Získaný materiál obsahoval 0,8 % kobaltu. Výtěžek 98 %, vztaženo k nosiči.
Příklad 3
Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo siliky modifikované 3-(cyklopentadienyl) propylsilylskupinou byl použit oxid titaničitý modifikovaný 12-(cyklopentadienyl)dodecylsilylovým ligandem a místo roztoku komplexu CeHeTiCl-, v toluenu bylo použito _ 3 3roztoku (h -C^H,.) ^Ni^ (CO) v benzenu. Byl získán heterogenizovaný cyklopentadienylový komplex niklu o obsahu 0,6 % niklu. Výtěžek 96 %, vztaženo k nosiči.
Příklad 4
Příklad 2 byl zopakován s tím rozdílem, že místo aluminy byla použita keramická porovina. Produkt obsahoval 0,03 % kobaltu. Výtěžek 97 %, vztaženo k nosiči.
Příklad 5
Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo siliky bylo použito molekulové síto A4 a získaný materiál obsahoval 0,7 % titanu. Výtěžek 96 %, vztaženo k nosiči.
Příklad 6
Příklad 3 byl zopakován s tím rozdílem, že místo oxidu titaničitého bylo použito porézní sklo. Byl získán heterogenizovaný komplex niklu o obsahu 0,1 % niklu. Výtěžek 98 %, vztaženo k nosiči.
Příklad 7
Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo komplexu C^H^TiCl·^ byl použit komplex Pe2(CO)g a získaný produkt obsahoval 0,2 % železa. Výtěžek 97 %, vztaženo k nosiči.
Příklad 8
Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo toluenu bylo použito tetrahydrofuranu a místo komplexu CgHgTiClg byl použit komplex chrómu CgHgCr(CO)2N0 a získaný materiál obsahoval 0,2 i chrómu. Výtěžek 95 i, vztaženo k nosiči.
Příklad 9
Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo komplexu CgHgTiClg byl použit komplex Rhg(CO)|g a získaný materiál obsahoval 0,2 % rhodia. Výtěžek 96 %, vztaženo k nosiči.
Příklad 10
Příklad 2 byl zopakován s tím rozdílem, že místo komplexu Co0(CO). byl použit 2 o komplex CgHgNiC3H4 a získaný materiál obsahoval 0,3 8 niklu. Výtěžek 97 i, vztaženo k nosiči.
Příklad 11
Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo komplexu CgHgTiCl3 byl použit komplex /Rh (Cg (CHj) g) P (CgHg) 3/ a v produktu bylo obsaženo 0,2 % rhodia. Výtěžek 96 8, vztaženo k nosiči.
příklad 12
Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo komplexu CgHgTiClg byl použit /Rh(Cg(CHg)g)Br2/2 a získaný materiál obsahoval 0,3 % rhodia. Výtěžek 98 %, vztaženo k nosiči.
Claims (1)
- Cyklopentadienylové komplexy přechodných kovů vázané na povrch anorganického nosiče vzniklé interakcí komplexu přechodného kovu obecného vzorce, kde představují M atom přechodného kovu IV., VI. nebo VIII. skupiny periodické tabulky,L karbonylovou, oyklopentadienylovou, alkenovou o dvou až čtyřech atomech uhlíku nebo fosfinovou skupinou nebo atom bromu nebo chloru, r celé číslo 1 až 6 a s celé číslo 4 až 16, s cyklopentadienylovým aniontem chemicky vázaným k povrchu porézního nebo neporézního anorganického nosiče A, kde A představuje siliku, aluminu, oxid titaničitý, keramiku, sklo nebo alumosilikáty, prostřednictvím distanční spojky obecného vzorce, \-O-Si-(CH-> / kde n představuje celé číslo 1 až 12.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS844491A CS240639B1 (cs) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | Cyklopentadienylové komplexy přechodných kovů vázané na povrch anorganického nosiče |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS844491A CS240639B1 (cs) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | Cyklopentadienylové komplexy přechodných kovů vázané na povrch anorganického nosiče |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS449184A1 CS449184A1 (en) | 1985-07-16 |
| CS240639B1 true CS240639B1 (cs) | 1986-02-13 |
Family
ID=5387776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS844491A CS240639B1 (cs) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | Cyklopentadienylové komplexy přechodných kovů vázané na povrch anorganického nosiče |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS240639B1 (cs) |
-
1984
- 1984-06-14 CS CS844491A patent/CS240639B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS449184A1 (en) | 1985-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4424332A (en) | Polymeric metal-amine complex compounds, processes for their preparation and use | |
| EP0221089B1 (en) | Method of forming compounds having si-n groups and resulting products | |
| US4503160A (en) | Hydrosilylation method, catalyst and method for making | |
| JPH05505607A (ja) | エポキシアルケンの２，５―ジヒドロフランへの異性化及びそれに有用な触媒組成物 | |
| GB1342876A (en) | Catalyst supports and transition metal catalysts supported thereon | |
| TW201538510A (zh) | 鈷觸媒及其於矽氫化與脫氫甲矽烷化之用途 | |
| Trost et al. | Template-directed synthesis of (.+-.)-allosamizoline and its 3, 4-epimers | |
| US4965386A (en) | Hydrosilation, and dehydrocondensation of silicon hydrides, catalyzed by scandium, yttrium and rare earth metal compounds | |
| Obora et al. | Dimerization-double silylation of 1, 3-dienes using organodisilanes catalyzed by a palladium complex | |
| CA1096392A (en) | Method for the preparation of silicon-nitrogen compounds | |
| Ojima et al. | Hydrosilane-rhodium (I) Complex Combinations As Silylating Agents Of Alcohols | |
| Braunschweig et al. | Molecular Structure of [CpFe (CO) 2] 2AlAr (Ar= 2-[(Dimethylamino) methyl] phenyl): An Alanediyl Complex with Two Fe− Al Bonds | |
| CS240639B1 (cs) | Cyklopentadienylové komplexy přechodných kovů vázané na povrch anorganického nosiče | |
| US2671795A (en) | Organoethylnyl organosilanes | |
| US3876599A (en) | Disproportionation of olefins | |
| US4533744A (en) | Hydrosilylation method, catalyst and method for making | |
| DE69315317T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von beta-Cyanoalkylsilanen | |
| US3864372A (en) | Process for the production of unsaturated organosilicon compounds | |
| DE69016465T2 (de) | Organsilikonverbindung und Herstellungsverfahren dafür. | |
| US4937364A (en) | Novel disilacyclohexane compound and process for preparing the same | |
| KR910001078B1 (ko) | 유기규소화합물의 제조방법 | |
| Kuncová et al. | The effect of solvents on hydrosilylation of phenylalkenes catalysed by [RhCl {P (C 6 H 5) 3} 3] | |
| US5072069A (en) | Cycloolefinic complexes of platinum, processes for preparing the same and their use as a catalyst | |
| Crivello et al. | Cationic photopolymerization of ambifunctional monomers | |
| JP3446291B2 (ja) | ヘキサメチルシクロトリシラザンの製造方法 |