CS240629B1 - Způsob výroby solvátů chloridu hořečnatého s tetrahydrofuranem - Google Patents

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby solvátů chloridu horečnatého s tetrahydrofuranem obecného vzorce MgCl2. x C^HgO, kde x je 0,30 až 1,99. Vyrábí se ze solvátů s vyšším obsahem tetrahydrofuranu zahříváním s alifatickými, cyklickými nebo aromatickými uhlovodíky s 5 až 8 atomy uhlíku nebo halogenovanými uhlovodíky s 1 až 3 uhlíkovými atomy na teplotu 40 až 140 °C po dobu alespoň 30 minut. Produkt se oddělí a vysuší. Je vhodný pro výrobu katalytických prekursorů na bázi MgCl2 - sloučenina titanu-elektrondonorová sloučenina z .homogenních fází (roztoků) .

Description

(54) Způsob výroby solvátů chloridu hořečnatého s tetrahydrofuranem

Vynález se týká způsobu výroby solvátů chloridu horečnatého s tetrahydrofuranem obecného vzorce MgCl₂. x C^HgO, kde x je

0,30 až 1,99. Vyrábí se ze solvátů s vyšším obsahem tetrahydrofuranu zahříváním s alifatickými, cyklickými nebo aromatickými uhlovodíky s 5 až 8 atomy uhlíku nebo halogenovanými uhlovodíky s 1 až 3 uhlíkovými atomy na teplotu 40 až 140 °C po dobu alespoň 30 minut. Produkt se oddělí a vysuší. Je vhodný pro výrobu katalytických prekursorů na bázi MgCl₂ - sloučenina titanu-elektrondonorová sloučenina z .homogenních fází (roztoků) .

Vynález se týká přípravy reaktivní formy chloridu hořečnatého speciálně určeného pro přípravu katalyzátorů nízkotlaké polymerace a kopolymerace olefinů na bázi sloučenin titanu, hořčíku a elektrondonorových sloučenin.

K průmyslové výrobě různých typů polyolefinů polymeraci a kopolymerací olefinů nebo jejich směsi se zvláště v poslední době jako složek katalytických systémů velmi často používá různých směsí obsahujících sloučeniny hořčíku a titanu spolu s elektrondonorovými sloučeninami. Prekursory vysoce aktivních katalytických systémů s vynikající stereospecifickou účinností byly získávány za použiti směsi chloridu hořečnatého, chloridu titaničitého a různých donorů elektronového páru (Lewisovy zásady), jako jsou etery, alkoholy a fenoly, estery organických i anorganických kyselin, aminy, heterocyklické sloučeniny a podobně. Syntéza těchto prekursorů se obvykle provádí z heterogenních směsí všech tří komponent homogenizací v kulových mlýnech. Tento postup je zdlouhavý a nezřídka trvá i víc než 150 hodin.

Poskytuje nedefinované produkty, jejichž analytické složení je dáno množstvím použitých výchozích komponent. Časově nenáročný postup poskytující definované produkty vhodné zvláště pro moderní nosičové katalyzátory spočívá v přípravě prekursoru z homogenní fáze, nejlépe z roztoků chloridu hořečnatého a chloridu titaničitého ve zvolené elektrondonorové sloučenině Využití tohoto postupu poněkud brání okolnost, že bezvodý chlorid hořečnatý se obtížně rozpouští ve většině používaných elektrondonorových sloučenin. Tuto obtíž je možno obejít tím, že se na místě bezvodého chloridu hořečnatého použije jeho dobře rozpustných solvátů. Jako příklad lze uvést použiti solvátu MgCl₂ . 1,5 C^HgO pro přípravu prekursoru ze systému MgC^-TiCl^ - tetrahydrofuran jak uvádí japonský patent JA 56 154490.

Funkci bezvodého chloridu hořečnatého nejen v systému MgC^-TiCl^-tetrahydrofuran, ale obecně v systémech MgCl₂~ sloučenina titanu-elektrondonorová 'sloučenina (rozpouštědlo) mohou plnit všechny solváty chloridu hořečnatého s tetrahydrofuranem obecného vzorce MgCl₂ . x C^HgO, kde x je 0 až 4.

Předmětem vynálezu je způsob výroby solvátů chloridu hořečnatého s tetrahydrofuranem obecného vzorce MgCl₂ . x C^HgO, kde x je 0,30 až 1,99, vyznačený tím, že solváty chloridu hořečnatého s tetrahydrofuranem obecného vzorce MgClg . x C^HgO, kde x je 2 až 4, se zahřívají s inertním rozpouštědlem jako jsou alifatické, cyklické anebo aromatické uhlovodíky s 5 až 8 uhlíkovými atomy nebo halogenované uhlovodíky s 1 až 3 uhlíkovými atomy na teplotu 40 až 140 °C alespoň 30 minut a produkt se oddělí a vysuší při teplotě do 40 °C. Při desolvataci v rozpouštědle závisí složení solvátu na teplotě a poměru solvát : rozpouštědlo. Závislost konečného složení solvátu na teplotě při desolvataci v heptanu a hmotnostním poměru MgCl₂ . 4 C^HgO : heptan 1 : 25 udává tabulka 1.

Tabulka

Konečné složení solvátů MgCl₂· x C^HgO v závislosti na teplotě desolvatace v heptanu

Teplota °C 40 60 80 98^a

X 1,85 1,64 1,47 0,75^{a a} s kontinuálním oddestilováním C.H-0 4 8

Příklady použití:

Příklad 1 g MgCl₂ . 4 C^HgO (18,2 mmol) se vnese do baňky, obsahující 100 ml hexanu nebo cyklohexanu zahřátého na 40 °C. Směsí se 30 minut míchá, bez chlazení se pod inertem zfiltruje a ve vakuu vysuší. Získá se 4,2 g bílého prášku o složení MgCl₂ . 1,9 C₄H_go.

Výtěžek je prakticky kvantitativní.

V kvantitativním výtěžku byl získán produkt o celkovém složení MgCl- . 1,8 C,H„O, z 4 o byl-li desolvatován solvát MgCl₂ . 2 C^HgO účinkem dichlórmetánu nebo 1,2-dichloretanu při teplotě 40 °C po dobu 1 hodiny v analogickém experimentálním uspořádání.

Příklad 2

Do destilační baňky 250 ml se vnese 19,2 g (0,05 mol) MgCl₂ · 4 (Σ^ΗθΟ a 150 ml suchého heptanu. Přes 20 cm dlouhou kolonu plněnou Raschigovými kroužky se pomalu oddestilovává rozpouštědlo. Teplota v hlavě kolony pomalu stoupá od 66 °C (teplota varu C^HgO) až do °C (teplota varu heptanu). Poté se destilace přeruší, v proudu inertu se reakční směs nechá vychladnout a bílý práškovitý produkt se zfiltruje, promyje pentanem a ve vakuu vysuší Získá se cca 7,5 g produktu o složení MgCl^ . 0,75 C^HgO. Výtěžek je prakticky kvantitativní. Provede-li se desolvatace MgCl^ . 4 C^HgO na tomtéž zařízení při použití benzenu respektive technického xylenu na místě heptanu získají se produkty celkového složení MgCl^ - 1,20 C^HgO respektive MgCl^ · 0,34 Ο^ΗθΟ.

Stejných výsledků bylo dosaženo desolvatací MgCl^ · 2 C^HgO nebo produktů částečné thermické desolvatace tetrasolvátu, preparátu o složení MgCl₂ · x C^HgO, kde 2<x<4.

Produkty MgCl^ - x Ο^ΗθΟ (0,30<x <2,00) jsou bílé jemné práškovité krystalické látky velmi silně hydroskopické.

Produkty desolvatace se výtečně rozpouštějí v tetrahydrofuránu (0,2 až 0,7 moll v teplotním intervalu -30 až +55 °C). Jejich krystalizací z tetrahydrofuránu lze získat solváty MgCl^ . 4 (Σ^ΗθΟ (za teplot pod 29 °C) nebo MgCl₂ . 2 C^IIgO (za teplot nad 29 °C) . Jsou dobře rozpustné i v dalších elektrondonorových rozpouštědlech jako je octan a benzoan etylnatý, dietyleter a pyridin. Krystalizací těchto roztoků lze získat solváty chloridu horečnatého s příslušnými elektrondonorovými molekulami (molekulami rozpouštědla), které neobsahují tetrahydrofuran. Preparáty jsou tudíž vhodné k přípravě všech katalytických prekursorů na bázi MgCl₂ - sloučenina titanu-elektrondonorová sloučenina z homogenních fází (roztoků).

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob výroby solvátů chloridu hořečnatého s tetrahydrofuranem obecného vzorce MgCl₂ . x C^HgO, kde x je 0,30 až 1,99, vyznačený tím, že solváty chloridu hořečnatého s tetrahydrofuranem obecného vzorce MgCl₂ . χ (Σ^ΗθΟ, kde x je 2 až 4, se zahřívají s inertním rozpouštědlem jako jsou alifatické, cyklické nebo aromatické uhlovodíky s 5 až 8 atomy, anebo halogenované uhlovodíky s 1 až 3 uhlíkovými atomy, na teplotu 40 až 140 °C alespoň 30 minut a produkt se oddělení a vysuší při teplotě do 40 °C ,