CS240466B1 - Sposob stanovenia stupňa oxidácie substituovanej aminové] soli 2-merkaptobenztiazolu - Google Patents

Description

240466

Vynález sa týká spůsobu stanovenia stup-ňa oxidácie substituované] amínovej soli 2--merkaptobenztiazolu oxidačným činidlomchlornanom. sodným spektrometricky.

Je známe, že pri výrobě sulfenamidovýchurýchfovačov oxidáciou substituovanýchaminových solí 2-merkaptobenztiazolu, jedůležité určit stupeň oxidácie. Doteraz zná-me sposoby určenia konca oxidácie v nad-bytku aminu nie je možné použit pře roz-pustnost amínovej soli v amine.

Meranie redox-potenciálu oxidoredukč-nej sústavy nevedie k získaniu reproduko-vateíných a interpretovatetných výsledkov.

Teraz sa zistilo, že je možné stanovit stu-peň oxidácie substituovanej amínovej soli 2--merkaptobenztiazolu oxidačným činidlomchlornanom sodným spektrometrickým spů-sobom pódia vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že popřefiltrovaní, suspenzie oxidovanej reakč-nej zmesi, po jej rozdělení na organickú avodnú vrstvu sa část filtrátu vodnej vrstvydoplní destilovanou vodou na požadovanýobjem, na UV spektrometrů sa v kyvetáchvoči vodě odmeria absorbancia pri vlnovejdížke vybranéj z intervalu od 210 do 230nm a pri vlnovej dížke vybranej z interva-lu od 280 do 320 nm a stupeň oxidácie oxi-dačnej ústavy P sa zistí zo vzorca

v ktorom,

Ai znamená absorbanciu meranú pri vl-novej dížke z intervalu od 210 do 230 nm a A,· znamená absorbanciu meranú pri vl-novej dížke z intervalu od 280 do 320 nm.

Princip stanovenia spočívá v tom, že poznížení obsahu 2-meřkaptobenztiazolu oxi-dáciou jeho amínovej soli chlórnanom sod-ným začne chlornan sodný oxidovat okremaminu na chlóramín aj medziprodukty vzni-ku sulfenaxu t. j. N-cyklohexy-2-benztiazo-lylsulfenamidu viď Ignatov V. A.. PirogovP. A., Feldštejn M. C.: Žur. Org. Chim, 4/11,2025—30 (1968); Banks O. J., Wiseman P.:J. Appel. Chem. 18, 9. 262 (1968], na pří-slušné sulfíny a sulfóny. Tieto' sú vo vod-nej fáze dobré rozpustné a dajú sa spektro-metricky stanovit už v nepatrných koncen-tráciach viď S. B. Knight a kol.: J. Am. Chem.Soc. 73, 29, (1951).

Meranie ich absolútnych koncentrácií jenevhodné, nakofko obsah vodnej vrstvy privýrobě nie je konštantný. Je však možnémerať poměr absorbancií 2-merkaptobenz-tiazolu k absorbancií oxidačných produktova podlá prevrátenej hodnoty týchto absor- bancií pri λ — 300 a 230 nm, nazvaných predaný účel oxidačným pomerom P, určovatstupeň oxidácie celej oxidačně] sústavy. Výhody stanovenia stupňov oxidácie podlávynálezu spočívajú hlavně v tom, že pri kon-tinuitnom alebo diskontinuitnom meraní o-xidačného poměru s dostatečnou frekven-ciou, je možné viesť oxidačný proces opti-málně, to znamená měnit poměr oxidovadloku 2-merkaptobenztiazolu tak, aby obsahnezoxidovaného 2-merkaptobenztiazolu bolminimálny a obsah oxidačných produktovpřijatelný ako z hlediska strát na surovině,tak z hlediska čistoty odpadových vód. Příklad prevedenia je znázorněný na pri-loženom výkrese, kde je vyznačená závis-lost obsahu 2-merkaptobenztiazolu v oxi-dačnej sústave od poměru obsahu 2-mer-kaptóbenztiazolu ku obsahu oxidačnýchproduktov cyklohexylamínu a 2-merkapto-bentiazolu v oxidačnej sústave. Na osi xje nanesený oxidačný poměr P a na osi ykoncentrácia nezreagovaného 2-merkapto-benztiazolu v %, Přerušovanými čiarami jenaznačený optimálny interval oxidácie, vktorom sa má oxidačný poměr P pohybo-vat.

Laboratórnymi a prevádzkovými skúška-mi sa zistilo, že optimálny výtažok sulfen-amidov je možné získat pri hodnotě 1,9 s P í 4,5.

Nasledujúci příklad prevedenia ilustruje,ale neobmedzuje predmet vynálezu. > / Příklad prevedenia

Suspenzia z konca oxidácie sa odfiltrova-la cez sklenenú fritu — (S—3) a filtrát sabez premytia preniesol do deliaceho lievi-ka. Vodná a organická vrstva sa nechalirozdělit, čo trvalo asi 15 min. Potom sa poddeliaci lievik podložil skleněný lievik s fil-tračným papierom. Z deliaceho lievika sado filtračného lievika napustilo asi 10 až15 ml vodnej vrstvy. Po přefiltrovaní 2 až3 ml sa filtrát vylial a nechalo sa přefil-trovat dalších 3 až 5 ml. Z tohoto filtrátusa odpipetovalo 0,5 ml do odmernej bankya do 100 ml sa doplnilo destilovanou vo-dou. Týmto roztokom sa naplnili 1 cm ky-vety UV spektrometra a voči vodě sa od-merala ich absorbancia pri λ —- 300 nm aλ = 230 nm a vypočítal sa poměr “ A300 ’ V případe, ak P < 1,9 je oxidačná sústa-va nedooxidovaná, ak P > 4,5 je oxidačnásústava preoxidovaná.

Claims (1)

1. 5 240406 PREDMET Sposob stanovenia stupňa oxidácie sub-stituované] aminové] soli 2-merkaptobenz-tiazolu oxidačným činidlom chlornanomsodným spektrometricky vyznačujúci satým, že po přefiltrovaní suspenzie oxidova-né] reakčnej zmesi a po jej rozdělení naorganická a vodná vrstvu, sa část filtrátuvodné] vrstvy doplní destilovanou vodou napožadovaný objem, načež sa na UV spek-trometri odmeria v kyvetách voči vodě ab-sorbancia pri vlnové] dížke vybrané z inter-valu od 210 do 230 nm a pri vlnové] dížke VYNÁLEZU vybrané z intervalu od 280 do 320 nm astupeň oxidácie oxidačně] sústavy P sa zis-tí zo vzorca v ktorom A’ znamená absorbančiu meranú pri vl-novej dížke z intervalu od 210 do 230 nm a A1 znamená absorbančiu meranú pri vl-nové] dížke z intervalu od 280 do 320 nm.