CS240373B1 - Method of s-triazines' physico-chemically stable mixture production - Google Patents

Description

240373

Vynález sa týká spósobu výroby fyzikál-no-chemicky stále] zmesi 2,4-bis-alkylamí-no-6-chlór-s-triazínu s 2,4-bis-alkylamíno-6--rnetyltio-s-triazínom.

Je známe, že zmesi 2,4-bis-alkylamíno-6-chlór-s-triazíhov s 2,4-bis-alkylamíno-6-me-tyltio-s-triazínmi sú zložkami mnohých vý-znamných herbicídnych prípravkov. Známesú najmá zmesi 2-etylamíno-4-chlór-6-terc.--butylamíno-s-triazínu (terbutylazínu) s 2--etylamíno-4-metyltio-6-terc.butylamíno-s--triazínom (terbutrýnom), 2-etylamíno-4--chlór-6-izopropylamíno-s-triazínu (atrazí-nu) s 2-etylamíno-4-izopropylamíno-6-meťyl-tio-s-triazínom (ametrynomj a pod. Uvede-né kombinované preparáty sa obvykle upra-vújú do formy dispergovatelných práškov asuspenzných koncentrátov.

Oprava kombinovaných preparátov na bá-ze 2,4-bis-alkyIamíno-6-chlór-s-triazínov s 2,4-bis-alkylamíno-6-metyltio-s-triazínmipředstavuje technický problém, lebo pří-pravky získané fyzikálnym zmiešaním obochaktívnych látok a upravením takto získanejzmesi majú nevyhovujúcu stálost fyzikál-nych vlastností pri skladovaní. Z Čs. pat. 194 660 je známe, že fyzikálno--chemicky stálu zmes týchto zlúčenín mož-no získat například stavením oboch zložieka pomalým ochladzovaním a očkovánímchladnúcej taveniny alebo kryštalizáciouzmesi tesne pod teplotou topenia. Tentoi spo-sob je nevýhodný, lebo vyžaduje izoláciuoboch zložiek v čistom stave, zariadenie naroztavenie zložiek, dlhé časy kryštalizácie(ochladzovanie o 0,01 až 0,2°C/min) a tuhýblok intramoleknlárnej zlúčeniny je potřeb-né drvit a mlieť. Další spQsob přípravy stá-lej intramoleknlárnej zlúčeniny spočívá vkryštalizácii oboch zložiék z bezvodých roz-púšťadiel ako sú nitrily, amidy, alkoholy a-lebo ketony, připadne ich zmesi s uhlovo-díkmi. Táto kryštalizácia dává však velminízké výtažky (v případe metanolu 60 %,v případe zmesi hexán.: aceton 1:1 40 %). Z čs. autorského osvedčenia č. 226 627 jeznáme, že 1 mól 2,4-dichlór-6-metyltio-s-tria-zínu (MDT) reaguje s 1 mólom aminu v pří-tomnosti 1 molu vodného roztoku hydroxi-du sodného prakticky adiabaticky. Pre na-hradenie chlóru v 2-alkylamíno-4-chlór-6--metyltio-s-triazínoch ďalšou alkylamínosku-pinou je potřebné zvýšit teplotu reakčnejzmesi na 60 až 70 °C počas 2 až 5 hodin, a toaj v prostředí acetonu (čs. pat. 145 197j. Ďalej je známe, že kyanurchlorid reagujes alkylamínmi v přítomnosti hydroxidu sod-ného v dvojfázovom vodno-organickom pro-středí prakticky za adiabatických podmie-nok (Čs. pat. 156 446). Je tiež známe, žechlór v 2,4-bis-alkylamíno-6-chlór-s-triazí-noch je len obtiažne nukleofilne vyměnitel-ný.

Vačšinu nedoetatkou přípravy fyzikálno--chemicky stálej zmesi 2,4-bis-alkylamíno-6--chlór-s-triazínov s 2,4-bis-alkylamíno-6-me- tyltio-s-triazínmi vo vzájomnom hmotnost-nom pomere 1 : 9 až 9 : 1 odstraňuje spósobvýroby podl'a vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že zmeskyanurchloridu s 2,4-dichlór-6-metyltio-s--triazínom v nepolárnom organickém roz-púšťadle sa nechá zreagovať s rovnakým lát-kovým množstvom alkylamínu všeobecnéhovzorca I R!NH2 (I) v ktorom

R1 znamená alkylskupinu s 1 až 5 atóma-mi uhlíka a rovnakým látkovým množstvomalkylamínu všeobecného vzorca II R2NHž (II) v ktorom R2 znamená alkylskupinu s 1 až 5 atóma-mi uhlíka vždy v přítomnosti hydroxidu sod-ného ako chlorovodík viažúceho činidla apo odstránení nepolárného rozpúštadla safyzikálno-chemicky stála zmes získá kryšta-lizáciou z 20 až 50 %-ného vodného rozto-ku alifatického ketonu. Ak R1 — R2, potomlátkové množstvo alkylamínu je dvojnásob-né, oproti látkovému množstvu zmesi kya-nurchloridu a 2,4-dichlór-6-metyltio-s-triazí-nu. Získanú fyzikálno-chemicky stálu zmes jemožné upravovat' mletím, zmiešavaním splnidlami ako kaolín, kysličník křemičitý,s dispergátormi, emulgátormi a podobné nazmáčatelné popraše, ktoré sa móžu sklado-vat’ až dva roky pri teplote —5 až +30°Cbez změny ich fyzikálno-chemických vlast-ností.

Uvedené příklady ilustrujú, ale neobme-dzujú predmet vynálezu. Přikladl V 500 cm3 toluénu sa rozpustilo 9,9 g 2,4--dichlór-6-metyltio-s-triazínu (0,05 molu) a 83,8 g kyanurchloridu (0,45 molu). K rozto-ku se za miešania přidalo 51,9 g 70,4%-néhovodného roztoku terc.butylamínu (0,50 mo-lu) a 136,8 g 14,62%-ného vodnéhoroztoku hydroxidu sodného (0,50 mólu),pričom teplota reakčnej zmesi nepře-výšila 50 °C. Po 15-minútovom miešanísa k reakčnej zmesi přidalo 50,8 g44,4%-ného vodného roztoku etylamínu(0,50 mólu) a 137,5 g 14,62%-néhovodného roztoku hydroxidu sodného (0,503mólu). Reakčná zmes sa ešte 1 hodinu mie-šala pri teplote varu. Potom sa vodnou pa-rou oddestiloval toluén, k zvyšku sa přida-lo 125 cm3 acetónu a reakčná zmes sa izamiešania ochladila na 20 °C. Vypadnutýkrystalický produkt sa odfiltroval, premyl s 240373 250 ml vody a vysušil do konstantně] hmot-nosti. Získalo sa 111,5 g produktu, ktorý pódiaanalýzy obsahoval 90,4 % terbuíylázínu a 9,2 % terbutrynu. P r í k 1 a d 2

Postupovalo sa ako v příklade 1 s týmrozdielom, že k 500 cm3 toluénu sa přidalo 46,8 g kyanurchloridu (0,25 molu) a 49,5gramov 2,4-dichlór-6-metyltio-s-triazínu (0,25molu). K toluenovému roztoku sa za mieša-.nia přidalo 51,9 g 70,4 %-ného vodného roz-toku terc.butylamínu (0,50 molu), 136,8 g14,62 %-ného vodného . roztoku etylamínu(0,50 molu) a 137,5 g 14,62 %-ného vodné-ho: roztoku hydroxidu sodného (0,503 molu).Po oddestilovaní toluénu, přidaní acetonu,ochladení, izolovaní a vysušení sa získalo114 g bieleho až krémovo sfarbeného krys-talického produktu s obsahom 49,5 % terbu-tylazínu a 48,8 % terbutrynu. Příklad 3 a] V 500 cm3 toluénu sa rozpustilo 67,3 g 2,4--dichlór-6-metyltio-s-triazínu (0,34 molu),28,0 g kyanurchloridu (0,15 molu) a k zís-kanému roztoku sa postupné za „adiabatic-kých“ podmienok přidalo 51,9 g 70,4 %-né-ho vodného roztoku terc.butylamínu (0,50molu), 136,8 g 14,62 %-ného hydroxidu sod-ného: (0,50 mólu) a po 15 min. miešaní 50,8gramov 44,4 %-ného vodného roztoku etyl-amínu (0,50 mólu) a 137,5 g 14,62 %-néhovodného roztoku hydroxidu sodného (0,503mólu). Po hodinovom miešaní reakčnej zme-si pri teplote varu sa vodnou parou oddesti-loval toluén, k zvyšku sa přidalo 150 ml ace-tonu a po ochladení, odfiltrovaní, premytía vysušení sa získalo 119 g produktu, kto-rý obsahoval 67,8 % terbutrynu a 30,9 %terbutylazínu. b) V 2 500 Cm3 toluénu sa rozpustilo 336,3 g 2,4-dichlór-6-metyltio-s-triazínu (1,72 mólu)a 139,7 g kyanurchloridu (0,76 mólu). K zís-kanému roztoku sa za miešania „adiabatic- ky“ přidalo 256,9 g 71,16 %-ného vodnéhoroztoku terc.butylamínu (2,50 mólu), 687,4gramov 14,62 %-ného vodného roztoku hyd-roxidu sodného (2,51 mólu). Reakčná zmessa potom udržiavaia 1 hodinu pri teplotevaru, vodná vrstva sa oddělila a z tolueno-vého' roztoku sa rozpúšťadlo oddestilovalovodnou parou. K zvyšku sa přidalo 1 000 cm3acetonu, zmes sa chladila ve 29 °C, tuhákrystalická látka sa odfiltrovala, premyla s500 cm3 vody a vysušila do konstantně] hmot-nosti. Získalo sa 560 g produktu, ktorý obsa-hoval 72,1 % terbutrynu a 27,3 % terbutyl-azínu. Příklad 4

Postupovalo sa ako v příklade 1 s týmrozdielom, že k 500 cm3 toluénu sa přidalo88,23 g 2,4-dichlór-6-metyltlo-s-triazínu (0,45mólu), 9,3 g kyanurchloridu (0,05 mólu), 51,9 g 70,4 %-ného vodného roztoku terc.bu-tylamínu (0,5 mólu), 136,8 g 14,62 %-néhovodného roztoku hydroxidu sodného (0,5mólu). Po oddestilovaní toluénu, přidaníacetonu a ďalšom obvyklom spracovaní sazískalo 120,0 g produktu s obsahom 11,4 %terbutylazínu a 88 % terbutrynu. P r í k 1 a d 5 V 500 cm3 toluénu sa rozpustilo 49,02 g 2,4-dichlór-6-metyltio-s-triazínu (0,25 molu),46,1 g kyanurchloridu (0,25 molu) a za mie-šania sa k roztoku přidalo 49,1 g 60,2 %-né-ho vodného roztoku izopropylamínu (0,5molu) a 133,4 g 15,0 %-ného vodného roz-toku hydroxydu sodného (0,5 molu). Po 30minútach miešaní sa k reakčnej zmesi při-dalo 53,7 g 42,0 %-ného vodného roztokuetylamínu (0,5 molu] a 133,4 g 15,0 %-néhovodného roztoku hydroxidu sodného (0,5molu). Reakčná zmes sa potom miešala eš-te 1 h pri teplote varu reakčnej zmesi. Po-tom sa vodnou parou oddestiloval toluén, kzvyšku sa přidalo 125 cm3 acetonu, reakčnázmes sa za miešania ochladila na 20 °C, vy-padnutý kryštalický produkt sa odfiltroval,premyl s 250 ml vody a vysušil do konstant-ně] hmotnosti. Získalo sa 107,5 g produktu, ktorý podfaanalýzy obsahoval 49,3 % atrazínu a 49,4 '%a 49,4 % ametrynu.

Claims (2)

1. 240373 P R E D Μ E T SpOsob výroby fyzikálno-chemicky stále]zmesi 2,4-bis-alkylamino-6-chlór-s-triazínu s 2.4- bis-alkylamino-6-metyltio-s-triazínom vy-značujúci sa tým, že zmes kyanurchloridu s 2.4- dichlór-6-metyltio-s-triazínom v nepolár-nom organickom rozpúšťadle sa nechá zre-agovať s rovnakým látkovým množstvom al-kylamínu všeobecného vzorca I RlNH2 (I), v ktorom R1 znamená alkyl s 1 až 5 atóma- vynAlezu mi uhlíka a s rovnakým látkovým množ-stvom alkylaminu všeobecného vzorca II R2NH2 (II), v ktorom R2 znamená alkyl s 1 až 5 atóma-mi uhlíka vždy v přítomnosti hydroxidu sod-ného ako chlorovodík viažúceho činidla apo odstránení nepolárného rozpúšťadla safyzikálno-chemicky stála zmes získá kryšta-lizáciou z 20 až 25 %-ného vodného rozto-ku alifatického ketónu, pričom zbytky R1 aR2 móžu byť rovnaké alebo rdzne. Ševerografia, n. p., Závod 7, Most Cena 2,40 KČS