Vynález řeší separaci barya a stroncia z homogenních nebo heterogenních systémů a jejich vzájemné oddělení. V chemické pra; .. xl, například analytické, je třeba často ře. šit problém vzájemné separace barya a ft ΐ stroncia, a to i tehdy, je-li nutno separovat buďto pouze baryum, nebo pouze stroncium ze směsi, obsahující oba tyto kovy. Nevýhodou dosavadních metod, založe. . ných-například na extrakci některými aro-aroxysloučeninami nebo roztokem kyseliny dinonylnaftalensulfonové s použitím maskovacích činidel a shrnutých v knižních publikacích N. S. Frumina, N. N. Gorjunova, S. N. Jeremenko, Analytičeskaja chimija bary' ja z r. 1977 a N. S. Poluektov, V. T. Miščenko, L. I. Kononenko, S. V. Beltjukova, Ana’ . lytičeskaja chimija stroncia z r. 1978 je skutečnost, že dosahované hodnoty separačních faktorů a Ba/Sr - jsou poměrně nízké. Proto bývá třeba separační postup vícekrát opakovat.The invention solves the separation of barium and strontium from homogeneous or heterogeneous systems and their separation. In chemical pra; xl, for example analytical, is often needed. to solve the problem of separation of barium and phth strontium, even if it is necessary to separate either barium or only strontium from a mixture containing both of these metals. The disadvantage of the existing methods, found. . - for example, by extraction with certain aro-hydroxy compounds or a solution of dinonylnaphthalenesulfonic acid using masking agents and summarized in the book publications NS Frumina, NN Gorjunova, SN Jeremenko, Analyticheskaya chimija bars' i 1977 and NS Poluektov, VT Mishchenko, LI Kononenko, SV Beltjukova, Ana. lytičeskaja chimija strontium from 1978 is the fact that the achieved values of separation factors and Ba / Sr - are relatively low. It is therefore necessary to repeat the separation process several times.
Nedostatky dosavadních postupů odstraňuje způsob separace barya a stroncia podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že daný roztok nebo převážně kapalná směs se extrahuje nebo reextrahuje za přítomnosti polyoxoniové sloučeniny, obsahující 4 až 12 oxyethylenových jednotek v alespoň dvoufázovém systému, jehož organická fáze je tvořena roztokem kyseliny a/nebo soli dikarbolylkobalttitanového aniontu a/nebo jeho derivátu v nitroaromatickém a/nebo nitroalifatickém uhlovodíku, s výhodou nitrobenzenu, nitrotoluenu nebo nitrometanu nebo uhlovodíku substituovaném alespoň jedním halogenem, popřípadě ve směsi s dalším ředidlem, například tetrachlormetanem nebo bromoformem a vodná fáze je tvořena roztokem obsahujícím aminopolykarboxylovou kyselinu, s výhodou ethylendiamin.. tetraoctovou, cyklohexandiamintetraoctovou ' nebo diethylentriaminpentaoctovou. a/nebo její sůl a/nebo jejich deriváty a/nebo homology s výhodou mírně alkalické reakce, jehož pH lze určit běžným výpočtem z rovnovážných konstant nebo experimentálně.The present invention eliminates the drawbacks of the barium-strontium separation process of extracting or re-extracting the solution or predominantly liquid mixture in the presence of a polyoxonium compound containing 4 to 12 oxyethylene units in at least a two-phase system, the organic phase of which consists of a solution of an acid and / or a salt of a dicarbolylcobaltttitanium anion and / or a derivative thereof in a nitroaromatic and / or nitroaliphatic hydrocarbon, preferably nitrobenzene, nitrotoluene or nitromethane or hydrocarbon substituted with at least one halogen, optionally in admixture with another diluent such as carbon tetrachloride or bromoform; is composed of a solution containing an aminopolycarboxylic acid, preferably ethylenediamine, tetraacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid or diethylenetriaminepentaacetic acid. and / or a salt thereof and / or derivatives and / or homologues thereof, preferably of a mildly alkaline reaction whose pH can be determined by conventional calculation from equilibrium constants or experimentally.
Jako nejvhodnější se jeví extrakce roztokem bis-l,2-díkarbolylkobalttitanu sodného v nitrobenzenu za přítomnosti polyethylenglykolu s relativní molekulovou hmotností 300 až 500 z vodné fáze, obsahující kyše-; linu 1,2-cyklohexyldiamintetraoctovou, resp. její soli. V uvedeném systému lze dosáhnout separačního faktoru « Ba/Sr řádu 104, přičemž vhodnou volbou pH vodné, fáze, zpravidla v rozsahu pH 7,5 až 9 lze separaci provést tak, aby 99 % původně přítomného stroncia přešlo do vodné fáze a 99 % barya přešlo do fáze organické. Nejvhodnější pH pro daný případ zjistíme nejlépe pomocí kalibrační křivky. Pro celkový separační postup je lhostejné, zda separované kovy jsou původně přítomny ve vodné nebo organické fázi, takže separaci lze provést jako extrakci i jako reextrakci. Je-li po skončené separaci nutno baryum reextrahovat, lze to provést buďto roztokem soli cyklohexyldiamintetraoctové kyseliny o pH vyšším než 13, nebo silnou minerální kyselinou po přidání diisopropyletheru k organické fázi, což je iiž v literatuře popsáno.Extraction with a solution of sodium bis-1,2-dicarbolylcobaltaltate in nitrobenzene in the presence of polyethylene glycol having a relative molecular weight of 300 to 500 from the aqueous phase containing the acid-phase seems to be most suitable. 1,2-cyclohexyldiaminetetraacetic acid, respectively. its salts. In this system, a separation factor of Ba / Sr of the order of 10 4 can be achieved, and by suitable selection of the pH of the aqueous phase, typically in the pH range of 7.5 to 9, the separation can be effected so that 99% of the originally present strontium Barium went into the organic phase. The best pH for a given case is best determined using a calibration curve. It is irrelevant to the overall separation process whether the separated metals are initially present in the aqueous or organic phase, so that the separation can be carried out both as extraction and as re-extraction. If it is necessary to re-extract the barium after the separation, this can be done either with a solution of cyclohexyldiaminetetraacetic acid salt of pH greater than 13 or with a strong mineral acid after addition of diisopropyl ether to the organic phase as described in the literature.
PříkladExample
Z vodné fáze obsahující směs Ba a Sr v množství méně než 10-3 mol l“1 v roztoku čtyřsodné soli 1,2-trans-diaminocyklohexan-Ň,N,N*,N‘-tetraoctové kyseliny o koncentraci 0,1 mol l-1, jejíž pH bylo přídavkem kyseliny chloristé upraveno na hodnotu 7,8 až 8, bylo baryum extrahováno nitrobenzenovým roztokem, obsahujícím v 1 litru 0,1 molu bís-l,2-díkarbolylkobalttitanu sodného a 0,07 molu polyethylenglykolu s průměrnou relativní molekulovou hmotností 400. Do organické fáze přešlo 99 % původně přítomného barya, zatímco 99 % stroncia zůstalo ve vodné fázi.From an aqueous phase containing a mixture of Ba and Sr in an amount of less than 10 -3 mol l -1 in a solution of 1,2-trans-diaminocyclohexane-N, N, N *, N'-tetraacetic acid tetrasodium salt with a concentration of 0,1 mol l -1 , whose pH was adjusted to 7.8 to 8 by the addition of perchloric acid, was extracted with a nitrobenzene solution containing, in 1 liter, 0.1 mol of sodium bis-1,2-dicarbolylcobalttite and 0.07 mol of polyethylene glycol with an average relative molecular weight 99% of the initially present barium was transferred to the organic phase, while 99% of the strontium remained in the aqueous phase.