CS240132B1 - Polyamine hardeners for epoxy composition curing especially under water - Google Patents
Polyamine hardeners for epoxy composition curing especially under water Download PDFInfo
- Publication number
- CS240132B1 CS240132B1 CS846892A CS689284A CS240132B1 CS 240132 B1 CS240132 B1 CS 240132B1 CS 846892 A CS846892 A CS 846892A CS 689284 A CS689284 A CS 689284A CS 240132 B1 CS240132 B1 CS 240132B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- polyamines
- additives
- acids
- acidic
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 title claims description 17
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 12
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical class NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 5
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 3
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 3
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical class CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylpropoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CC(C)COCNC(=O)C=C KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N n-(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCNC(=O)C=C UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNDRMAAWTXUJPV-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-2-methylidenecyclohexan-1-amine Chemical compound C=C1CCCCC1NC1CCCCC1 YNDRMAAWTXUJPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Polyaminická tvrdidla pro vytvrzování epoxidových kompozic zejména pod vodou a na mokrých podkladech na bázi polyaminů, alkylfenolů, aldehydů a aditiv, které se připravují reakcí 100 hmot. dílů kondenzátu, 20 až 35 hmot. dílů kyselého akrylátového kopolymerů, 5 až 20 hmot. dílů alifatických alkoholů a případně až 25 hmot. dílů aditiv, kyselý akrylátový kopolymer je možno přidávat ve formě roztoku v alkoholech a/nebo glykoléterech za přítomnosti volných polyaminů, přičemž se kyselá aditiva přidávají - s výhodou rozpuštěná v kyselém akrylátovém kopolymerů a aminická aditiva se homogenizují v aduktu.Polyamine curing agents for epoxy curing especially compositions under water and on wet polyamine based substrates alkylphenols, aldehydes and additives to be prepared 100 wt. condensate parts 20 to 35 wt. Acrylic Acid Parts % copolymers, 5 to 20 wt. aliphatic alcohols and optionally up to 25 wt. additive parts acidic acrylate copolymer may be added in solution in alcohols and / or glycol ethers in the presence of free polyamines, wherein the acidic additives are added - preferably dissolved in acidic acrylate copolymers and amine additives are homogenized in adduct.
Description
Polyaminická tvrdidla pro vytvrzování epoxidových kompozic zejména pod vodou a na mokrých podkladech na bázi polyaminů, alkylfenolů, aldehydů a aditiv, které se připravují reakcí 100 hmot. dílů kondenzátu, až 35 hmot. dílů kyselého akrylátového kopolymerů, 5 až 20 hmot. dílů alifatických alkoholů a případně až 25 hmot. dílů aditiv, kyselý akrylátový kopolymer je možno přidávat ve formě roztoku v alkoholech a/nebo glykoléterech za přítomnosti volných polyaminů, přičemž se kyselá aditiva přidávají s výhodou rozpuštěná v kyselém akrylátovém kopolymerů a aminická aditiva se homogenizují v aduktu.Polyaminic hardeners for curing epoxy compositions especially under water and on wet substrates based on polyamines, alkylphenols, aldehydes and additives, which are prepared by reaction of 100 wt. parts of condensate, up to 35 wt. parts of acidic acrylate copolymers, 5 to 20 wt. parts of aliphatic alcohols and optionally up to 25 wt. parts of the additives, the acidic acrylate copolymer may be added in solution in alcohols and / or glycol ethers in the presence of free polyamines, the acidic additives preferably being dissolved in the acidic acrylate copolymers and the amine additives being homogenized in the adduct.
Vynález se týká polyaminických tvrdidel na bázi reakčních prcduktů alkylfenolů^ polyaminů, formaldehydu s akrylátovými ''kopolymery, které vytvrzují epoxidové ,Κυιηροzice pod vodou i na mokrých podkladech, přičemž vhodné typy akrylátových _Řpp6lymerů jsou takové, které po neutralizaci polyaminy vytvoří pojivo rozpustné ve vodě.The present invention relates to polyamine hardeners based on the reaction products of alkylphenols, polyamines, formaldehyde with acrylate copolymers, which cure epoxy, underwater and wet substrates, and suitable types of acrylate polymers are those which, when neutralized with polyamines, form a binder soluble in water.
V technické praxi se používají epoxidové kompozice ve formě tmelů, licích a injekčních kapalín, dále ve formě plastbetonů či hmot vhodných pro lepení. Ve stavebnictví se však vyskytují speciální aplikace, které vyžadují epoxidové kompozice tvrditelné na mokrých podkladech a zejména pod vodou. Používají se například pro spojování starého a čerstvého betonu, utěsňování průniků vody, opravy stěn pod vodou apod.In technical practice, epoxy compositions are used in the form of sealants, pouring and injection liquids, as well as in the form of plastics or adhesives. However, there are special applications in the construction industry that require epoxy compositions curable on wet substrates and especially under water. They are used for example for joining old and fresh concrete, sealing water penetrations, repairing walls under water, etc.
Pro tyto účely sé formulují epoxidové kompozice obvykle ha bázi nízkoviskózních diepoxidů, případně jejich roztoků v glycydyléterech. Jako tvrdidla se používá především polyaminických typů. Jsou to především soli, aminoamidy mastných kyselin jako takových či dimerovaných s alifatickými polyaminy, zejména dietyléntriaminem, dipropylentriaminem, tetraetylénpentaminem, cykloalifatickými ci aromatickými polyaminy s nejméně dvěma primárními aminovými skupinami. Příslušné mastné kyseliny mohou být modifikovány dvojsytnými kyselinami s uhlíkovými řetězci. Jsou známy i reakční produkty polyaminů s oxidovými styren-butadienovými kopolymery (podle čs. pat. c. 138 249, AO č. 165 583), případně modifikovanými silikonaminy (AO č. 177 664). Dále jsou to tvrdidla odvozená od reakčních produktů polyaminů, aldehydů a fenolů či alkylfenolů, které lze použít i při teplotách pod 5 °C. U těchto tvrdidel se řídí výsledné mechanické vlastnosti vytvrzených kompozic aditivy s plastifikačními účinky, které se s výhodou v kompozici zabudují, jako jsou například polyestery, álkylaminy apod. (AO č. 191121, 211 073, 186 612).For this purpose, the epoxy compositions are usually formulated on the basis of low-viscosity diepoxides or their solutions in glycydyl ethers. Polyaminic types are mainly used as hardeners. These are, in particular, salts, amino acids of fatty acids as such or dimerized with aliphatic polyamines, in particular diethylenetriamine, dipropylenetriamine, tetraethylenepentamine, cycloaliphatic or aromatic polyamines having at least two primary amine groups. Appropriate fatty acids can be modified with dibasic acids with carbon chains. Also known are reaction products of polyamines with styrene-butadiene oxide copolymers (according to U.S. Pat. No. 138,249, AO No. 165,583), optionally modified siliconamines (AO No. 177,664). Furthermore, they are hardeners derived from the reaction products of polyamines, aldehydes and phenols or alkylphenols, which can also be used at temperatures below 5 ° C. These hardeners control the resulting mechanical properties of the cured compositions with additives having plasticizing effects, which are preferably incorporated in the composition, such as polyesters, aluminamines and the like (AO Nos. 191121, 211 073, 186 612).
Nevýhodou uvedených tvrdidel je především to, že při nadbytku vody se kompozice snadno oddělují od podložky, musí být tedy na podklad roztírány. Některé typy rozpouštějí v kompozici nadměrné množství vody, čímž se velmi snižuje jejich lepicí efekt.The disadvantage of said hardeners is, in particular, that in the case of excess water, the compositions are readily separated from the substrate and must therefore be spread on the substrate. Some types dissolve excessive amounts of water in the composition, greatly reducing their adhesive effect.
Bylo nalezeno, že uvedené nedostatky odstraňují tvrdidla podle vynálezu, která jsou reakčními produkty polyaminů s alkylfenoly a/nebo fenoly a aldehydy, především formaldehydem, které se nechají zreagovat s kyselými akrylátovými kopolymery při laboratorních teplotách nebo při teplotách zvýšených do 100 °C a případným přídavkem aditiv, kterými se upravují výsledné vlastnosti kompozic s diepoxidy po vytvrzení. Předností tvrdidel je to, že sice rozpouštějí vodu, avšak v kombinaci s diepoxidy tato vlastnost zvyšuje smáěivost podkladů, především azbestocementových výrobků, betonů apod., a to bez roztírání na podkladu, tedy prostým nalitím či nanesením vrstvy.It has been found that the above-mentioned drawbacks eliminate hardeners according to the invention which are reaction products of polyamines with alkylphenols and / or phenols and aldehydes, in particular formaldehyde, which can be reacted with acidic acrylate copolymers at ambient or elevated temperatures up to 100 ° C. additives which adjust the resulting properties of the diepoxide compositions after curing. The advantage of hardeners is that they dissolve water, but in combination with diepoxides, this property increases the wettability of substrates, especially asbestos-cement products, concretes, etc., without spreading on the substrate, ie by simply pouring or applying a layer.
Z toho vyplývá i snížená citlivost epoxidových kompozic k vnitřní vlhkosti, například obsažené v plnivech. Při intenzívním míchání epoxidové kompozice s vodou lze připravit vodnou disperzi, která se i v nadbytku vody vytvrdí, ovšem do formy tvarohovité tuhé hmoty.This also results in a reduced sensitivity of the epoxy compositions to internal moisture, such as contained in fillers. Upon intensive mixing of the epoxy composition with water, an aqueous dispersion can be prepared which hardens even in excess of water, but in the form of a curd-like solid.
Kompozice vytvrzené pod vodou mají sice povrch zbělený, avšak vrstva v lomu je homogenní a. odpovídá kompozici vytvrzené za sucha. Kompozice nanesené na mokré podklady si zachovávají vzhled kompozic vytvrzených za sucha. Přilnavost epoxidových kompozic k azbestocementovým hmotám či betonům jsou vyšší, než je koheze povrchových vrstev těchto hmot. Adheze vytvrzené kompozice k podkladu odpovídá stupni 1.Underwater cured compositions have a whitened surface, but the fracture layer is homogeneous and corresponds to a dry cured composition. Compositions applied to wet substrates retain the appearance of dry cured compositions. The adhesion of epoxy compositions to asbestos-cement or concrete is higher than the cohesion of the surface layers of these materials. The adhesion of the cured composition to the substrate corresponds to step 1.
Pro přípravu tvrdidel jsou vhodné kondenzáty, připravené z fenolů a alkylfenolů, zejména technických fenolů, tzv. trlkresolu, nonylfenolů. Polyaminy jsou vhodné ze skupiny alifatických typů, zejména dietyléntriamin, dipropylentriamin, tetraetylénpentamin, dále cykloalifatické či aromatické diaminy apod. Z aldehydů je nejvhodnější formaldehyd, případně s obsahem acetaldehydu.Condensates prepared from phenols and alkylphenols, especially technical phenols, so-called tricresol, nonylphenols, are suitable for the preparation of hardeners. Polyamines are suitable from the group of aliphatic types, especially diethylenetriamine, dipropylenetriamine, tetraethylenepentamine, cycloaliphatic or aromatic diamines, etc. Of the aldehydes, formaldehyde, optionally containing acetaldehyde, is most suitable.
Kyselé akrylátové kopolymery jsou podle vynálezu vhodné takové, jejichž roztoky v alkoholech či glykoléterech tvoří po neutralizaci s vodou vodné koioidní roztoky nebo emulze typu olej ve vodě. Tyto vlastnosti zajíš tují především obsahy polárních skupin v kopolymeru, zejména COOH, OH a metyloléterické a/nebo amidické. Uvedené kyselé kopolymery se s výhodou syntetizují v rozpouštědlech. Uvedené kyselé kopolymery 1 jejich soli mají dobré filmotvorné vlastnosti, a tím zlepšují i výsledné vlastnosti vytvrzených diepoxidových kompozic.Acidic acrylate copolymers according to the invention are suitable whose solutions in alcohols or glycol ethers form aqueous coioid solutions or oil-in-water emulsions after neutralization with water. These properties are mainly due to the content of polar groups in the copolymer, in particular COOH, OH and methyl ether and / or amide. Said acidic copolymers are preferably synthesized in solvents. Said acidic copolymers 1 of their salts have good film-forming properties and thus also improve the resulting properties of the cured diepoxide compositions.
Případná aditiva podle vynálezu jsou vhodná taková, která mají pro výsledné kompozice plastifikační účinky a zvyšují houževnatost či adhezi. Jsou to zejména nasycené či nenasycené polyestery na bázi etylén- a propylenglykolů, kyseliny maleinové či fialové a dikarboxylových kyselin s nejméně 6 atomy uhlíku v řetězci, zejména kyseliny adipové. Dále to mohou být reakční produkty mastných kyselin a polyaminů, například aminoamidy mastných kýselin nasycených či nenasycených, dimerových mastných kyselin, epoxidovaných mastných kyselin či jejich butylesterů. Dále soli oxidovaných styrenbutádienových kopolymerů s číslem kyselosti, s výhodou 20 až 30 mg KOH na jeden gram.Optional additives of the invention are those which have plasticizing effects on the resulting compositions and increase toughness or adhesion. These are in particular saturated or unsaturated polyesters based on ethylene and propylene glycols, maleic or phthalic acids and dicarboxylic acids with at least 6 carbon atoms in the chain, in particular adipic acid. Further, they may be reaction products of fatty acids and polyamines, for example saturated or unsaturated fatty acid aminoamides, dimer fatty acids, epoxidized fatty acids or butyl esters thereof. Furthermore, salts of oxidized styrenebutadiene copolymers having an acid number, preferably 20 to 30 mg KOH per gram.
PřikladlHe did
Polyaminické tvrdidlo trikresolového typuPolyamic hardener of tricresol type
A.AND.
Kondenzát je připraven z těchto složek:The condensate is prepared from the following components:
mol technického trikresolu, tj. směsimole of technical tricresol, ie a mixture
24Q 132 orťo-,' meta- a parakresolů, 1 mol dietyléntriaminu a 1 molu formaldehydu.24Q 132 oro, meta and para-cresols, 1 mole of diethylenetriamine and 1 mole of formaldehyde.
Postup přípravy:Preparation process:
Do laboratorního duplikátorového reaktoru s možností vyhřívání a chlazení, opatřeného míchadlem, se předloží množství technického trikresolu odpovídající 1 molu a za míchání se postupně přidává 1 mol dietyléntriaminu. Reakční směs se nechá zreagovat 1 hodinu při teplotě 70 °C, potom se ochladí na 50 až 60 °C a přidá se 1 mol formaldehydu ve formě vodného roztoku. Reakční směs se míchá při uvedené teplotě do vzniku emulze a nechá se cca 30 minut stát do vyčeření. Potom se provede oddestilování těkavých podílů, zejména vody při 90 až 110 °C a tlaku 1,5 . 103 Pa.An amount of technical tricresol corresponding to 1 mole was charged to a laboratory duplicator reactor with heating and cooling, equipped with a stirrer, and 1 mole of diethylenetriamine was gradually added with stirring. The reaction mixture is allowed to react for 1 hour at 70 ° C, then cooled to 50-60 ° C and 1 mol of formaldehyde is added as an aqueous solution. The reaction mixture is stirred at this temperature until the emulsion is formed and allowed to stand for about 30 minutes until clear. The volatiles, especially water, are then distilled off at 90 to 110 ° C and a pressure of 1.5. 10 3 Pa.
B.B.
Kyselý polyakrylát je připraven z těchto složek: kyselina akrylová 6 % hmot., 53 % hmot. etylakrylátu, 23,5 % hmot. metylmetakrylátu, 5 % hmot. hydroxyetylmetakrylátu, 12,5 o/o hmot. N-butoxymetylakrylamidu a obsahuje na 100 dílů hmot. 15 dílů butylalkoholu a 15 dílů isobutylalkoholu.Acidic polyacrylate is prepared from the following components: acrylic acid 6 wt.%, 53 wt. % ethyl acrylate, 23.5 wt. % methyl methacrylate, 5 wt. hydroxyethyl methacrylate, 12.5% w / w; % Of N-butoxymethylacrylamide and contains 100 parts by weight. 15 parts of butyl alcohol and 15 parts of isobutyl alcohol.
Kyselý polyakrylát se připravuje známým způsobem za přítomnosti organických peroxidů v rozpouštědle z uvedených složek přidávaných v uvedeném pořadí za míchání.The acidic polyacrylate is prepared in a known manner in the presence of organic peroxides in a solvent from the ingredients added, respectively, with stirring.
c.C.
Aditiva: nenasycený polyester na bázi propylenglykolu, kyseliny adipové a maleinanhydridu o čísle kyselosti 50 mg KOH/g, hydrochinon, tetraetylénpentamin a kyselina akrylová. Nenasycený polyester se připravuje známým způsobem z uvedených složek při teplotách do 220 °C.Additives: unsaturated polyester based on propylene glycol, adipic acid and maleic anhydride with an acid number of 50 mg KOH / g, hydroquinone, tetraethylenepentamine and acrylic acid. The unsaturated polyester is prepared in known manner from these constituents at temperatures up to 220 ° C.
Způsob přípravy:Preparation method:
100 hmot. dílů kondenzátu se ohřeje na teplotu 40 °C a přidá se 8 hmot. dílů tetraětylénpentaminu. Ve 22 hmot. dílech kyselého polyakrylátu jako roztoku v alkoholech se rozpustí 10 dílů polyesteru, 1 hmot. díl kyseliny akrylové a 0,1 hmot. dílu hydrochinonu, Za míchání se~ přidá k předloženému kondenzátu. Míchá se až do dosažení homogenity. Teplota se udržuje tak, aby nepřekročila 70 CC. Výsledný produkt je v tenké vrstvě průhledný, má červenohnědou barvu.100 wt. parts of condensate are heated to 40 ° C and 8 wt. parts of tetraethylenepentamine. In 22 wt. 10 parts by weight of polyester polyacrylate as a solution in alcohols are dissolved. % of acrylic acid and 0.1 wt. With stirring, it is added to the present condensate. Stir until homogeneous. The temperature is maintained not to exceed 70 ° C. The resulting product is transparent in a thin layer and has a reddish brown color.
Epoxidová kompozice se připraví ze 100 hmot. dílů diepoxidu dianového typu o molekulové hmotnosti 380 a 65 hmot. dílů tvrdidla. Po promíchání se nalije na beton převrstvený 4 cm hlubokou vrstvou vody. Po jednom dnu se při loupání vrstvy trhá povrch betonu s vytvrzenou vrstvou kompozice. Tato vrstva má tloušťku 2 mm, na povrchu je zbělená vrstva tloušťky 0,1 mm. V lomu je kompozice nezakalená. Kompozi6 ce je zpracovatelná při teplotách 5 až 30° Celsia.The epoxy composition is prepared from 100 wt. parts of die type diepoxide of 380 and 65 wt. hardener parts. After mixing, it is poured onto concrete with a 4 cm deep layer of water. After one day the peeling layer tears the concrete surface with the cured layer of the composition. This layer has a thickness of 2 mm, the surface has a bleached layer of 0.1 mm thickness. In the quarry the composition is not cloudy. The composition is workable at temperatures of 5 to 30 ° C.
P ř i k 1 a d 2Example 1 and d 2
Polyaminické tvrdidlo parakresolového typuPolyacrylic hardener of the paracresol type
A.AND.
Kondenzát je připraven z těchto složek:The condensate is prepared from the following components:
molu p-kresolu, 1 molu dietyléntriaminu, 0,2 molu dipropylentriaminu, 0,9 molu formaldehydu a 0,02 molu acetaldehydu. Postup přípravy je stejný jako v příkladu 1.mole of p-cresol, 1 mole of diethylenetriamine, 0.2 mole of dipropylene triamine, 0.9 mole of formaldehyde and 0.02 mole of acetaldehyde. The preparation procedure is the same as in Example 1.
B.B.
Kyselý polyakrylát je připraven z těchto složek:Acidic polyacrylate is prepared from the following components:
°/o hmot. kyseliny akrylové, 2 % hmot. kyseliny metakrylové, 40 °/o hmot. etylakrylátu, 22 % hmot. butylmetakrylátu, 5 '% hmot. 2-etylhexylakrylátů, 7 % hmot. hydroxypropylmetakrylátu, 1,5 % hmot. N-metylolakrylamidu, 10,6 % hmot. N-izobutoxymetylakrylamidu, 9 % hmot. styrenu.. Produkt je ve formě roztoku, který obsahuje na 100 dílů hmot. kyselého akrylátu 45 hmot. dílů butylglykoléteru a 9 hmot. dílů propylalkoholu.% W / w. % acrylic acid, 2 wt. % methacrylic acid, 40 wt. % ethyl acrylate, 22 wt. % butyl methacrylate, 5 wt. 2-ethylhexyl acrylates, 7 wt. % hydroxypropyl methacrylate, 1.5 wt. % N-methylolacrylamide, 10.6 wt. % N-isobutoxymethyl acrylamide, 9 wt. The product is in the form of a solution containing 100 parts by weight of styrene. of acid acrylate 45 wt. parts of butyl glycol ether and 9 wt. parts of propyl alcohol.
Způsob přípravy:Preparation method:
Na 100 dílů kondenzátu vyhřátého na teplotu 35 °C se přidá 0,5 hmot. dílů hydrochinonu, 2 hmot. díly oktadecylaminu a 2 hmot, díly aminoamidu na bázi dimerovaných mastných kyselin a dietyléntríaminu o aminovém čísle 210 mg na gram. Mícháním se směs zhomogenizuje a přidá se 30 hmot. dílů roztoku' kyselého akrylátu po částech za intenzivního míchání. Tvrdidlo je vhodné pro epoxidové kompozice aplikované na mokrých podkladech.For 100 parts of condensate heated to 35 ° C, 0.5 wt. parts of hydroquinone, 2 wt. parts of octadecylamine and 2 parts by weight, parts of dimeric fatty acid amine amide and diethylenetriamine having an amine number of 210 mg per gram. The mixture is homogenized by stirring and 30 wt. parts of the acid acrylate solution in portions with vigorous stirring. The hardener is suitable for epoxy compositions applied on wet substrates.
Příklad 3Example 3
Polyaminické tvrdidlo nonylfenolového typuPolyaminic hardener of nonylphenol type
A.AND.
Kondenzát je připraven z těchto složek:The condensate is prepared from the following components:
0,7 molu technického p-kresolu světle růžové barvy, 0,3 molu nonylfenolu, 0,8 molu dietyléntriaminu, 0,3 molu trietylénpentaminu, 0,2 molu metylénbiscyklohexylaminu a 1,05 molu formaldehydu.0.7 mole of light p-cresol technical grade, 0.3 mole of nonylphenol, 0.8 mole of diethylenetriamine, 0.3 mole of triethylenepentamine, 0.2 mole of methylenebiscyclohexylamine and 1.05 mole of formaldehyde.
Postup přípravy je stejný jako v příkladu 1.The preparation procedure is the same as in Example 1.
B.B.
Kyselý polyakrylát je připraven z těchto složek:Acidic polyacrylate is prepared from the following components:
°/o hmot. kyseliny metakrylové, 31 % hmot. butylakrylátu, 10 % hmot. metylakry240132 látu, 28 °/o hmot. metylmetakrylátu, 10 °/o hmot. hydroxyetylakrylátu, 5 % hmot. hydroxypropylmetakrylátu, 2 % hmot. N-metylolakrylamidu, 8 ;% hmot. vinylacetátu a 2 procenta hmot. styrenu.% / Wt. % methacrylic acid, 31 wt. % butyl acrylate, 10 wt. methyl acrylate 240132, 28% w / w. % methyl methacrylate, 10% w / w; % hydroxyethyl acrylate, 5 wt. % hydroxypropyl methacrylate, 2 wt. N-methylolacrylamide, 8 ; % wt. % vinyl acetate and 2 wt. styrene.
Způsob přípravy:Preparation method:
100 hmot. dílů kondenzátu se rozmíchá s 0,2 hmot. dílu hydrochinonu, 3 hmot. díly aminoamidu o aminovém čísle 400 mg KOH/ /g a 15 hmot. díly oxidovaného butadienstyrenového kopolymeru o čísle kyselosti 20 miligramů KOH/g. Potom se postupně přidává za současného zvyšování teploty 35 hmot. dílů kyselého akrylátového kopolymeru ve 4 hmot. dílech isopropylalkoholu a 6 hmot. dílech etyíglykoléteru.100 wt. parts of condensate are mixed with 0.2 wt. % of hydroquinone, 3 wt. parts of an amine having an amine number of 400 mg KOH / / g and 15 wt. parts of an oxidized butadiene styrene copolymer having an acid number of 20 milligrams KOH / g. Thereafter, 35 wt. parts of an acidic acrylate copolymer in 4 wt. parts of isopropyl alcohol and 6 wt. parts of ethyl glycol ether.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS846892A CS240132B1 (en) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | Polyamine hardeners for epoxy composition curing especially under water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS846892A CS240132B1 (en) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | Polyamine hardeners for epoxy composition curing especially under water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS689284A1 CS689284A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS240132B1 true CS240132B1 (en) | 1986-02-13 |
Family
ID=5416983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS846892A CS240132B1 (en) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | Polyamine hardeners for epoxy composition curing especially under water |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS240132B1 (en) |
-
1984
- 1984-09-13 CS CS846892A patent/CS240132B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS689284A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2318273C (en) | Compound for use as a mineral fibre binder and process for providing such | |
| US4003873A (en) | Cement-phenolic resin compositions | |
| US3020250A (en) | Aqueous epoxy resin emulsions and coatings therefrom | |
| US3449278A (en) | Epoxide resin compositions | |
| PL184685B1 (en) | Gluing, sealing and coating compound | |
| PL185685B1 (en) | Binder composition containing a polymer being strongly activated by carbainionic functional groups and crosslinking agent | |
| GB1570049A (en) | Aqueous dispersions of a urethane diamine and coating compositions thereof | |
| FI96215C (en) | Vinyl copolymer and process for its preparation | |
| US4440882A (en) | Emulsion based on epoxy resin and polyammonium salts and its preparation | |
| CS240132B1 (en) | Polyamine hardeners for epoxy composition curing especially under water | |
| JPS6076578A (en) | Water-dilutable adhesive | |
| US4738994A (en) | Epoxy resin-polyammonium salt emulsion and process for its production | |
| US4622353A (en) | Epoxy resin-diammonium salt emulsion and process for its production | |
| SU323411A1 (en) | Method of hardening oligoesters modified by divaric esters of dicarboxylic acids | |
| JPS6123816B2 (en) | ||
| JPH11246285A (en) | Hard wood-chip cement formed body | |
| JPS63301264A (en) | Coating composition | |
| SU1315422A1 (en) | Polymineral composition | |
| JP3557661B2 (en) | Phenolic resin aqueous dispersion | |
| CZ552189A3 (en) | Epoxy resins of low viscosity | |
| JPS6218464A (en) | Curable composition | |
| JPS63248854A (en) | Curable asphalt composition | |
| JPS62123050A (en) | Modified cement composition | |
| WO1993018105A1 (en) | Method for making aqueous dispersion-based adhesive | |
| JPS63193966A (en) | Waterproofing method |