CS239798B1 - Processing of alpha hydrophenon acetate - Google Patents

Processing of alpha hydrophenon acetate Download PDF

Info

Publication number
CS239798B1
CS239798B1 CS846038A CS603884A CS239798B1 CS 239798 B1 CS239798 B1 CS 239798B1 CS 846038 A CS846038 A CS 846038A CS 603884 A CS603884 A CS 603884A CS 239798 B1 CS239798 B1 CS 239798B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
alpha
process according
halophenone
frame
Prior art date
Application number
CS846038A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS603884A1 (en
Inventor
Jiri Svoboda
Jaroslav Palecek
Vladimir Kubelka
Jiri Mostecky
Vladimir Votava
Frantisek Hampl
Jan Stanek
Jan Drahonovsky
Ivan Vesely
Original Assignee
Jiri Svoboda
Jaroslav Palecek
Vladimir Kubelka
Jiri Mostecky
Vladimir Votava
Frantisek Hampl
Jan Stanek
Jan Drahonovsky
Ivan Vesely
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiri Svoboda, Jaroslav Palecek, Vladimir Kubelka, Jiri Mostecky, Vladimir Votava, Frantisek Hampl, Jan Stanek, Jan Drahonovsky, Ivan Vesely filed Critical Jiri Svoboda
Priority to CS846038A priority Critical patent/CS239798B1/en
Publication of CS603884A1 publication Critical patent/CS603884A1/en
Publication of CS239798B1 publication Critical patent/CS239798B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Spoj rámov najma vozidla a jeho nadstavby bez zásahu do celistvosti rámu vozidla, riešiaci tuhé ale rozoberateiné spojenie s predpatím, zabezpečujúce, že oba rámy sa pri přenose statického aj dynamického zaťaženia vznikajúceho pri jazde vozidla, alebo práci technologickej nadstavby, správajú ako jeden celok. Čapy (1) vyčnievajúce z nadstavbového rámu (2j nesu na svojich koncoch spojovacie strmene (3), ktorými je rám (5j vozidla pripútaný k nadstavbovému rámu (2). Vzájomný posuv rámov znemožňuje vložka (7). Spoj rámov možno využit v polnohospodárstve, lesnom hospodárstve, stavebníctve.Framing of the vehicle and its superstructure without interfering with the integrity of the vehicle frame tackling a rigid but dismountable connection with an ankle, ensuring that both frames both static and dynamic loads caused by the vehicle, or the work of a technological superstructure act as a single entity. Pins (1) protruding from the superstructure frame (2j carries on their connecting ends (3), by which the frame (5j of the vehicle is attached to frame (2). Mutual feed the frame (7). Frame Frames can be used in agriculture, forestry economy, construction.

Description

Vynález se týká způsobu výroby acetálů alfa-hydroxyfenonů obecného vzorce I, kde Ar značí fenyl nebo naftyl, popřípadě substituovaný 1 až 2 substituenty, jako alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyl s 1 až 2 atomy uhlíku, halogen ze skupiny fluor, chlor, brom nebo fenoxyskupinu, R značí alkyl obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo společně R+R značí -/CH2/ kde n je 2 až 3, R1 značí vodík nebo alkyl obsahující 1 až 3 atomy uhlíku.The invention relates to a process for the preparation of acetals of alpha-hydroxyphenones of the general formula I, in which Ar represents phenyl or naphthyl, optionally substituted with 1 to 2 substituents, such as alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 2 carbon atoms , bromo or phenoxy, R is alkyl of 1 to 3 carbon atoms or together R + R is - (CH 2 ) wherein n is 2 to 3, R 1 is hydrogen or alkyl of 1 to 3 carbon atoms.

Uvedené sloučeniny obecného vzorce I jsou významnými meziprodukty při výrobě důležité skupiny látek na basi arylalkanových kyselin. Tyto kyseliny jsou účinnou složkou nesteroidních léčiv s protizánětllvými, antipyretickými a analgetickými účinky /viz např. Antiinflanv matory Agents, Vol.I., Eds. R.A. Sherrer, M.W. Whitehouse, Acad. Press, New York 1974» Arch Int. Pharmacodyn. Ther. 178, 115 /1969/» Chronioles of Drug Discovery, kap. 7 str. 149,Said compounds of formula (I) are important intermediates in the production of an important group of arylalkanoic acid compounds. These acids are an active ingredient of non-steroidal drugs with anti-inflammatory, antipyretic, and analgesic effects (see, e.g., Antiinflammatory Agents, Vol.I., Eds. R.A. Sherrer, M.W. Whitehouse, Acad. Press, New York 1974 »Arch Int. Pharmacodyn. Ther. 178, 115 (1969) »Chronioles of Drug Discovery, Chap. 7 pp. 149,

J. Wiley, New York 1981/.J. Wiley, New York 1981].

Některé z těchto arylalkanových kyselin nalezly uplatnění v zemědělské velkovýrobě při ochraně rostlin a jako regulátory jejich růstu /viz např. Angew. chem. Int. Ed. 11,Some of these arylalkanoic acids have found utility in large-scale agricultural production in plant protection and as growth regulators (see, e.g., Angew). Chem Int. Ed. 11,

460 /1972/, J. Páthol. Bacterial. 85, 361 /1963,/.460 (1972), J. Pathol. Bacterial. 85, 361 (1963).

Podle známého stavu techniky se doposud sloučeniny obecného vzorce I vyrábějí z alfa-halogenfenonů obecného vzorce II, kde Ar a R1 mají shora uvedený význam a X značí atom chloru nebo bromu působením methanoliokého roztoku methanolátu alkalického kovu v bezvodém prostředí, často s inertní atmosférou /viz např. evropský pat. č. 64 394y Jap. pat. č.In the prior art has the compounds of formula I are prepared from alpha-halogenfenonů of formula II wherein Ar and R 1 have the abovementioned meaning and X represents chlorine or bromine by treatment methanoliokého solution of an alkali methoxide in an anhydrous environment, often in an inert atmosphere / see, e.g., European Pat. No. 64 394y Jap. U.S. Pat. C.

144 234» J. Amer. Chem. Soc. 72 4758 /1950/» Tetrahedron Lett. 1981, 4305» Tetrahedron Lett. 1982, 5427/.144 234 »J. Amer. Chem. Soc. 72 4758 (1950) Tetrahedron Lett. 1981, 4305 »Tetrahedron Lett. 1982, 5427].

Uvedené postupy mají při technickém provedení některé nevýhody: práce v bezvodém prostředí s inertní atmosférou vyžaduje'složitá technologická zařízení., použití agresivních látek /alkoholátů, sodíku/ vyžaduje zvláštních bezpečnostních opatření a relativně dlouhé reakční doby, a tím zvýšená spotřeba energií i pracovního času.These processes have some disadvantages in the technical implementation: working in an anhydrous atmosphere with an inert atmosphere requires complex technological equipment, the use of aggressive substances (alcoholates, sodium) requires special precautions and relatively long reaction times, thus increasing energy consumption and working time.

Na tyto známé postupy navazuje v kladném smyslu způsob podle vynálezu, který uvedené nevýhody odstraňuje. Podstata způsobu výroby acetálů alfa-hydroxyfenonů obecného vzorce I podle vynálezu spočívá v tom, že se na alfa-halogenfenon obecného vzorce II působí bezvodým hydroxyalkanem nebo dihydroxyalkanem s počtem uhlíků 1 až 3, který je současně rozpouštědlem, a bezvodým uhličitanem alkalického kovu. Molární poměr reakčníoh složek je 1:2 až 20:2 až 5, s výhodou 1:5 až 15:2,5:3,5.These known processes are followed in a positive way by the process according to the invention, which removes the disadvantages mentioned. The process for the preparation of the acetals of the alpha-hydroxyphenones of the formula I according to the invention is characterized in that the alpha-halophenone of the formula II is treated with anhydrous hydroxyalkane or dihydroxyalkane having a carbon number of 1 to 3. The molar ratio of the reactants is 1: 2 to 20: 2 to 5, preferably 1: 5 to 15: 2.5: 3.5.

Při způsobu podle vynálezu se postupuje tak, že se směs halogenfenonu obecného vzorce II, uhličitanu alkalického kovu a hydroxysloučeniny za intensivního míchání zahřívá po dobu 0,2 až 2 hodin na teplotu 20 až 60 °C, s výhodou na teplotu 20 až 40 °C.The process according to the invention comprises heating a mixture of a halophenone of the formula II, an alkali metal carbonate and a hydroxy compound with vigorous stirring for a period of 0.2 to 2 hours to a temperature of 20 to 60 ° C, preferably a temperature of 20 to 40 ° C. .

Průběh reakce je možné sledovat pomocí chromatografických metod, zvláště výhodná je chromatografie na tenkých vrstvách silikagelu. Po ukončené reakci se reakční směs popřípadě zředí rozpouštědlem, které je inertní k reakčním složkám, tuhé podíly se odsají a po odpaření rozpouštědel se získá v téměř kvantitativním výtěžku vysoce čistý produkt obecného vzorce Ί.The progress of the reaction can be monitored by chromatographic methods, especially thin layer chromatography on silica gel. After completion of the reaction, the reaction mixture is optionally diluted with a solvent inert to the reactants, the solids are filtered off with suction and, after evaporation of the solvents, a highly pure product of the general formula získá is obtained in almost quantitative yield.

Při reakci použité uhličitany alkalických kovů, s výhodou uhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan lithný, hydrogenuhličltan sodný nebo draselný, slouží jednak ke generování příslušných alkoholátů a jednak k neutralizaci halogenovodíku vznikajícího při reakci.The alkali metal carbonates used in the reaction, preferably sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, sodium or potassium bicarbonate, serve both to generate the corresponding alcoholates and to neutralize the hydrogen halide formed in the reaction.

Jako hydroxy-, nebo dihydroxyalkany se použije s výhodou methanol, ethanol, propanol, ethylenglykol nebo 1,3-propandiol. Vhodná inertní rozpouštědla při ředění reakční směsi a promývání tuhých podílů slouží dichlormethan, 1,2-dichlorethan, chloroform.As hydroxy- or dihydroxyalkanes, preferably methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol or 1,3-propanediol are used. Suitable inert solvents for diluting the reaction mixture and washing the solids are dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform.

Výchozí alfa-halogenfenony obecného vzorce II se připravují z odpovídajících substituovaných aromatických uhlovodíků, acylchloridů obecného vzorce III, kde R1 a X mají shora uvedený význam v prostředí chlorovaných uhlovodíků obsahujících 1 až 2 atomy uhlíku a 2 až 4 atomy chloru s výhodou 1,2-dlchlorethan, tetrachlorethylen, tetrachlormethan za přítomnosti přebytku 5 až 20 molárních procent Lewisovy kyseliny, jako chloridu hlinitého, železitého, zinečnatého při teplotě O až 20 °C, s výhodou 0 až 10 °C.The starting alpha-halophenones of formula (II) are prepared from the corresponding substituted aromatic hydrocarbons, acyl chlorides of formula (III), wherein R 1 and X are as defined above for C 1 -C 2 and C 2 -C 4 chlorine, preferably 1,2 dichloroethane, tetrachlorethylene, carbon tetrachloride in the presence of an excess of 5 to 20 mol% of a Lewis acid such as aluminum chloride, ferric chloride, zinc at a temperature of 0 to 20 ° C, preferably 0 to 10 ° C.

Jednostupňový způsob výroby sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu přináší podstatné zjednodušení technologie, snadno se provádí ve velkých násadách a používá levných a z hle diska bezpečnosti práce nezávadných reagencií. Dále přináší značné úspory energií a práce, takže je zřejmá i jeho ekonomická výhodnost, způsob podle vynálezu je dokumentován na několika příkladech provedení, které jsou pouze ilustrativní a žádným způsobem neomezují rozsah předmětu vynálezu.The one-step process for the preparation of the compounds of formula (I) according to the invention brings about a substantial simplification of the technology, is easy to carry out in large batches and uses inexpensive and safety-free reagents. Furthermore, it brings considerable energy and labor savings, so that its economic advantage is also apparent, the method according to the invention is documented in several exemplary embodiments, which are illustrative only and do not limit the scope of the invention in any way.

PřikladlHe did

K suspensi 48 g chloridu hlinitého ve 100 ml 1,2-dichlorethanu byla po 15 minutách míchání při teplotě místnosti a následujícím ochlazení na O °C během 20 až 25 minut přidána směs 47,6 g 2-chlorpropionylohloridu /III, kde R1= CH3, X-Cl/ a 40,2 g isobutylbenzenu, a nakonec ještě mícháno při 5 až 10 °C po dobu 4 hodin.To a suspension of 48 g of aluminum chloride in 100 ml of 1,2-dichloroethane, after stirring at room temperature for 15 minutes followed by cooling to 0 ° C over 20-25 minutes, was added a mixture of 47.6 g of 2-chloropropionyl chloride / III, where R 1 = CH 3 , X-Cl) and 40.2 g of isobutylbenzene, and finally stirred at 5 to 10 ° C for 4 hours.

Potom byla reakční směs vlita na směs ledu a vody /300 ml/, přidáno 100 ml kono. kyseliny chlorovodíkové, olejová vrstva oddělena, vodná fáze extrahována 2x 100 ml dichlormethaημ, spojené organické podíly promyty vodou /30 ml/, nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysušeny bezvodým chloridem vápenatým a rozpouštědla oddestilována.Then the reaction mixture was poured onto a mixture of ice and water (300 ml), 100 ml of cono were added. hydrochloric acid, the oil layer separated, the aqueous phase extracted twice with 100 ml of dichloromethane, the combined organics washed with water (30 ml), saturated sodium bicarbonate solution, dried over anhydrous calcium chloride and the solvents distilled off.

Destilací zbytku bylo získáno 61,9 g /92 %/ produktu vzorce II, t.v. 100 až 105 °C při 266 Pa, který po ochlazení krystalicky ztuhl. Teplota tání 47 až 50 °C, literatura uvádí t.t. 51 až 53 °C.Distillation of the residue yielded 61.9 g (92%) of the product of formula II, b.p. 100-105 ° C at 266 Pa, which solidified upon cooling. Melting point: 47-50 ° C; Mp 51-53 ° C.

Příklad 2Example 2

Ke směsi 18 g bromproplonaftonu rozpuštěného v 90 ml bezvodého methanolu bylo přidáno . za míchání 16,5 g čerstvě žíhané potaše a po 1 hodině míchání při teplotě lázně 40 °C byla směs zředěna 150 ml dichlorethanu, tuhé podíly odsáty, promyty dichlorethanem /2x10 ml/ a rozpouštědla oddestilována.To a mixture of 18 g of bromoproplonafton dissolved in 90 ml of anhydrous methanol was added. with stirring 16.5 g of freshly calcined potash and after stirring for 1 hour at a bath temperature of 40 ° C, the mixture was diluted with 150 ml of dichloroethane, the solids filtered off with suction, washed with dichloroethane (2 x 10 ml) and distilled off the solvents.

Po ochlazení bylo získáno 16 g /93,2 %/ produktu obecného'Vzorce I, jehož struktura byla potvrzena pomocí NMR spektra. 4H NMR spektrum /CDCl^/: O,91d/3H, CH^/, 3,24s/3H, OCH^/ 3,38s/3H, OCHj/, 3,94s/3H, OCH3/, 4,17q/lH, CH/, 7,20d a 7,58-8,20m/5H, jádro/.After cooling, 16 g (93.2%) of the product of Formula I were obtained, the structure of which was confirmed by NMR spectrum. 4 H-NMR / CDCl ^ / O, 91d / 3H, CH ^ /, 3,24s / 3H, OCH ^ / 3,38s / 3H, OCH /, 3,94s / 3H, OCH 3 /, 4,17q (1H, CH), 7.20d and 7.58-8.20m (5H, nucleus).

Příklad 3Example 3

Směs 30,5 g sloučeniny vzorce II, kde Ar je /CH3/2CHCH2cgH4, x=Cl, 48 g uhličitanu sodného a 100 ml bezvodého methanolu byla míchána při teplotě 25 až 30 °Č po dobu 1 hodiny. Průběh reakce byl-sledován pomocí chromatografie na tenké vrstvě silikagelu.A mixture of 30.5 g of compound of formula II wherein Ar / CH 3/2 g CHCH 2 C H 4-Cl, 48 g of sodium carbonate and 100 ml of anhydrous methanol was stirred at 25-30 ° C for 1 hour . The progress of the reaction was monitored by thin layer chromatography on silica gel.

Potom byla reakční směs zředěna 25Θ ml diohlormethanu a zpracována analogickým postupem jako v příkladu 2. Bylo získáno 37,1 g olejovitého produktu vzorce I, jehož struktura bylá potvrzena pomocí NMR spektra. 1H NMR spektrum /CDClj/: O,87d/6H,CH3/, 0,91d/3H, CHj/, l,87m /1H, CH/, 2,46d /2H, CHj/, 3,20s/3H, OCHj/, 3,34s/3H, OCHj/, 4,O7q/lH, CH/, 7,O8d a 7,33d /4H, jádro/.The reaction mixture was then diluted with 25 ml of di-chloromethane and treated in a manner analogous to Example 2. 37.1 g of an oily product of formula I were obtained, the structure of which was confirmed by NMR spectrum. 1 H NMR Spectrum (CDCl 3 ): 0.87d (6H, CH 3 ), 0.91d (3H, CH 3 ), 1.87m (1H, CH), 2.46d (2H, CH 3 ), 3.20s (3H) OCH3, 3.34s (3H, OCH3), 4.17q (1H, CH), 7.08d and 7.33d (4H, nucleus).

P ř í k 1 a d 4Example 1 a d 4

Stejným způsobem jako v příkladu 1 bylo z 12 g chloridu hlinitého, 10 g isobutylbenzenu a 16 g 2-bromproplonylohloridu vyrobeno 21,2 g /84 %/ halogenfenonu vzorce II, kde Ar značí 4-isobutylfenyl, R1»CH3 á X-Br, t.t. 64 až 66 °C.In the same manner as in Example 1 were 12 g of aluminum chloride, 10 g of isobutylbenzene and 16 g of 2-bromproplonylohloridu produced 21.2 g / 84% / halogenfenonu formula II wherein Ar is 4-isobutylphenyl, R 1 »CH 3, and X Br, mp 64-66 ° C.

3979839798

Příklad 5Example 5

Do 100 ml suchého dichlorethanu bylo předloženo 15 g bezvodého chloridu zinečnatého a za míchání při 0 °C byl přikapán během 1 h roztok 15,8 g 2-methoxynaftalenu a 15,2 g 2-chlorpropionylchloridu v 50 ml dichlorethanu. Směs. byla míchána při O °C 12 h a 12 h při 10 °c.To 100 ml of dry dichloroethane was added 15 g of anhydrous zinc chloride and a solution of 15.8 g of 2-methoxynaphthalene and 15.2 g of 2-chloropropionyl chloride in 50 ml of dichloroethane was added dropwise with stirring at 0 ° C. Mixture. was stirred at 0 ° C for 12 h and 12 h at 10 ° C.

Po rozložení nalitím na led byla organická vrstva oddělena, promyta vodou, vysušena bezvodým chloridem vápenatým, po odpaření byl zbytek krystalován z methanolu. Bylo získáno 14,3 g /57,5 %/ halogenfenonu vzorce II, kde Ar značí 6-methoxy-2-nafty], R^-CHj a X-Cl, t.t. 61 až 64 °C.After being decanted by pouring onto ice, the organic layer was separated, washed with water, dried over anhydrous calcium chloride, and, after evaporation, the residue was crystallized from methanol. 14.3 g (57.5%) of the halophenone of formula II were obtained, wherein Ar is 6-methoxy-2-naphthyl, R 1 -CH 2 and X-Cl, m.p. Mp 61-64 ° C.

Příklad 6Example 6

Stejným způsobem jako v příkladu 3 bylo z halogenfenonu obecného vzorce II, kde Ar =In the same manner as in Example 3, it was from a halophenone of formula II wherein Ar =

- 4-terc.butylfenyl, R1 = CH/CH /„ a X-Br, 10 ml methanolu a 2,2 g uhličitanu lithného j Z .- 4-tert-butylphenyl, R 1 = CH / CH / "and X-Br, 10 ml of methanol and 2.2 g of lithium carbonate from j.

vyrobeno 2,57 g /92 %/ acetalu vzorce I, kde Ar 4-terc. butylfenyl, R sCH/cH^/2 a R«CH^, jehož struktura byla potvrzena pomocí NMR spektra.produced 2.57 g (92%) of an acetal of formula I wherein Ar 4 -tert. butylphenyl, R 5 CH (cH 4) 2 and R 5 CH 2, whose structure was confirmed by NMR spectrum.

NMR /CDClj/: 0,80d /3H, CH^/, 0,9 ld/3H, CH-^/, l,35s/9H, CHj/, I,32m/1H, ,CH/, 2,48m /1H, CH/, 3,20s/3H, OCHj/, 3,32s/3H, OCH-j/, 3,67s/lH, OH/, 7,35pd/4H, jádro/.NMR (CDCl3): 0.80d (3H, CH3), 0.91d (3H, CH3), 1.35s (9H, CH3), 1.32m (1H,, CH), 2.48m) 1H, CH (3.20s, 3H, OCH3), 3.32s (3H, OCH3), 3.67s (1H, OH), 7.35pd (4H, core).

Příklad 7Example 7

Do směsi 10 ml ethylenglykolu a 3,45 g suchého uhličitanu sodného bylo za míchání přidáno 2,25 g halogenfenonu vzorce II, kde Ar - 4-isobutylfenyl, R-CH3 a X-Cl a směs míchána 4 h při 40 °c, zředěna 20 ml dichlormethanu, filtrována, roztok rychle promyt ledovou vodou, vysušen bezvodým síranem hořečnatým a odpařen do sucha.To a mixture of 10 ml of ethylene glycol and 3.45 g of dry sodium carbonate was added with stirring 2.25 g of halophenone of formula II wherein Ar-4-isobutylphenyl, R-CH 3 and X-Cl and the mixture was stirred at 40 ° C for 4 h. Dilute with 20 ml of dichloromethane, filter, wash the solution quickly with ice water, dry over anhydrous magnesium sulfate and evaporate to dryness.

Bylo získáno 2,4 g /96 %/ acetalu vzorce I, kde Ar = 4-isobutylfenyl, R^=CH,, R+R = n CH2CH2 olejovíté konsistence, jehož struktura byla potvrzena pomocí NMR spektra. H NMR /CDClj/: 0,87d/6H, CH3/, O,92d/3H, CHj/, I,84m/1H, CH/, 2,44d/2H, CH2/, 3,84m/2H, CH2/, 4,14m/2H, CH2/, 4,17q/lH, CH/, 7,O4d a 7,32d/4H, jádro/.Yield 2.4 g / 96% / acetal of the formula I where Ar = 4-isobutylphenyl, R = CH ,, R + R = n CH2 CH2 oily consistency, whose structure was confirmed by NMR spectrum. 1 H NMR (CDCl 3): 0.87d (6H, CH 3 ), O, 92d (3H, CH 3 ), 84m (1H, CH), 2.44d (2H, CH 2 ), 3.84m (2H), CH 2 /, 4.14m (2H, CH 2 ), 4.17q (1H, CH), 7.14d and 7.32d (4H, nucleus).

PříkladeExample

Stejným způsobem jako v příkladu 3 bylo z 2,7 g halogenfenonu vzorce II, kde Ar=4-isobutylfenyl, R1=CH7 a X=Br, 10 ml ethanolu a 2,76 g uhličitanu draselného získáno 2,69 g /96 %/ olejovitého acetalu vzorce I, kde Ar«4-lsobutylfenyl, R =CH3 a R-CHjCHj, jehož struktura byla potvrzena pomocí NMR spektra. 4H NMR /CDCl^/: O,88d/6H, CH^/, O,93d/3H, CH^/, I,84m/1H, CH/, 2,24t/3H, CH3/, 2,36t/3H, CHj/, 2,44d/2H, CH2/, 4,llq/lH, CH/, 4,36m/2H, CH2/., 4,48m/2H, CH2/, 7,O6d a 7,28d/4H, jádro/.In the same manner as in Example 3 was 2.7 g halogenfenonu formula II wherein Ar = 4-isobutylphenyl, R 1 = CH7 and X = Br, 10 ml of ethanol and 2.76 g of potassium carbonate afforded 2.69 g / 96% (o) acetal of formula I, wherein Ar = 4-isobutylphenyl, R = CH3 and R-CH3CH3, the structure of which was confirmed by NMR spectrum. @ 1 H NMR (CDCl3): 0.88d (6H, CH3), 0.93d (3H, CH3), 84m (1H, CH), 2.24t (3H, CH3), 2.36t) 3H, CH3), 2.44d (2H, CH2 ) , 4.1q (1H, CH), 4.36m (2H, CH2 ) , 4.48m (2H, CH2 ) , 7, 6d and 7 , 28d (4H, kernel).

Příklad 9Example 9

Stejným postupem jako v příkladu 3 bylo z 24,9 g halogenfenonu vzorce II, kde Ar=6-methoxy-2-naftyl, R1-CH, a X-cl, 34,5 g uhličitanu draselného a 100 ml methanolu vyrobeno 3 1In the same manner as in Example 3, 3 l of 24.9 g of halophenone of formula II, where Ar = 6-methoxy-2-naphthyl, R 1 -CH, and X-cl, 34.5 g of potassium carbonate and 100 ml of methanol, were produced.

27,0 /98 %/ acetalu vzorce I, kde Ar-6-methoxy-2-naftyl, R-R -CH3 jako olej, který stáním ztuhnul, t.t. 54 až 56 °C.27.0 (98%) of an acetal of formula I wherein Ar-6-methoxy-2-naphthyl, RR -CH 3 as an oil that solidified on standing, mp 54-56 ° C.

Příklad 10 stejným postupem jako v příkladu 3 bylo z 3,05 g halogenfenonu II, kde Ar=3-fenoxyfenyl,Example 10 in the same manner as in Example 3, was from 3.05 g of halophenone II, where Ar = 3-phenoxyphenyl,

R1=CH, a X-Br, 2,76 g uhličitanu draselného a 10 ml methanolu vyrobeno 2,70 g /94 %/ aceta4 1 lu vzorce I, kde Ar-3-fenoxyfenyl, R-R =CH3 jako žlutý olej.R 1 = CH, and X-Br, 2.76 g of potassium carbonate and 10 ml of methanol produced 2.70 g (94%) of acetyl of formula I, wherein Ar-3-phenoxyphenyl, RR = CH 3 as a yellow oil.

Jeho struktura byla potvrzena pomocí NMR spektra. 1H NMR /CDCl^/: O,92d/3H, CH^/, 3,22s/3H, OCH3/, 3,35s/3H, OCH-j/, 4,llq/lH, CH/, 6,20-7,65m/9H, jádra/.Its structure was confirmed by NMR spectrum. 1 H NMR / CDCl ^ / O, 92d / 3H, CH ^ /, 3,22s / 3H, OCH 3 /, 3,35s / 3H, OCH-j / 4, LLQ / H, C / 6, 20-7.65m (9H, nuclei).

Claims (5)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1. Způsob výroby acetalů alfa-hydroxyfenonů obecného vzorce I, kde Ar značí fenyl nebo naftyl, popřípadě substituovaný 1 až 2 substituenty ze skupiny alkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyl obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, halogen ze skupiny chlor, brom, fluor nebo fenoxyskupinu, R značí alkyl obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo společně R+R značí /-Cř^/n-skupinu, kde n je 2 až 3, R1 značí vodík nebo alkyl obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, z alfa-halogenfenonu obecného vzorce II, kde Ar a R má shora uvedený význam a X značí atom chloru nebo bromu, vyznačující se tím, že se na alfa-halogenfenon vzorce II působí současně bezvodým hydroxyalkanem nebo dihydroxyalkanem s počtem atomů uhlíku 1 až 3 a uhličitanem alkalického kovu, přičemž molární poměr alfa-halogenfenonu, hydroxyalkanu a uhličitanů je 1:2 až 20:2 až 5 při teplotě 20 až 60 °C, načež se po ukončení reakce reakční směs popřípadě zředí inertním rozpouštědlem, tuhé anorganické podíly se odfiltrují a po odpaření rozpouštědel se získá produkt obecného vzorce I.A process for the preparation of acetals of alpha-hydroxyphenones of the general formula I, in which Ar is phenyl or naphthyl, optionally substituted by 1 to 2 substituents from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy, halogen from chloro, bromo, fluorine or phenoxy, R represents alkyl having 1 to 3 carbon atoms or together R + R represents a (-C1) n-group wherein n is 2 to 3, R 1 represents hydrogen or alkyl having 1 to 3 carbon atoms, from alpha - a halophenone of the formula II wherein Ar and R are as defined above and X is a chlorine or bromine atom, characterized in that the alpha-halophenone of the formula II is treated simultaneously with anhydrous hydroxyalkane or dihydroxyalkane having carbon numbers of 1 to 3 and alkali carbonate metal, wherein the molar ratio of alpha-halophenone, hydroxyalkane and carbonates is 1: 2 to 20: 2 to 5 at 20 to 60 ° C, after which the reaction mixture is optionally diluted in The solid inorganic solids are filtered off and the solvents are evaporated to give the product of formula (I). 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako hydroxyalkanu a dlhydroxyalkanů použije methanol, ethanol, propanol, ethylenglykol nebo 1,3 propandiol.2. A process according to claim 1, wherein the hydroxyalkane and dlhydroxyalkanes are methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol or 1,3 propanediol. 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se jako uhličitan alkalického kovu . použije uhličitan lithný, sodný nebo draselný nebo hydrogenuhličitan sodný nebo draselný.3. A process according to claim 1, characterized in that it is an alkali metal carbonate. use lithium, sodium or potassium carbonate or sodium or potassium bicarbonate. 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako inertní rozpouštědlo použije chlorovaný uhlovodík obsahující 1 až 2 atomy uhlíku a 2 až 4 atomy chloru.4. A process according to any one of claims 1 to 3, wherein the inert solvent is a chlorinated hydrocarbon having 1 to 2 carbon atoms and 2 to 4 chlorine atoms. 5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se reakční směs zahřívá na teplotu 20 až 40 °C.5. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein the reaction mixture is heated to a temperature of 20 to 40 ° C. 1 výkres1 drawing OHOH Ar^CH-R*1 Ar = CH-R * 1 0 0 Ř R0 0 Ø R Ar-CO-CH-R4 Ar-CO-CH-R 4 XX IAND R4-CH-COCtR 4 -CH-COO XX
CS846038A 1984-08-08 1984-08-08 Processing of alpha hydrophenon acetate CS239798B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS846038A CS239798B1 (en) 1984-08-08 1984-08-08 Processing of alpha hydrophenon acetate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS846038A CS239798B1 (en) 1984-08-08 1984-08-08 Processing of alpha hydrophenon acetate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS603884A1 CS603884A1 (en) 1985-06-13
CS239798B1 true CS239798B1 (en) 1986-01-16

Family

ID=5406521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS846038A CS239798B1 (en) 1984-08-08 1984-08-08 Processing of alpha hydrophenon acetate

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS239798B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS603884A1 (en) 1985-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS60228441A (en) Manufacture of optically active alpha-arylalkanoic acid and novel intermediate
HU199457B (en) Process for producing intermediates of leukotriene antagonist sulfide, sulfoxide, sulfonoxirane derivatives
FI73195C (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV ALKANSYROR, VILKA I -STAELLNING AER SUBSTITUERADE MED EN AROMATISK GRUPP, OCH ESTRAR DAERAV, NYA MELLANPRODUKTER OCH DERAS FRAMSTAELLNING.
CS239798B1 (en) Processing of alpha hydrophenon acetate
UA46741C2 (en) METHOD OF PREPARATION OF DIISOPINOCAMPHEYL CHLORBORANE IN REACTION MEDIA, METHOD OF RESTORATION OF PROHYRIC KETONE
US4024182A (en) Preparation of aryl-butadienoic acids
US4007217A (en) Process for producing 2-hydroxy-3-butenoic acid derivatives
JPH04297461A (en) 2-thiohydantoin derivative
US4937379A (en) Carboxylic acid synthesis process
EP1000933B1 (en) Trifluoro methylthiomethyl benzene derivatives and process for producing the same
US5442084A (en) Method of selective fluorination
EP0037697B1 (en) Dioxolane derivatives for use as chemical intermediates
KR20030017473A (en) One-pot synthesis of alkyl 3-cyclopropylamino-2-[2,4-dibromo-3-(difluoromethoxy)benzoyl]-2-propenoate as a useful intermediate for antibacterial quinolone medicaments
CA1196000A (en) Process for production of methyl 2- tetradecylglycidate
US4764642A (en) Process for preparing optically active alpha-haloalkyl-aryl-ketones
DE69814462T2 (en) 1,7-DIBROMODIBENZOSUBERONE AND PRODUCTION METHOD
US4879400A (en) Process for producing alpha-(benzylidene)acetonylphosphonates
WO1995009165A1 (en) PROCESS FOR PRODUCING 2-SUBSTITUTED BENZO[b]THIOPHENE
FI75336C (en) Use of alpha-hydroxy ketone acetals.
EP0328188A2 (en) Process for unsymmetrical dithioacetals and dithioketals
KR20000053331A (en) Process and Intermediates for the Preparation of Oxazoline Derivatives
WO1993013060A1 (en) Novel intermediate compound and production thereof
JPS6140669B2 (en)
JPH07133271A (en) Banzaldehyde derivative and production of chromancarboxylic acid derivative using the same as intermediate
JPH03127781A (en) Anilinopyrimidine derivative