CS239692B1

CS239692B1 - Color writing fluid to markers or markers

Info

Publication number: CS239692B1
Application number: CS839761A
Authority: CS
Inventors: Tomas Bartusek; Ludvik Curda; Vladimir Vanek; Lumir Mandik; Oldrich Dufka
Original assignee: Tomas Bartusek; Ludvik Curda; Vladimir Vanek; Lumir Mandik; Oldrich Dufka
Priority date: 1983-12-22
Filing date: 1983-12-22
Publication date: 1986-01-16
Also published as: CS976183A1

Abstract

Barevná psací tekutina je určena do těch popisovačů nebo značkovačů, které jsou určeůy předevtlm pro psaní na hladké, relativně neporáznl materiály a výslednou stopu písma lze z těchto materiálů snadno odstranit setřením. Barevná psací tekutina sestává ze směsi 0,5 až 20,0 hmot. dílů barevného pigmentu tu, 2,0 až 25,0 hmot. dílů základní přírodní a/nebo syntetické aakromolekulárnl látky o průměrná molekulové hmotnosti 2 000 až 600 000, 5,0 až 20,0 hmot. dílů kapalné organické sloučeniny nebo směsi sloučenin s teplotou varu nad 170 C, která je termodynamicky nesnášenlivá se základní makromolekulárnl látkou, s výhodou použiti oligomerních polymerních, polyadičnlch či polykondenzačnlch materiálů, 30,0 až 92,4 hmot. dílu organického rozpouštědla nebo smSái rozpouštědel s teplotou varu 30 až 170 °C, termodynamicky snášenlivého se všemi složkami psací tekutiny, 0,1 až 5,0 hmot. dílů přídavné přírodní a/nebo syntetické makromolekulám! látky termodynamicky nesnášenlivá se základní makromolekulám! látkou, avSak snáSenlivé s ostatními složkami psací tekutiny a případně až 2,0 hmot. díly přídavných látek, s výhodou využití neionogennlch povrchově aktivních látek.The colored writing fluid is intended for those markers or markers that are intended primarily for writing on smooth, relatively unbreakable materials and the resulting writing trace can be easily removed from these materials by wiping. The colored writing fluid consists of a mixture of 0.5 to 20.0 parts by weight of a colored pigment, 2.0 to 25.0 parts by weight of a basic natural and/or synthetic macromolecular substance with an average molecular weight of 2,000 to 600,000, 5.0 to 20.0 parts by weight of a liquid organic compound or mixture of compounds with a boiling point above 170 C, which is thermodynamically incompatible with the basic macromolecular substance, preferably using oligomeric polymeric, polyaddition or polycondensation materials, 30.0 to 92.4 parts by weight of a part of an organic solvent or solvent mixture with a boiling point of 30 to 170 °C, thermodynamically compatible with all components of the writing fluid, 0.1 to 5.0 parts by weight of an additional natural and/or synthetic macromolecular substance thermodynamically incompatible with the basic macromolecular substance, but compatible with the other components of the writing fluid and optionally up to 2.0 parts by weight of additional substances, preferably using nonionic surfactants.

Description

(54) Barevná psaci tekutina do popisovačů nebo značkovačů(54) Colored writing fluid for markers or markers

Barevná psací tekutina je určena do těch popisovačů nebo značkovačů, které jsou určeůy předevtlm pro psaní na hladké, relativně neporáznl materiály a výslednou stopu písma lze z těchto materiálů snadno odstranit setřením.Colored writing fluid is intended for those markers or markers that are intended primarily for writing on smooth, relatively unbreakable materials and the resulting writing trace can be easily removed from these materials by wiping.

Barevná psací tekutina sestává ze směsi 0,5 až 20,0 hmot. dílů barevného pigmentu tu, 2,0 až 25,0 hmot. dílů základní přírodní a/nebo syntetické aakromolekulárnl látky o průměrná molekulové hmotnosti 2 000 až 600 000, 5,0 až 20,0 hmot. dílů kapalné organické sloučeniny nebo směsi sloučenin s teplotou varu nad 170 C, která je termodynamicky nesnášenlivá se základní makromolekulárnl látkou, s výhodou použiti oligomerních polymerních, polyadičnlch či polykondenzačnlch materiálů, 30,0 až 92,4 hmot. dílu organického rozpouštědla nebo smSái rozpouštědel s teplotou varu 30 až 170 °C, termodynamicky snášenlivého se všemi složkami psací tekutiny, 0,1 až 5,0 hmot. dílů přídavné přírodní a/nebo syntetické makromolekulám! látky termodynamicky nesnášenlivá se základní makromolekulám! látkou, avSak snáSenlivé s ostatními složkami psací tekutiny a případně až 2,0 hmot. díly přídavných látek, s výhodou využití neionogennlch povrchově aktivních látek.The colored writing fluid consists of a mixture of 0.5 to 20.0 parts by weight of a colored pigment, 2.0 to 25.0 parts by weight of a basic natural and/or synthetic macromolecular substance with an average molecular weight of 2,000 to 600,000, 5.0 to 20.0 parts by weight of a liquid organic compound or mixture of compounds with a boiling point above 170°C, which is thermodynamically incompatible with the basic macromolecular substance, preferably using oligomeric polymeric, polyaddition or polycondensation materials, 30.0 to 92.4 parts by weight of an organic solvent or mixture of solvents with a boiling point of 30 to 170°C, thermodynamically compatible with all components of the writing fluid, 0.1 to 5.0 parts by weight of an additional natural and/or synthetic macromolecular substance! substances thermodynamically incompatible with the basic macromolecular substance, but compatible with the other components of the writing fluid and optionally up to 2.0 parts by weight of additives, preferably using nonionic surfactants.

Předmětem vynálezu je barevná psací tekutina do psacích prostředků, které jsou známy pod názvy popisovače nebo značkovače. Jedná se o taková popisovače nebo značkovače, které jsou především určeny pro psaní na hladké, relativně neporézní materiály, přičemž lze výslednou stopu písma z uvedených povrchů snadno odstranit setřením suchou tkaninou, papírem apod.The subject of the invention is a colored writing fluid for writing instruments known as markers or markers. These are markers or markers that are primarily intended for writing on smooth, relatively non-porous materials, and the resulting writing trace can be easily removed from said surfaces by wiping with a dry cloth, paper, etc.

Jako hladké, relativně neporézní materiály jsou používány sklo, smalty, polyethylen, polypropylen, polytetrafluorethylen, polytrifluorchlorethylen a jiné fluoropolymery, vytvrzené močovlnoformaldehydové či melaminformaldehydové piyskyřice, fenolformaldehydové pryskyřice, polyamidy, polyimiňy, chemicky vytvrzené polyuretanové nátěry, dvousložkové nátěrové hmoty na bázi epoxidových pryskyřic apod., přičemž uvedené příklady materiálů nevyčerpévají všechny možnosti tohoto vynálezu.As smooth, relatively non-porous materials, glass, enamels, polyethylene, polypropylene, polytetrafluoroethylene, polytrifluorochloroethylene and other fluoropolymers, cured urea-formaldehyde or melamine-formaldehyde resins, phenol-formaldehyde resins, polyamides, polyimines, chemically cured polyurethane coatings, two-component coatings based on epoxy resins, etc. are used, the examples of materials given do not exhaust all the possibilities of this invention.

Podle známého stavu techniky se pro uvedené účely používá jednak bílých nebo barevných kříd, jednak popisovačů nebo značkovačů, naplněných inkoustem na bázi disperze pigmentů v roztoku makromolekulám! látky ve směsi minimálně dvou kapalných látek, které se navzájem odlišují v teplotách varu a v termodynamické afinitě k makromo+ekulárni látce.According to the known state of the art, white or colored chalks are used for the above purposes, as well as markers or markers filled with ink based on a dispersion of pigments in a solution of a macromolecular substance in a mixture of at least two liquid substances that differ from each other in boiling points and thermodynamic affinity to the macromolecular substance.

Vysrážení částeček makromolekulám! látky společně s barevným pigmentem ve stíratelné stopě je zabezpečováno tím, že kapalná látka s vyšší teplotou varů je zároveň termodynamicky nesnášenlivá se zvolenou makromolekulám! látkou.The precipitation of particles of the macromolecular substance together with the colored pigment in the erasable trace is ensured by the fact that the liquid substance with a higher boiling point is also thermodynamically incompatible with the selected macromolecular substance.

Uvedené způsoby stíratelného popisování mají řadu nevýhod. Při práci s křídami se vytváří jemný prach z částic křídy, který znečišíuje okolí a podstatně zhoršuje hygienu práce. Při použití dosud známých psacích tekutin jsou nedostatky zaviněny zejména nedokonalostmi ve vysrážení makromolekulámí látky. Psací tekutiny obsahující vodu jsou značně citlivé na relativní vlhkost vzduchu: Při nižší relativní vlhkosti se stopy stírají hůře, zatímco při vysoké relativní vlhkosti může docházet až ke stékání Inkoustových stop ze svisle položených podkladů, (jap. pat. 253/1972, 29666/1972, fr. pat. 2 185 666, US>pat.The above-mentioned methods of erasable writing have a number of disadvantages. When working with chalk, fine dust is created from chalk particles, which pollutes the environment and significantly worsens work hygiene. When using previously known writing fluids, the shortcomings are mainly caused by imperfections in the precipitation of macromolecular substances. Writing fluids containing water are very sensitive to the relative humidity of the air: At lower relative humidity, traces are erased more difficultly, while at high relative humidity, ink traces may even run off vertically placed substrates (jap. pat. 253/1972, 29666/1972, fr. pat. 2 185 666, US>pat.

834 823 apod).834 823 etc.).

U psacích tekutin, obsahujících organická rozpouštědla, způsobuje nedokonalá srážlivost makromolekulámí látky výskyt velmi jemných částic sraženiny, které často nedokáže adsorbovat veškerý barevný pigment inkoustu. Dochází pak k pronikání pigmentu či pigmentových částic sraženiny do popisovaného materiálu, přičemž zakotvená stopa je obvykle již neodstraní telná. Rozpuštědlové psací tekutiny jsou popsány např. v jap. patentových spisech 17616/1969, 4807/1970, 40290/1971, 14630/1973 a v patent, spise NSR 2 365 171.In writing fluids containing organic solvents, the imperfect coagulability of the macromolecular substance causes the appearance of very fine precipitate particles, which often cannot adsorb all the colored pigment of the ink. The pigment or pigment particles of the precipitate then penetrate into the material being written on, and the embedded trace is usually no longer removable. Solvent writing fluids are described, for example, in Japanese patent documents 17616/1969, 4807/1970, 40290/1971, 14630/1973 and in patent document NSR 2 365 171.

Uvedená nedostatky jsou odstraněny psací tekutinou podle tohoto vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že psací tekutina sestává ze směsi 0,5 až 20,0 hmot. dílů barevného pigmentu, 2,0 až 25,0 hmot. dílů základní přírodní a/nebo syntetické makromolekulámí látky o průměrné molekulové hmotnosti 2 000 až 600 000, 5,0 až 20,0 hmot. dílů kapalné organická sloučeniny nebo směsi sloučenin s teplotou varu nad 170 °C, které je termodynamicky nesnášenlivá se základní makromolekulámí látkou, 30,0 až 92,4 hmot. dílu organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel s teplotou varu 30 až 170 °C, termodynamicky snášenlivého se všemi složkami psací tekutiny a 0,1 až 5,Jhmot. dílů přídavní přírodní a/nebo syntetické makromolekulámí látky o průměrné molekulové hmotnosti 2 '000 až 400 000, termodynamicky nesnášenlivá se základní makromolekulámí látkou, avšak snášenlivá s ostatními složkami psací tekutiny.The above-mentioned shortcomings are eliminated by the writing fluid according to the present invention. The essence of the invention lies in the fact that the writing fluid consists of a mixture of 0.5 to 20.0 parts by weight of a colored pigment, 2.0 to 25.0 parts by weight of a basic natural and/or synthetic macromolecular substance with an average molecular weight of 2,000 to 600,000, 5.0 to 20.0 parts by weight of a liquid organic compound or a mixture of compounds with a boiling point above 170 °C, which is thermodynamically incompatible with the basic macromolecular substance, 30.0 to 92.4 parts by weight of an organic solvent or a mixture of solvents with a boiling point of 30 to 170 °C, thermodynamically compatible with all components of the writing fluid and 0.1 to 5.0 parts by weight of a solvent. parts of an additional natural and/or synthetic macromolecular substance with an average molecular weight of 2,000 to 400,000, thermodynamically incompatible with the basic macromolecular substance, but compatible with the other components of the writing fluid.

Předností předloženého vynálezu stíratelných barevných psacích tekutin je přítomnost minimálně dvou dvojic vzájemně nesnášenlivých složek, které zůstávají trvale v napsané inkoustová stopě. Tím, že jednu z nesnášenlivých dvojic tvoří systém dvou makromolekulárnlch látek, z nichž jedna je rozpustná v kapalná složce druhá nesnášenlivé dvojice, dochází k zesílení separačního účinku, a tím k makroskopické separaci základní makromolekulámí látky s adsorbovaným barevným pigmentem. Vysokovroucí organická kapalina, v níž je rozpouštěna přídavná makromolekulám! látka, tvoří na povrchu podkladu svislou vrstvičku, na jejíž hladině jsou vysrážená ěástice základní makromolekulám! látky s pigmentem.The advantage of the present invention of erasable colored writing fluids is the presence of at least two pairs of mutually incompatible components, which remain permanently in the written ink trace. Since one of the incompatible pairs is formed by a system of two macromolecular substances, one of which is soluble in the liquid component of the other incompatible pair, the separation effect is enhanced, and thus the macroscopic separation of the basic macromolecular substance with the adsorbed colored pigment occurs. The high-boiling organic liquid, in which the additional macromolecular substance is dissolved, forms a vertical layer on the surface of the substrate, on the surface of which particles of the basic macromolecular substance with the pigment are precipitated.

Tato vrstviěka brání pronikání barevných částic do hmoty podkladu, což umožňuje snadné setření stop psací tekutiny i z jiných materiálů než s nepolárním 6i absolutně neporéznlra povrchem, pomocí suchého stíraoího prostředku. Vylouěené částečky makromolekulám! látky soustřeóují v sobě veěkerá pigmenty, takže i v případě proniknutí bezbarvé ochranné kapalíny do povrchových mezer podkladu nedojde k trvalému zabarvení podkladu. Tato kepalina plní svoji funkci tak dlouho, dokud nedojde k jejímu odpaření či totální migraci do podkladu. Odpaření této kapaliny je zabráněno předepsanou teplotou .varu nad 170 °C, která se ještě zvyšuje vlivem přítomnosti přídavné makromolekulárnl látky.This layer prevents the penetration of colored particles into the substrate, which allows easy erasing of traces of writing fluid even from materials other than those with a non-polar or absolutely non-porous surface, using a dry eraser. The precipitated particles of macromolecules of the substance concentrate all pigments within themselves, so that even in the case of penetration of the colorless protective liquid into the surface gaps of the substrate, the substrate will not be permanently colored. This liquid fulfills its function as long as it does not evaporate or completely migrate into the substrate. The evaporation of this liquid is prevented by the prescribed boiling point above 170 °C, which is further increased by the presence of an additional macromolecular substance.

Migraci této kapaliny do podkladu lze zabránit výběrem podkladových materiálů, které rovněž musí být co nejméně termodynamicky.snášenlivé s kapalinou, tvořící ochrannou vrstvičku.Migration of this liquid into the substrate can be prevented by selecting substrate materials, which must also be as thermodynamically compatible as possible with the liquid forming the protective layer.

Kriteriem termodynamické nesnášenlivosti, sloužícím pro výběr základních složek psací tekutiny podle tohoto vynálezu, jsou v prvé fázi tabelované hodnoty parametrů rozpustnosti makromolekulám!ch látek a kapalných organických slouženln (Brandrup J., Immergut E. H., Polymer Handbook, Intersci. Publ. J. Viley and Sons, New York, 1966; Hansen C. H,The thermodynamic incompatibility criterion used for selecting the basic components of the writing fluid according to the present invention is, in the first phase, the tabulated values of the solubility parameters of macromolecular substances and liquid organic compounds (Brandrup J., Immergut E. H., Polymer Handbook, Intersci. Publ. J. Viley and Sons, New York, 1966; Hansen C. H,

J. Paint Technol. J2, 104, 505 /1967/; Hansen C. H., The Three Dimensional Solubility Parameter, Kodaň, 1968; Teas J. P., J. Paint Technol. 40. 19 /1968/; Mandík L., Kašpar F., Výběr rozpouštědel pro filmotvorné látky, DT ČVTS, Pardubice, 1972 apod.), které však slouží jen k předběžnému odhadu a je utno jejich platnost prověřit experimentálně. Praktickou zkouškou vzájemné nesnášenlivosti makromolekulárnl látky a organickou kapalinou je vizuální metoda, spočívající v přípravě směsi, sestávajlbí ze 20 hmot. % makromolekulám! látky a 80 hmot. % organické kapaliny, a vizuálního posouzení homogenity táto směsi.J. Paint Technol. J2, 104, 505 /1967/; Hansen C. H., The Three Dimensional Solubility Parameter, Copenhagen, 1968; Teas J. P., J. Paint Technol. 40. 19 /1968/; Mandík L., Kašpar F., Výběr záslužby pro filmovorné státy, DT ČVTS, Pardubice, 1972 apotekt.), which, however, serve only as a preliminary estimate and their validity must be verified experimentally. A practical test of mutual incompatibility of macromolecular substances and organic liquids is a visual method, consisting of preparing a mixture consisting of 20 wt. % macromolecular substances and 80 wt. % organic liquids, and visually assessing the homogeneity of this mixture.

Čiré směsi obsahují snášenlivé dvojice, zakalená směsi dvojice nesnášenlivé. Nesnášenlivost dvojice makromolekulárnlch látek ge prakticky posuzuje rovněž vizuální metodou, spočívající ve smíchání roztoků jednotlivých hodnocených makromolekulárních látek ve společném rozpouštědle v poměru 1 : 1 obj. a vizuálního posouzení homogenity vzniklé směsi.Clear mixtures contain compatible pairs, cloudy mixtures contain incompatible pairs. The incompatibility of a pair of macromolecular substances is also practically assessed by a visual method, consisting of mixing solutions of the individual evaluated macromolecular substances in a common solvent in a ratio of 1:1 by volume and visually assessing the homogeneity of the resulting mixture.

čiré směsi obsahují dvojici vzájemně snášenlivých makromolekulárních látek, zakalené pak dvojici nesnášenlivých makromolekulárních látek. (Zkouška je popsána v knize Mandík L., Kašpar F.: Výběr rozpouštědel pro filmotvorné látky, DT ČVTS, Pardubice, 1972).clear mixtures contain a pair of mutually compatible macromolecular substances, cloudy mixtures contain a pair of incompatible macromolecular substances. (The test is described in the book Mandík L., Kašpar F.: Selection of solvents for film-forming substances, DT ČVTS, Pardubice, 1972).

Jako základní makromolekulám! látka psací tekutiny podle tohoto vynálezu může být zvolena jakákoliv přírodní a/nebo syntetická makromolekulám! látka o průměrná molekulové hmotnosti 2 000 až 600 000, pro níž je možno určit termodynamicky vhodné těkavé rozpouštědlo a současně vysokovroucí termodynamicky nesnášenlivou kapalnou organickou sloučeninu. Jako základní makromolekulám! látka může být použit např. šelak, ketopryskyřice, fenolformaldehydové pryskyřice, kumaronové pryskyřice, polyindenové pryskyřice, aainopryskyřice, syntetické pryskyřice modifikovaná kalafunou, acetobutyrát celulózy, triacetát celulózy, nitrocelulóza, acetopropionát celulózy, homopolymery a kopolymery vinyllckých monomerů jako jsou styren, alfa-methylstyren, vinyltoluen, dichlorstyren, vinylchlorid, vinylidenchlorid, vinylacetét, kyselina akrylová či methakrylová a jejich alkylestery, akrylonitril, methakrylonitril, maleinanhydrid, kyselina krotonová, vinylmethyléter, butadien, dále polyvinylacetaly jako polyvinylformal, pólyvinylbutýral. S výhodou se používá kopolymer vinylchlorid-vinylacetát. Tyto makromolekulám! látky mohou být do systému barevné psací tekutiny přidávány jak samostatně, tak v kombinaci s pigmentem.As the basic macromolecular substance of the writing fluid according to the present invention, any natural and/or synthetic macromolecular substance with an average molecular weight of 2,000 to 600,000 for which a thermodynamically suitable volatile solvent and at the same time a high-boiling thermodynamically incompatible liquid organic compound can be determined can be selected. As the basic macromolecular substance The substance can be used, for example, shellac, keto resins, phenol formaldehyde resins, coumarone resins, polyindene resins, amino resins, synthetic resins modified with rosin, cellulose acetobutyrate, cellulose triacetate, nitrocellulose, cellulose acetopropionate, homopolymers and copolymers of vinyl monomers such as styrene, alpha-methylstyrene, vinyltoluene, dichlorostyrene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, acrylic or methacrylic acid and their alkyl esters, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, crotonic acid, vinyl methyl ether, butadiene, and polyvinyl acetals such as polyvinyl formal, polyvinyl butyral. Preferably, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is used. These macromolecular substances can be added to the system of colored writing fluid both separately and in combination with a pigment.

Jako 3ložku termodynamicky nesnášenlivou se základní makromolekulárnl látkou je možno použít podle tohoto vynálezu řadu kapalných.organických sloučenin s teplotou varu nadA number of liquid organic compounds with a boiling point above 100°C can be used according to the present invention as a component thermodynamically incompatible with the basic macromolecular substance.

170 °C s výhodou oligomerních lótek o molekulová hmotnosti do 6 000, jako jsou např. polyethylenglykoly a polypropylenglykoly, kapalné polyisobutyleny, oligomerní polyakryláty na bázi esterů kyseliny akrylové či methakrylové s alifatickými alkoholy s 1 až 14 atomy uhlíku, dále alifatické alkoholy se 7 až 20 atomy uhlíku, monoestery a diestery alifatických alkoholů, dlolů a polyolů s jedno- nebo dvoufunkčními karboxylovými kyselinami, jako jsou kyselina ftalová, tetrahydroftalová, adipová, azelainová, sebaková, laurová, myristová, palmitové, stearová, olejová, ricinoolejová, dále některé výSevroucí glykoly o 4 až 12 atomech uhlíku, jako di-,tri- a tetraethylenglykol, butylenglykol, glycerin a pod., případně glykolétery se 3 až 20 atomy uhlíku, jako např. dlethylenglykolmonoethyléter, diethylenglykolmonobutjláteř, triethylenglykolmonoethylóter, triethylenglykolmonobutyléter apod.170 °C, preferably oligomeric polyacrylates with molecular weights up to 6,000, such as polyethylene glycols and polypropylene glycols, liquid polyisobutylenes, oligomeric polyacrylates based on esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic alcohols with 1 to 14 carbon atoms, also aliphatic alcohols with 7 to 20 carbon atoms, monoesters and diesters of aliphatic alcohols, diols and polyols with mono- or difunctional carboxylic acids, such as phthalic, tetrahydrophthalic, adipic, azelaic, sebacic, lauric, myristic, palmitic, stearic, oleic, castor oil acid, also some volatile glycols with 4 to 12 carbon atoms, such as di-, tri- and tetraethylene glycol, butylene glycol, glycerin, etc., or glycol ethers with 3 to 20 carbon atoms, such as e.g. diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, etc.

Jako dalží přídavná makromolekulární složka psací tekutiny podle tohoto vynálezu může být použita kterákoliv makromolekulární látka o průměrné molekulové hmotnosti 2 000 až 250 000, uvedená v seznamu základních makromolekulárních látek tohoto vynálezu, která je termodynamicky nesnášenlivá se zvolenou makromolekulární látkou. Podle tohoto pravidla je např. ke kopolymeru vinylchlorid-vinylacetát vhodnou přídavnou makromolekulární látkou acetopropionát celulózy, k polyvinylbutyralu nitrocelulóza, k akrylátovým kopolymerům triacetát celulózy, ke kopolymeru atyren-butylakrylát je to polyvinylbutyral a pod. S výhodou lze jako přídavné makromolekulární látky použít podle tohoto vynálezu různé deriváty celulózy, homopolymery a kopolymery vinylických monomerů se 2 až 16 atomy uhlíku a/nebo pryskyřiné materiály, jako např. ketopryskyřice, fenol-formaldehydové pryskyřice, kumaronové pryskyřice, polyindenové pryskyřice, amonipryskyřice, syntetické pryskyřice modifikované kalafunou a pod.As a further additional macromolecular component of the writing fluid according to the present invention, any macromolecular substance with an average molecular weight of 2,000 to 250,000, listed in the list of basic macromolecular substances of the present invention, which is thermodynamically incompatible with the selected macromolecular substance, can be used. According to this rule, for example, cellulose acetopropionate is a suitable additional macromolecular substance for vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, nitrocellulose is a suitable additional macromolecular substance for polyvinyl butyral, cellulose triacetate is a suitable additional macromolecular substance for acrylate copolymers, polyvinyl butyral is a suitable additional macromolecular substance for acrylate copolymers, and ethylene-butyl acrylate copolymers, etc. Advantageously, various cellulose derivatives, homopolymers and copolymers of vinyl monomers with 2 to 16 carbon atoms and/or resinous materials, such as keto resins, phenol-formaldehyde resins, coumarone resins, polyindene resins, ammonium resins, synthetic resins modified with rosin and the like, can be used as additional macromolecular substances according to the present invention.

Těkavé organické rozpouštědlo je podle tohoto vynálezu organická kapalná látka nebo směs těchto látek, která je termodynamicky dohrým rozpouštědlem základní i přídavné makromolekulám! látky a umožňuje homogenizaci celého systému stíratelné psací tekutiny. Musí být termodynamicky snáSenlivé také s kapalinou o teplotě varu nad 170 °C. Organické rozpouštědlo musí dále umožnit dobrou dispergaci použitého barevného pigmentu, případně dalších modifikujících složek.The volatile organic solvent is, according to the present invention, an organic liquid substance or a mixture of these substances, which is a thermodynamically complete solvent for the basic and additional macromolecules of the substance and enables the homogenization of the entire erasable writing fluid system. It must also be thermodynamically compatible with a liquid with a boiling point above 170 °C. The organic solvent must also enable good dispersion of the used color pigment, or other modifying components.

Je možno použít organická rozpouštědla s teplotou varu 50 až 170 °C, s výhodou pak 60 až 120 °C. Osvědčilo se použití ethanolu, 1-propanolu, 2-propanolu, 1-butanolu, 2-butanolu, 2-methyl-1-propanolu, 2-methyl-2-propanolu, 2-methoxy ethanolu, 2-ethoxyethanolu, methylacetátu, ethylacetátu, isopropylacetátu, n-propylacetátu, isobutylacetátu, n-butylacetátu, 2-methoxyethylacetátu, 2-ethoxyethylacetátu, acetonu, methylethylketonu, metbylisobutylketonu, cyklokexanonu, xylenu, toluenu, ethylbenzenu a pod.Organic solvents with a boiling point of 50 to 170 °C can be used, preferably 60 to 120 °C. The use of ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-propanol, 2-methyl-2-propanol, 2-methoxy ethanol, 2-ethoxyethanol, methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-propyl acetate, isobutyl acetate, n-butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, xylene, toluene, ethylbenzene, etc. has proven to be effective.

Pokud se týká barevného pigmentu, může být použit jakýkoliv organický nebo anorganický pigment, případně může být použita kombinace obojího. Výhodné je použití pigmentů zabudovaných v nosiči z přírodní nebo syntetické makromolekulární látky. Osvědčily se pigmenty s nosičem na bázi kopolymeru vinylchlorid-vinylacetát, polyvinylbutyral a pod.As for the color pigment, any organic or inorganic pigment can be used, or a combination of both can be used. It is preferable to use pigments embedded in a carrier made of a natural or synthetic macromolecular substance. Pigments with a carrier based on a copolymer of vinyl chloride-vinyl acetate, polyvinyl butyral, etc. have proven to be effective.

Vlastnosti psací tekutiny podle tohoto vynálezu je možno dále příznivě ovlivnit látkami, které umožňují dokonalou dispergaci pigmentu nebo zlepšují tokové vlastnosti psací tekutiny.The properties of the writing fluid according to the present invention can be further favorably influenced by substances that enable perfect dispersion of the pigment or improve the flow properties of the writing fluid.

Pro tento účel mohou být použity např. neionogenní povrchově aktivní látky, především polyoxyethylenalkylétery, polyoxyethylenalkylarylétery, v nichž alkylový řetězec obsahuje 6 až 18 atomů uhlíku a počet ethylenoxidových jednotek se pohybuje v rozmezí 6 až 20 apod.For this purpose, e.g. nonionic surfactants can be used, especially polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, in which the alkyl chain contains 6 to 18 carbon atoms and the number of ethylene oxide units ranges from 6 to 20, etc.

Psací tekutina podle tohoto vynálezu pak vykazuje řadu výhod. Přítomnost další makromolekulám! látky, která je termodynamicky nesnášenlivá se základní makromolekulární látkou, ale snášenlivé se viemi ostatními složkami psací tekutiny, výrazně zvySuje účinek vzájemné nesnášenlivosti základní makromolekulární látky s vysokovroucí kapalnou organickou sloučeninou, a tím dochází k výraznějšímu vysrážení základní makromolekulární látky ve vysokovroucí kapalné organické sloučenině. Částečky takto vysrážené základní makromolekulární látky jsou podstatně větší než čéstečky, které se vysráží v doposud známých psacích tekutinách, čímž je zcela vyloučena možnost jejich migrace do popisovaného materiálu.The writing fluid according to the present invention then exhibits a number of advantages. The presence of another macromolecule! substance which is thermodynamically incompatible with the basic macromolecular substance, but compatible with many other components of the writing fluid, significantly increases the effect of mutual incompatibility of the basic macromolecular substance with the high-boiling liquid organic compound, and thus leads to a more pronounced precipitation of the basic macromolecular substance in the high-boiling liquid organic compound. The particles of the basic macromolecular substance thus precipitated are significantly larger than the particles which precipitate in the writing fluids known to date, thus completely eliminating the possibility of their migration into the described material.

Vzhledem k tomu, že vysrážené částečky základní makromolekulární látky ve psací tekutině podle tohoto vynálezu adsorbují veškerý barevný pigment obsažený v psací tekutině, je vyloučena migrace pigmentu do psací podložky, a to jak migrace samotného pigmentu, tak i jeho migrace společně s vysráženou makromolekulární látkou. Takto vytvořenou výslednou stopu písma lze pak v povrchu psací podložky velmi snadno a bez ušpinění odstranit, a to i pro velmi dlouhé době, až několik měsíců.Since the precipitated particles of the basic macromolecular substance in the writing fluid according to the invention adsorb all the colored pigment contained in the writing fluid, migration of the pigment to the writing pad is excluded, both the migration of the pigment itself and its migration together with the precipitated macromolecular substance. The resulting writing trace thus created can then be removed very easily and without soiling from the surface of the writing pad, even for a very long time, up to several months.

SĚíaLadzjBCOKgaení .Pflaaí-lfilltmARy, ^: SĚíaLadzjBCOKgaení .Pflaaí-lfilltmARy, ^:

Přikladl žltát .«aat-telfflmna diazopigment kopolymer vinylchlorid-vinylacetát mol. hmotnost 50 000 acetopropionát celulózy; mol. hmot. 20 000 polyethylenglykol 300 octan butylnatý polyoxyethylenethyléterExample: yellow .«aat-telfflmna diazo pigment vinyl chloride-vinyl acetate copolymer mol. wt. 50,000 cellulose acetopropionate; mol. wt. 20,000 polyethylene glycol 300 butyl acetate polyoxyethylene ethyl ether

20,0 hmot. dílů20.0 parts by weight

25,0 hmot. dílů25.0 parts by weight

5,0 hmot. dílů 20,0 hmot. dílů 28,0 hmot. dílů5.0 parts by weight 20.0 parts by weight 28.0 parts by weight

2,0 hmot. dílů 100,0 hmot. dílů2.0 parts by weight 100.0 parts by weight

Příklad 2 aaáiájBsasl-iskaíiaa beta modifikace ftalocyaninového pólyvinylbutyral;Example 2 aaáiájBsasl-iskaíiaa beta modification of phthalocyanine polyvinyl butyral;

mol. hmot. 180 000 nitrocelulóza;molecular weight 180,000 nitrocellulose;

mol. hmotnost 30 000 dioktylftalát methylisobutylketon methylethylketon pigmentu 0,5 hmot. dílumolecular weight 30,000 dioctyl phthalate methyl isobutyl ketone methyl ethyl ketone pigment 0.5 parts by weight

2,0 hmot. díly2.0 parts by weight

0,1 hmot. dílu0.1 part by weight

16.2 hmot. dílu16.2 mass of the part

36.2 hmot. dílu 40,0 hmot. dílu36.2 parts by weight 40.0 parts by weight

100,0 hmot. dílů100.0 parts by weight

Příklad 3 flnžžA pwáExample 3 flnžžA pwá

nitropigment nitro pigment . 4,0 . 4.0 hmot. dílů parts weight kopolymer butylakrylét-hydroxyethyl- butyl acrylate-hydroxyethyl copolymer methakrylát; methacrylate; mol. hmotnost 5 000 mol. weight 5,000 10,0 10.0 hmot. dílů parts weight nitroeelulóza; nitrocellulose; mol. hmot. 60 000 mol. wt. 60,000 1,0 1.0 hmot. dílů parts weight dibutylftalát dibutyl phthalate 10,0 10.0 hmot. dílů parts weight cyklohexanon cyclohexanone 40,0 40.0 hmot. dílů parts weight aceton acetone ÍfflQ-U-táU ÍfflQ-U-táU

100,0 hmot. dílů100.0 parts by weight

239692 239692 6 6 Příklad 4 Example 4 žsrxgtá. R?a<?i ťřkmiaa Žsrxgtá. R?a<?i ťřkmiaa azokondenzét pigment kopolymer ethylakrylát-methylmethakrylát; as a condensate pigment ethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer; 10,5 hmot. dílu 10.5 parts by weight mol. hmotnost 20 000 triacetét celulózy; mol. weight 20,000 cellulose triacetate; 15,0 hmot. dílů 15.0 parts by weight mol. hmot. 40 000 mol. wt. 40,000 3,5 hmot. dílu 3.5 parts by weight polyethylenglykol 300 polyethylene glycol 300 15,0 hmot. dílů 15.0 parts by weight octan butylnatý butyl acetate 40,0 hmot. dílů 40.0 parts by weight n-butanol n-butanol 16,0 hmot. dílů 16.0 parts by weight

100,0 hmot. dílů100.0 parts by weight

Příklad 5 Example 5 pigment na bázi ftalocyaninu mědi copper phthalocyanine pigment 3,8 3.8 hmot. dílu part weight kopolymer styren-butylakrylát styrene-butyl acrylate copolymer mol. hmotnost 520 000 mol. weight 520,000 5,7 5.7 hmot. dílu part weight pólyvinylbutýral; polyvinyl butyral; mol. hmot. 30 000 mol. wt. 30,000 0,8 0.8 hmot. dílu part weight polyethylenglykol 600 polyethylene glycol 600 12,0 12.0 hmot. dílů parts weight methylethylketon methyl ethyl ketone 50,0 50.0 hmot. dílů parts weight xylen xylene 27.7 hmot, dílů 27.7 parts by weight 100,0 100.0 hmot. dílů parts weight

Příklad 6 Example 6 fontá .paarí-tefaiUaa fontá .paarí-tefaiUaa saze soot 6,0 6.0 hmot. mass dílů parts triacetét celulózy; mol. hmot. 40 000 cellulose triacetate; mol. wt. 40,000 18,0 18.0 hmot. mass dílů parts kopolymer ethylakrylát-methylmethakrylát mol. hmotnost 20 000 ethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer mol. weight 20,000 3,7 3.7 hmot. mass dílu work polylsobutylenový olej polyisobutylene oil 9,5 9.5 hmot. mass dílu work methyl1sobutylketon methyl isobutyl ketone 40,0 40.0 hmot. mass dílů parts ethanol ethanol 10,0 10.0 hmot. mass dílů parts isopropylacetát isopropyl acetate 12,8 12.8 hmot. mass dílů parts

100,0 hmot. dílů t100.0 parts by weight t

Příklad 7 Example 7 Černá-Daacl tekutina Black-Daacl liquid saze kopolymer vinylchlorid-vinylacetát; carbon black vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; 4,25 4.25 hmot. dílu part weight mol. hmotnost 150 000 acetopropionát celulo'zy; mol. weight 150,000 cellulose acetopropionate; 4,25 4.25 hmot. dílu part weight mol. hmot. 20 000 mol. wt. 20,000 0,10 0.10 hmot. dílu part weight isobutylstearát isobutyl stearate 8,00 8.00 hmot. dílů parts weight methylethylketon methyl ethyl ketone 18,00 18.00 hmot. dílů parts weight methylisobutylketon methyl isobutyl ketone 65,40 100,00 65.40 100.00 hmot. dílu hmot. dílu part weight part weight

Příklad 8 Example 8 saze soot 6,00 6.00 hmot. dílů parts weight acetobutyrét celulózy; cellulose acetobutyrate; mol. hmot. 30 000 mol. wt. 30,000 6,00 6.00 hmot. dílů parts weight kopolymer styren-butylakrylát; mol. hmotnost 240 000 styrene-butyl acrylate copolymer; mol. weight 240,000 1,50 1.50 hmot. dílu part weight isobutylstearát isobutyl stearate 16,50 16.50 hmot. dílu part weight ethylacetét ethyl acetate 30,00 30.00 hmot. dílů parts weight isobutylacetát isobutyl acetate 40,00 40.00 hmot. dílů parts weight

100,00 hmot. dílů100.00 parts by weight

Příklad 9Example 9

Černá osaci tekutinaBlack osaci liquid

saze soot 3,0 hmot. dílů 3.0 parts by weight nitrocelulóza; nitrocellulose; mol. hmotnost 30 000 mol. weight 30,000 15,0 hmot. dílů 15.0 parts by weight pólyvinylbutyral; polyvinyl butyral; mol. hmot. 90 000 mol. wt. 90,000 1 ,0 hmot. dílů 1.0 parts by weight polyisobutylenový olej polyisobutylene oil 14,0 hmot. dílů 14.0 parts by weight n-propylacetát n-propyl acetate 40,0 hmot. dílů 40.0 parts by weight methylisobutylketon methyl isobutyl ketone 27,0 hmot. dílů 27.0 parts by weight 100,0 hmot. dílů 100.0 parts by weight

Uvedené příklady nevyčerpávají zcela možnosti tohoto vynálezu.The examples given do not fully exhaust the possibilities of the present invention.

Psací tekutinu v provedeni podle tohoto vynálezu je možno použít též pro psaní na běžné typy porézních materiálů, jako je např. papír, dřevo nebo textil a výsledná stopa písma je na těchto materiálech permanentní, odolná proti působení vody a světla.The writing fluid according to the present invention can also be used for writing on common types of porous materials, such as paper, wood or textiles, and the resulting writing trace is permanent on these materials, resistant to water and light.

Při psaní na uvedené materiály je tedy možno použít psací tekutinu podle vynálezu pro psaní i v těch případech, kdy je výsledná stopa písma vystavena působení povětrnostních vlivů.When writing on the above materials, it is therefore possible to use the writing fluid according to the invention for writing even in cases where the resulting writing trace is exposed to weather conditions.

Claims

object of the invention

CLAIMS 1. A colored writing liquid for markers or markers, characterized in that it consists of a mixture of 0.5 to 20.0% by weight. 2.0 to 25.0 wt. parts essential natural and / or synthetic macromolecules! 2,000 to 600,000, 5.0 to 20.0 wt. 30.0 to 92.4 parts by weight of a liquid organic compound or a mixture of compounds having a boiling point above 170 DEG C. which is thermodynamically incompatible with the parent macromolecular substance; a part of the organic solvent or solvent mixture boiling at 30 to 70 ° C, thermodynamically compatible with all components of the writing fluid,

0.1 to 5.0 wt. parts additional to natural and / or synthetic macromolecules! substances with an average molecular weight of 2,000 to 250,000, thermodynamically incompatible with the other components of the writing fluid and possibly up to 2.0 wt. parts of additives, preferably non-ionic surfactants.

2. The color writing liquid of claim 1, wherein the liquid organic compound or mixture of compounds boiling above 170 [deg.] C. comprises oligomeric substances having a molecular weight of up to 6,000, preferably polyethylene glycol and polypropylene glycol, liquid polyisobutylene, oligomeric polyacrylate. esters of acrylic and / or methacrylic acid with aliphatic alcohols having 1 to 14 carbon atoms, and / or aliphatic alcohols having 7 to 20 carbon atoms and / or monoesters and diesters of aliphatic alcohols, diols and polyols with mono- or di-functional carboxylic acids and / or glycols C 4 -C 12 carbon atoms, optionally also C 3 -C 20 glycol ethers.

3. The color writing liquid of claim 1, wherein said composition comprises, as an additional natural and / or synthetic macromolecular substance having an average molecular weight of 2,000 to 250,000, cellulose derivatives, homopolymers and / or copolymers of vinyl monomers having 2 to 16 carbon atoms, and and / or resinous substances, preferably ketone resins, phenol formaldehyde resins, coumarone resins, polyindene resins, amino resins, and rosin-modified synthetic resins.