CS239417B1 - Způsob výroby thiokyanatanů alkalických kovů - Google Patents

Abstract

fteSení se vztahuje k oblasti přípravy thiokyanatanů alkalických kovů, konkrátnč MaSCIf a KSCN. Cílem vynálezu je potlačeni nežádoucí vedlejSÍ reakce - zmýdelnSnl kyanidů a zkrácení reakční doby. Uvedeného účelu se dosáhne podle vynálezu tím, Se se thiokyanatany alkalických kovů připraví z roztoku odpovídajících kyanidů a granulovaná síry za přebytku síry 1,1 až 5,0, s výhodou 1,4 g teplota se udržuje v rozmezí 80 až 125 C.

Description

Předmětem vynálezu je způsob výroby thiokyanatanů alkalických kovů z roztoků odpovídajících kyanidů a síry.

Je známa řada způsobů výroby thiokyanatanů alkalických kovů reakcí odpovídajících kyanidů a práškově jemně mleté síry, přičemž k zvýšení reakčnl rychlosti se používají pomocné látky jako smáčedla síry, rozpouštědla a jiné látky reakci podporující jako pyridin a jeho homology (anglický patent 1,431 614, polský patent 81 099, americký patent 2 393 119, československý patent 83 645). Rovněž je znám způsob výroby alkalických thiokyanatanů z roztoků odpovídajících kyanidů a prášková síry za použití malého stechiometrickáho přebytku síry do 5 % a pyridinu jako látky urychlující reakci (čs. autorské osvědčení 186 361).

Nevýhodou výěa uvedených postupů je, že se přidané pomocné látky urychlující reakci musí oddělovat z vyrobeného produktu, což zvyěuje pracnost výroby a zhorSuje její ekonomiku.

Podstatou vynálezu je způeob výroby thiokyanatanů alkalických kovů z roztoku odpovídajících kyanidů a granulovaná síry, vyznačený tlm, že se použije molárnlho přebytku síry 1,1 až 5,0, s výhodou 1,4 a teplota se udržuje v rozmezí 80 až 125 °C.

Výhodou navrhovaného postupu je, že použitím přebytku granulovaná síry v minimálním molárním poměru 1,1 8 výhodou 1,4 na alkalický- kyanid při teplotě reakce pod teplotu tání síry dojde ke zvýšení reakční rychlosti a potlačení nežádoucí vedlejší reakce - zmýdelněni kyanidů. Při tomto postupu se zbylá síra po skončení reakce oddělí a použije jako část násady do dalěí várky.

Na předloženém výkrese je znázorněna konverze alkalického kyanidu na thiokyanatan v závislosti na přebytku siry při teplotě 85 °C e srovnáním konverzi-lpři použití pyridinu (ěs. autorská osvědčení 186 36l).

Na osa y jsou naneseny procenta konverze alkalického kyanidu ne thiokyanatan, přičemž počáteční stav ·je 0 % a na osa x Čas v minutách. Křivka £ ukazuje průběh konverze kyanidu při molárním poměru síry ke kyanidu 1,03 za použití 2,2 % hmot. pyridinu. Křivke 2, 2 a 4 ukazuje průběh konverze kyanidu sodného bez použití pyridinu, a to křivka £ molární poměr, síry ka kyanidu eednámu 1,1; křivka £ molárnl poměr síry ke kyanidu sodnému 1^2; křivka £ molárnl poměr síry ke kyanidu sodnému 1,4. Křivka í ukazuje průběh konverze kyanidu draselného bez použití pyridinu při molárním poměru síry ke kyanidu draselnému 1,4.

Přiklad 1

Thiokyanatan sodný

Do baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem s teploměrem bylo předloženo 455 g 97,2$ kyanidu sodného (NaCN), 545 g destilované vody a 404,5 g síry (S). Poměr molů NaCN:S byl 1:1,4. Za stálého míchání ss suspenze zahřála na 85 °C a tato teplota byla udržována v rozmezí -2 °C po celou dobu reakce. Konverze NaCN na thiokyanatan sodný (NaSCN) proběhla za 150 minut po dosažení teploty 85 °C. Nezreagovená síra byla oddělena filtrací od vzniklého roztoku NaSCN.

Roztok obsahoval 784,7 g NaSCN, což odpovídá výtěžku 99,1 % počítáno na NaCN,

Příklad 2

Thiokyanatan sodný

Do kotle o obsahu 3 000 litrů se předložilo 2 500 kg 44% roztoku NaCN, vyrobeného z louhu a kyanovodíku. Po spuštění míchadla a za současného ohřívání obsahu reaktoru se nadávkovalo v co nejkratěí době (10 až 15 minut) 865 kg granulované síry. Poměr molů NaCN:S byl 1:1,2- Teplota v průběhu reakce byla udržována v rozmezí 85 až 92 °C. Po nadávkování veškeré síry během doreagování se odebíraly vzorky, ve kterých byl stanoven obsah nezreagovaného NaCN. Při poklesu obsahu NaCN na 0,2 % hmot. se zastavilo míchadlo a nezreagovaná síra se ponechala 15 minut sedimentovat. Pa ukončení sedimentace se surový roztok nad usazenou sírou stáhl a přefiltroval. Zbylá síra v kotli se použila jako část násady pro další várku.

Množství zbylé síry se zjistí následujícím způsobem:

Po načerpání kyanidových louhů pro dalěí várku se změří objem obsahu kotle. Po zapquXí míchadla a zhomogenizování směsi v kotli se za stálého míchání odebere 1 000 ml směsi. * Vzorek se kvantitativně přelije do 1 000 ml odměrnáho válce. Síra se nechá 10 minut sedimentovat a odečte se objem sedimentované síry, přičemž 100 ml sedimentované síry odpovídá 75 g suché síry (dle empirického zjištění).

Celkové množství zbylé síry S v kotli se vypočítá:

0,75 .a . b

S = 1 000

S - množství síry v kotli v kg a - objem sedimentované síry v odměrném válci v ml b - objem směsi v kotli v litrech

Příklad 3

Thiokyanatan draselný

Do baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem bylo předloženo 603,2 g kyanidu draselného 98,1%, 486 g destilované vody á 407,5 g síry granulované. Poměr molů KCN:S byl 1:1,4. Postup práce byl stejný jako u příkladu 1.

Konverze kyanidu draselného na thiokyanetan draselný proběhla za 135 minut. Získaný roztok obsahoval 877,5 g KSCN, což odpovídá výtěžku 99,4%, počítáno na KCN. Z roztoku byl připraven krystal o jakosti čistý a p.a.

Přiklad 4

Thiokyanatan sodný

Postup stejný jako v příkladě 1. Místo poměru molů NaCN:S rovno 1:1,4 byl zvolen poměr molů NeCN:S roven 1:1,8. Konverze proběhla za 100 minut. Výtěžnost, počítáno na vložený NaCN, byla 99,3 %.

Příklad 5

Thiokyanatan draselný

Do reaktoru o obsahu 3 000 litrů bylo k 263 kg síry zbylé po sedimentaci z předešlé várky přidáno 1 100 litrů destilované vody a za míchání 700 kg granulované síry. Obsah reaktoru byl vyhřát ne 75 °C. Potom bylo nadávkováno do reaktoru bShem 25 minut 1 200 kg pevného 98,3% KCN. Po nadávkování kyanidu, ze mírného chlazení, byla reakce vedena při teplotě varu reakSni směsi ,22 °C. Konverze KCN na KSCN přeběhla za 45 minut. Výtěžek byl 99,2 % počítáno na KCN. Z roztoku byl připraven krystal o jakosti čistý a p.a.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob výroby thiokyanatanů alkalických kovů z roztoků odpovídajících kyanidů a granulované síry, vyznačený tím, že se použije molérního přebytku síry 1,1 až 5,0, s výhodou 1,4 a teplota se udržuje v rozmezí 80 až 125 °C.