CS238955B1

CS238955B1 - Stabilized mixture of phenylbutenylacetates for perfumery use

Info

Publication number: CS238955B1
Application number: CS828372A
Authority: CS
Inventors: Libor Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Ruzicka; Vaclav Srna
Original assignee: Libor Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Ruzicka; Vaclav Srna
Priority date: 1982-11-23
Filing date: 1982-11-23
Publication date: 1985-12-16
Also published as: CS837282A1

Abstract

Stabilizovaná směs fenylbutenylacetátů, složená například z 3-fenylbut-3- -enylacetátů, 3-fenylbut-2-enylacetátů a 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-oln pro parfumářské použití. Směs obsahuje antioxidant v množství 0,1 až 1 % hmot. na bázi substituovaných fenolů, například 2,6-diterc. butyl-4- -met^lfenol, který zajištuje stabilitu vonných vlastností směsí.Stabilized mixture of phenylbutenyl acetates, consisting for example of 3-phenylbut-3-enyl acetates, 3-phenylbut-2-enyl acetates and 4-acetoxy-2-phenylbutan-2-ol for perfumery use. The mixture contains an antioxidant in an amount of 0.1 to 1% by weight based on substituted phenols, for example 2,6-ditert. butyl-4-methylphenol, which ensures the stability of the fragrance properties of the mixtures.

Description

Vynález se týká stabilizované směsi fenylgutenylacetátů pro parfumářské použití. Reakcí oč -metylstyrenu s paraformaldehydem v prostředí kyseliny octové a acetanhydridu vzniká směs 3-fenylbut-3-enylacetátu, 3-fenylbut-2-enylacetétu a 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu. Volbou reakěních podmínek je možné do určité míry ovlivnit vzájemný poměr těchto látek, jak je zřejmé z práce CH.C.Priceho, F.L.Bentona a J.Schmidleho v J.Amer.Chem.Soc.The invention relates to a stabilized mixture of phenylgutenylacetates for perfumery use. Reaction of α-methylstyrene with paraformaldehyde in acetic acid / acetic anhydride provides a mixture of 3-phenylbut-3-enyl acetate, 3-phenylbut-2-enyl acetate and 4-acetoxy-2-phenylbutan-2-ol. By selecting the reaction conditions, it is possible to influence the ratio of these compounds to some extent, as is evident from the work of CH.C.Pice, F.L.Benton and J. Schmidle in J. Americ.Chem.Soc.

71, 2860 /1949/, E.G.E.Hawkinse a R.D.Thompsona v J.Chem.Soc. 1961, 370 a čs. autor, osvědč. 212 913. Směs byla původně používána jako meziprodukt pro výrobu fenylbutadienu pyrolýzou, po dokonalém odstranění formaldehydu a <7^-me tyl styrenu byly objeveny J®jí výborné vonné vlastnosti, které připomínají acetáty geraniolu a citronelolu. Byla by proto vhodná do růžových a gardeniových komplexů nebo též jako náhrada fenyletylacetátu. Zabraňuje tomu ovšem skutečnost, že již po několikadenním skladování v jakýchkoli obalech i při velmi omezeném přístupu vzduchu dochází k uvolňování stopových množství formaldehydu, které produkt vůňově znehodnotí.71, 2860 (1949), E. G. E. Hawkins and R. D. Thompson in J. Chem. 1961, 370 and MS. author, witness 212 913. The blend was originally used as an intermediate for the production of phenylbutadiene by pyrolysis, after complete removal of formaldehyde and styrene < 7 > It would therefore be suitable for pink and gardenium complexes or as a replacement for phenylethyl acetate. However, this is prevented by the fact that even after several days of storage in any container, even with very limited air access, trace amounts of formaldehyde are released which will render the product fragrant.

Tuto nevýhodu lze odstranit stabilizovanou směsí fenylbutenylacetátů podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje 0,1 až 1 % hmot. antioxidantu, například 2,6-diterc.butyl-4-metylfenolu. Základní účinek směsi podle vynálezu spočívá v tom, že při aplikaci tohoto stabilizátoru v množství 0,1 až 1 % hmot. na hmotu stabilizované suroviny nedochází k zhoršování vonných vlastností směsi ani při několikaletém skladování. Stabilizovat je možno až hotový produkt, nebo lépe aplikovat stabilizátor již při destilaci a to ve vařáku i v jímadle.This disadvantage can be overcome by the stabilized mixture of phenylbutenylacetates according to the invention, which comprises 0.1 to 1 wt. an antioxidant such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. The basic effect of the composition according to the invention is that when the stabilizer is applied in an amount of 0.1 to 1% by weight. the material of the stabilized raw material does not deteriorate the aromatic properties of the mixture even after several years of storage. It is possible to stabilize the finished product, or better to apply the stabilizer during distillation, both in the digester and in the receiver.

Směs podle vynálezu je déle popsána na několika příkladech provedení.The composition according to the invention is described in more detail below on several exemplary embodiments.

Příklad 1Example 1

238 9SS238 9SS

paraformaldehydu a 1593 g /26,5 mol/ kyseliny octové byla zahřívána k refluxu /120°C/ po dobu 8 hodin. Poté byla oddestilována reakční voda, nezreagovaná kyselina octová a velmi malé množství metyl-styrenu, načež byla vakuovou destilací získána směsparaformaldehyde and 1593 g (26.5 mol) of acetic acid were heated to reflux (120 ° C) for 8 hours. Thereafter, the reaction water, unreacted acetic acid and a very small amount of methyl styrene were distilled off, and then a mixture was obtained by vacuum distillation.

580 g 3-fenylbut-3-enylacetétu, 193 g 3-fenylbut-2-enylacetátu a 258 g 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu, vroucí v rozmezí 135 až 165°C při 1,74 kPa, což představuje asi 60% výtěžek na o^-metylstyren. Bezprostředně po přípravě do ní bylo přidáno 2,6-ditere. butyl-4-metylfenolu v množství 0,2 % hniot. na hmotnost směsi.580 g of 3-phenylbut-3-enylacetate, 193 g of 3-phenylbut-2-enylacetate and 258 g of 4-acetoxy-2-phenylbutan-2-ol, boiling in the range of 135-165 ° C at 50 mm Hg about 60% yield on N-methylstyrene. Immediately after preparation, 2,6-diter was added thereto. butyl-4-methylphenol at 0.2% rot. to the weight of the mixture.

Směs si zachovala výborné vonné vlastnosti i po ročním skladovániThe mixture retains excellent fragrance properties even after one year of storage

Příklad 2Example 2

Směs 177 g /1,5 mol/ -metylstyrenu, 55 g /1,83 mol/ paraformaldehydu a 500 ml /8,74 mol/ kyseliny octové byla zahřívána k refluxu /120°C/ po dobu 3 hodin. Poté bylo oddestilováno 250 ml kyseliny octové a po přidání 250 ml /2,65 mol/ acetanhydridu bylo pokračováno v zahřívání další 3 hodiny. Následující destilací byla oddělena kyselina octová, acetanhydrid a část nezreagovaného oó -metylstyrenu, načež bylo vakuovou destilací získáno 136,5 g surové směsi fenylbutenylacetátů /b.v. 130 až 150°C/ 1,99 kPa/.A mixture of 177 g (1.5 mol) of methylstyrene, 55 g (1.83 mol) of paraformaldehyde and 500 ml (8.74 mol) of acetic acid was heated to reflux (120 ° C) for 3 hours. 250 ml of acetic acid were then distilled off and heating was continued for a further 3 hours after the addition of 250 ml (2.65 mol) of acetic anhydride. Subsequent distillation separated acetic acid, acetic anhydride and a portion of unreacted o-methylstyrene, whereupon 136.5 g of crude phenylbutenylacetate / b.v. 130 DEG-150 DEG C. (1.99 kPa).

Surový produkt byl rozpuštěn v 50 ml dichloretanu a protřepán 150 ml 4% vodného čpavku a po oddělení vodní vrstvy ještě dvakrát 150 ml vody o teplotě 30 až 40°C. Dále byl vakuově destilován tak, že do vařáku byl přidán 1 g a do jímadla 0,2 g antioxidantu a to 2,6-diterč,butyl-4-metylfenolu. Bylo získáno 122 g směsi fenylbutenylacetátů s výbornými, a s časem neměnnými vonnými vlastnostmi.The crude product was dissolved in 50 ml of dichloroethane and shaken with 150 ml of 4% aqueous ammonia and, after separation of the aqueous layer, two more times with 150 ml of water at 30-40 ° C. It was further vacuum distilled by adding 1 g to the digester and 0.2 g of antioxidant 2,6-di-butyl-4-methylphenol to the digester. 122 g of a mixture of phenylbutenylacetates with excellent and odorless aromatic properties were obtained.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

238 955

A stabilized mixture of phenylbutenylacetates, consisting, for example, of 3-phenylbut-3-enylacetate, 3-phenylbut-2-enylacetates and 4-acetoxy-2-phenylbutan-2-ol for perfumery applications, characterized in that it contains 0.1 to 1% by weight of the composition. an antioxidant based on substituted phenols, for example 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol.