CS238910B1 - Spósob analýzy ionogénnych zložiek solí alkylditiokarbamidových kyselin - Google Patents

Description

238910

Vvnález sa týká spňsobu analýzy ionogénnych zložiek solí alkylditiokarbamidových kyse-lin najma vo fungicídnych prípravkoch na báze komplexných kovových solí etylénbisditiokarb-amidových kyselin.

Soli alkylditiokarbamidových kyselin, ktoré sú predmetom analýzy spósobom podlá Vynále-zu je možné odvodit od kyselin vyjádřených všeobecným vzorcom I alebo II :

/1/ /11/ Všeobecným vzorcom I sú vyjádřené Ν,Ν-dialkylditiokarbamidové a vzorcom II N,N-dialkyl-bisditiokarbamidové kvseliny, v ktorých R1, R^, R^ a R^ znamenají! alkyl ako je metyl, etyl,propyl alebo butyl alebo vodík v rožnej kombinácii. Náhradou katiónu vodíka v alkylditiokarbamidových kyselinách vzorca všeobecného I aleboII katiónmi prvkov alkalických kovov, alkalických zemin alebo iónmi amóniovými vznikají! vovodě rozpustné sol^ a náhradou vodíka katiónmi kovových prvkov M vznikají! vo vodě málo roz-pustné soli.

Soli alkylditiokarbamidových kyselin resp. prípravkov s ich obsahom sú využívané akopfidne fumigantv, gumárenské urýchlovače, analytické činidlá, zložky liečiv a snáď najrozší-renejšie uplatnenie našli v polnohospodárskej praxi v oblasti ochrany rastlín ako funkgicídy.

Medzi najrozšírenejšie, velmi účinné a univerzálně fungicídne přípravky na báze solíalkylditiokarbamidových kyselin patria kovové soli etylénbisditiokarbamidovej kyseliny, z ktorých najznámejšie sú mangán /2 + / alebo zinok /2 + / etylénbisditiokarbamidan /známe podvšeobecným názvom maneb, zineb/, mangán /2 +/ zinok /2 +/ etylénbisditiokarbamidan /mankozeb/zmesné komplexné soli s obsahom manebu a niektorého kovového prvku zo skupiny M a tiež zinok/2 +/ alebo železo /3 + / metylénditiokarbamidan /všeobecný názov feribam alebo zirebam/, Základnými látkami na výrobu kovových solí etylénbisditiokarbamidanových kyselin sú di-sodná alebo diamónna sol kyseliny etylénbisditiokarbamidovej /všeobecný názov nabam aleboambam/.

Na stanovenie alkylditiokarbamidanov možno využit ich zrážacie reakcie so solami kovov;elektrochemické metody, odmerné metody, napr. priamu titráciu s jódom. Všetky analytickémetody,: ktoré sú založené na týchto základoch, postrádajú Specifičnost za přítomnosti inter-ferujúcich látok, ktoré sú často normálnymi prímesami alkylditiokarbamidanov. VSčšie uplatnenie a přednosti, hlavně čo sa týká Specifičnosti majú pri analýze alkyl-ditiokarbamidanov chromátografické separačné metody, najmá chromatografia na papieri a na ten·kých vrstvách, vvsokoúčinná kvapalinová chromatoqrafia alebo plynová chromatografia.

Rozšířenou a oficiálně odporúčanou analytickou metodou na stanovenie alkylditiokarbami-danov, je metoda založená na rozklade alkylditiokarbamidanu, konverzi! produktu rozkladu /sírouhlíka/ na xantogenát a jeho stanovenie titráciou jódom.

Hoci táta metoda sa považuje za specifická pre alkylditiokarbamidany je dokázané, žetiosůlfáty zapríčiřiujú nižšie výsledky stanovenia a nie je vyléčený interferenčný vplyv nie-·ktorých dalších příměsí v analyzovanéj vzorke. 238910

Analýzu kationických zložiek v soliach alkylditiokarbamidových kyselin možno po připad-ne;) mlneralizácil vzorky uskutočniť róznymi metodami. Na stanovenie kovových prvkov v so-liach alkylditiokarbamidových kyselin sií velmi rozšířené chelatometrické titračné metody.

Teraz sa zistilo, že analýzu ionogénnych zložiek solí alkylditiokarbamidových kyselinmožno uskutočniť spósobom podl'a vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že analýza ionogénnych zložiek, najma alkylditiokarb-aaidanov, síranov, dusičnanov, chloridov, acetátov, amónia, etyléndiaminu, hexametyléntetra-mínu, iónov sodíka Na+, mangánu Mn^+, zinku Zn +, kobaltu Co +, Co^+, železa Fe^*, Fe^+, niklu Λ i2t, médi Cu +, kadmia Cd2 + , cínu Sn2+, antimonu Sb^+, ortuti Hg2+, hliníka Al^+, _ 3+ chrómu Cr vo vodě rozpustných a/alebo nerozpustných solí alkylditiokarbamidových kyselinpo ich chemickom rozložení chelátotvomými látkami a/alebo vymieňačmi iónov a/alebo kyselina-mi a/alebo oxidačno-redukčnými látkami a/alebo dčinkom tepla na iónové zložky rozpustné vo vo-dě, sa uskutoční v izotachoforetickej kolóne pri zvolenej intenzitě elektrického prddu s vo-diacim elektrolytom a s ukončujdcim elektrolytom, analyzované zložky sa v ich odpovedajdcichzónách detegujd vodivostným a/alebo gradient-potenciálovým a/alebo spektrofotometrickým a/ale-bo termometrickým a/alebo vysokofrekvenčně vodivostným a/alebo termometrickým a/alebo vysoko-frekvenčně vodivostným a/alebo radiačným detektorom a z nameraných dlžok zón analyzovanýchzložiek alebo signálu detektora proporcionálnému pohyblivosti analyzovanej zložky sa určíobsah zložiek alebo uskutoční sa ich identifikácia v analyzovanej zložke.

Ako sdčasť vodiaceho elektrolytu pri anionickej izotachoforéze sa použije anión s vačáoualebo rovnakcu. pohyblivosťou spomedzi analyzovaných aniónov a katión s tlmivou vlastnosťouv oblasti pH 2 ,0 až 10,0 pri kationickej izotachof oréze katión s pohyblivosťou vačšou aleborovnakou spomedzi analyzovaných katiónov a anión s tlmivou vlastnosťou v oblasti pH 1,8 až10,0 a sdčasťou ukončujdceho elektrolytu pri anionickej izotachoforéze anión s najmenšoupohyblivosťou z analyzovaných aniónov a pri kationickej izotachof oréze katión s najmenšoupohyblivosťou z analyzovaných katiónov. Analýza ionogénnych zložiek solí alkylditiokarbamidovýctkyselin spósobom podlá vynálezu je založená na dplne odlišnom principe ako je to pri dosialzaužívaných analytických metódach a má oproti ním celý rad výhod.

Spósobom nodla vynálezu se analyzované zložky rozseparujd v izotachoforetickej kolónena základe ich róznej pohyblivosti v elektrickom poli. Analyzovaný roztok sa injektuje doizotachoforetickej kolony medzi rozhranie dvoch základných elektrolytov a to tzv. vodiacehoa ukončujdceho elektrolytu.

Vodiaci elektrolyt obsahuje ión /katión alebo anión podlá toho či ide o kationickdalebo anionickd izotachoforetickd analýzu/ s najvačšou pohyblivosťou v elektrickom poli zovšetkých analyzovaných ionogénnych zložiek, t.j. katiónov alebo aniónov.

Sdčasťou vodiaceho elektrolytu je protión, ktorý má acido - bázickd tlmivd vlastnost.

Druhý základný elektrolyt - ukončujdci elektrolyt - obsahuje ión s najmenšou pohyblivosťouv elektrickom poli zo všetkých analyzovaných ionogénnych zložiek.

Separácia sa uskutočňuje pri konštantnom elektrickom prdde a iónové formy látok migrujdk opačné, nabitéj elektróde. Po určitom čase separácie sa dosiahne ustálený stav· a vtedy sepa-rované látky sd usporiadané na základe svojich pohyblivostí do odpovedajdcich zón, pričomVŠetky zóny migrujd konštantnou rýchlosťou.

Každá zóna obsahuje okrem odpovedajdcej separovanej látky aj látku použitu vo funkciiprotiónu. Fyzikálno-chemické vlastnosti jednotlivých zón sví rovnorodé a menia sa skokom odzóny k zóně. Táto skutočnosť sa využívá na detekciu separovaných zložiek v odpovedajdcich zónách.

Smerom od vodiaceho elektrolytu k ukončujdcemu elektrolvtu stupa v jednotlivých -zónách intenLžita elektrického póla, odpor, teplota, pH alebo se menia absorpčně vlastnosti elektrom^gnetic- 238910

Na základe merania změny niektorej z fyzikálno-chemických vlastností možno na detekciuseparovaných látok v ich zónách využit predovšetkým gradient - potenciálový a/alebo vodi-vostný a/alebo termický a/alebo spektrofotometrický a/alebo pH a/alebo vysokofrekvenčněvodivostný detektor.

Za určitých podmienok analýzy, ktoré sé vyjádřené tzv. operačným systémom analýzy /in-tenzita elektrického prédu, zloženie a koncentrácia vodiaceho elektrolytu, geometrické roz-měry použitej izotachoforetickej kolony atď./ je velkost nameraného signálu detektora v odpo-vedajécej zóně separovanej látky konštantná a pre určité látku charakteristická. Táto skutočnost sa využívá pri kvalitativněj analýze látok, najmá pri ich identifikácii.Na kvalitatívnu analýzu postačuje merat výšku vlny na izotachoforeograme registrované zapi-sovačom a porovnávat ju z výškou vlny předpokládanéj látky.

Medzi dfžkou zóny určitej látky a jej látkovým množstvomv zóně t.j. aj jej injektovanýmmnožstvom do izotachoforetickej kolony v ustálenom stave separácie platí priamoémerná. závis-lost, číže mierou kvantity pri izotachoforetickej analýze je dížka zóny analyzovanej látky.

Koncentrácia separovaných látok v zónách je určená hlavně koncentráciou a zloženímvodiaceho elektrolytu a je nezávislá od koncentrácie analyzovaného roztoku. Kvantitatívnuanalýzu je možno najjednoduchšie uskutočniť metodou kalibračně] křivky.

SpSsobom podlá vynálezu sa soli alkylditiokarbamidových kyselin, ktoré sé nerozpustnévo vodě, rozložia pósobením chelátotvorných látok s výhodou zo skupiny aminopolykarboxylo-vých kyselin, napr. kyselinou nitrilotrioctovou, dietyltriaminopentaoctovou /DTPA/, etylén-díaminotetraoctovou /EDTA/, cyklohexándiaminotetraoctovou /CHEDTA/, bis-2-aminoetyléntetra-octovou, 1,2-bisaminoetoxyetántetraoctovou na iónové zložky rozpustné vo vodě a to na chela-tonáty kovových prvkov a alkylditiokarbamidany so záporným nábojom.

Toto umožňuje séčasne vedla seba rozseparovať anionickou izotachoforézou ionogénne zlož-ky t.j. katióny a anióny v soliach kovových prvkov alkylditiokarbamidových kyselin nerozpust-ných vo vodě a uskutočniť ich kvantitatívnu alebo kvalitatívnu analýzu vyhodnotením izotaoho-foreogramu okamžité po ukončení separácie, čo je výhodou oproti ostatným analytickým metodám.

Spósobom podlá vynálezu možno analýzu kovových prvkov M uskutočniť aj tak, že ich alkyl-ditiokarbamidová sol nerozpustná vo vodě sa rozloží alebo éplne zmineralizuje éčinkom mine-rálnych a/alebo organických kyselin a/alebo oxidačno-redukčnými látkami a/alebo teplom a wol-nené katióny kovových prvkov M sa viažu do chelátového komplexu, ktorý sa opát analyzujeanionickcu izotachoforézou.

Po uvolnění katiónov kovových prvkov M z ich vo vodě nerozpustných solí možno výhodnéuskutočniť analýzu kovových katiónov spósobom podlá vynálezu anionickou izotachoforetickouanalýzou aj tak, že do izotachoforetickej kolony sa injektuje len analyzovaný roztok uvolně-ných katiónov a ako ukončujéci elektrolyt sa použije chelátotvorná látka, ktorá vlaže analy-zované katióny do chelátu počas anionickej izotachoforetickej separácie.

Spósobom podlá vynálezu možno analyzovat katióny alkalických prvkov, alkalických zemin,ióny amónia v alkylditiokarbamidanov rozpustných vo vodě a katióny kovových prvkov M po ichuvolnění z alkylditiokarbamidanov nerozpustných vo vodě kationickou izotachoforézou.

Spósobom podlá vynálezu možno uskutočniť izotachoforetickú analýzu ionogénnych zložiekv nerozpustných alkylditiokarbamidových soliach po ich rozklade vymieftačmi iónov a desorpciiiónových zložiek z vymieňača iónov.

Možnost kombinácié analýzy kovových prvkov M kationickou alebo anionickou Izotachoforézouvo formě chelátov a to samotných alebo za přítomnosti alkylditiokarbamidanov je výhodou vte- 5 238910 dv, keď nie je možné nájsť optimálně podmienky pre separáciu všetkých ionogénnych zložiek v analyzovanej zmesi a/alebo keď sa prejavuje pri separácii zložiek interferenčný vplyv kon- kurenčných reakcií ligandov chelátotvorných látok a alkylditiokarbamidových kyselin s katión- mi kovových prvkov alebo dochádza k rozpadu chelátu kovového prvku a/alebo k.vytvoreniu zmes- ných zón separovaných zložiek.

Velkou výhodou analýzy ionogénnych zložiek v soliach alkylditiokarbamidových kyselinspósobom podlá vynálezu je Specifičnost, rýchlosť a jednoduchost.

Reakčné příměsi alebo rozkladné produkty alkylditiokarbamidanov sú zvSčša neionogénnelátkv, t.j. nemigrujúce pri izotachoforetickej separácii a nemóžu tak rušit analýzu.

Rozklad komplexnej soli kovového prvku alkylditiokarbamidanu s chelátotvornou látkoutrvá 10 až 15 min. Izotachoforetickú analýzu za použitia izotachoforetického analyzátore/kolona s gradient-potenciálovým detektorom/ bólo možné uskutočniť za 6 až 10 min.

Spósobom podlá vynálezu možno uskutočniť analýzu vo vodě rozpustných solí alkylditiokarb-amidanových kyselin jednoducho, priamo analýzou ich vodných roztokov bez akejkolvek úpravy, čozároveň okrem jednoduchosti představuje skrátenie času analýzy. Výhodou stanovenia obsahu mangánu a zinku spósobom podlá vynálezu vo fungicídnych prí-pravkoch typu mankozeb je to, že nie je potřebné používat pri analýze kyanid draselný - prudkýjed za účelom maskovania zinku, ako předpisuje oficiálna komplexometrická metoda.

Calšou výhodou analýzy ionogénnych zložiek v soliach alkylditiokarbamidových kyselinspósobom podlá vynálezu je, že ich koncentrácia v ustálenom stave separačného procesu jeadjustovaná na koncentráciu vodiaceho elektrolytu a vhodnou volbou jeho koncentrácie možnozvyšovat medzu dókazu metody. Táto skutočnost má praktický význam pri analýze alkylditiokarbamidanov vo velmi zriede-ných vzorkách, napr. pri štúdiu rozkladných pročesav-fungicídnych prípravkov /pri stanoveníreziduí/ v rastlinnom materiáli, vo vodách atď..

Medza dókazu alanýzy izotachoforézy je velmi vysoká. Na úplnú kvatitativnu alebo kvali- tatívnu analýzu látok postačuje do izotachoforetickej kolony injektovať látkové množstvo —fi — 11 3 od 10 do 10 molu analyzovanej látky v objeme 1 mm roztoku.

Spósobom podlá vynálezu možno uskutočniť analýzu ionogénnych zložiek solí alkylditio-karbamidových kyselin aj tak, že izotachoforetická separácia sa uskutoční v nevodnom prostře-dí s výhodou vo vodno-alkoholickom rozpúšťadle /napr. zmes vody a metanolu, resp. etanolu/,čím možno niekedv dosiahnuť zlepšenie účinnosti separačného procesu, čo je výhodou. Přesnost analýzy izotachoforézou je vysoká a je porovnatelná například s metodou plyno-vej chromatografie. Výhodou analýzy spósobom podlá vynálezu je tiež to, že možno analyzovationooénne reakčné příměsi alkylditiokarbamidových kyselin ako sú sulfidy, tiouhličitany,tiosulfáty, ďalej anióny vo vodě rozpustných solí kovových prvkov M, ako sú sírany, chloridy,dusičnany, octany atď. a tiež ďalšie látky, ktoré sa používajú pri úpravě komerčných pri-pravkov, napr. hexametyléntetraamínu vo fungicídnych prípravkoch. Výhodou analýzy predmetnej skupiny látok spósobom podlá vynálezu je aj to, že v súčas-nosti sú k dispozícii komerčné izotachoforetické analyzátory s dvojkolónovým systémom t.j.s predseparačnou a analytickou kolonou.

Tieto analyzátory umožňujú v priebehu izotachoforetickej analýzy odfiltrovat pri vyšsejhodnotě elektrického prúdu z analyzovanej zmesi látok tie látky, ktoré sú nezaujímavé z ana-lytického hladiska /napr. sírany, dusičnany, chloridy, ktoré sú prebytočnými látkami v analy- 238910 6 zovanom roztoku po ukončení mineralizácie vzorky/ a podrobit analýze v analytickej kolonělen analyticky významné látky} možnost takejto operácie prispieva k skráteniu času izotacho-metrickej analýzy.

Vo funkoii ukončujéceho elektrolytu je možné u anionickej izotachoforézy s výhodou pou-žit napr. kyselinu glutámové, kaprónové, morfolínetánsulfónovú, kakodylové, p-aminobenzóovú,nikotinové, pelargónové, EDTA, CHEDTA, atď. a vo funkcii vodiaceho elektrolytu zmes kyselinychlorovodíkovéj a glycínu, betaalanínu, kreatininu, hexametyléntetraamínu, L-histidínu, ani-línu, imidazolu, trishydroxymetylaminoetánu a ďalšie látky, ktoré majé tlmivé acidobázickévlastnosti v oblasti pH 2 až 10.

Vo funkcii ukončujéceho elektrolytu v případe kationickej izotachoforézy je možné pou-žit s výhodou napr. chlorid lítny, tetrametylamónium chlorid, trishydroxymetylaminoetán atd'.,a vo funkcii vodiaceho elektrolytu kyselinu chlorovodíkové, sírové, jodičné a to ako samotnéalebo v zmesi s ich solami, s výhodou draselnými.

Na přiložených obr. 1 až 2 sé znázorněné izotachoforeogramy separácie niektorých zložiek

Na obr. 1 sé znázorněné izotachoforeogramy nasledujécich zložiek solí alkylditiokarbamidových2+ kyselin : chloridov 1, etylén isditiokarbamidanov 2, chelátu CHEDTA Zn 3, chelátu CHEDTA2+

Mn 4^, CHIDTA _5, glutamátu 6, na izotachoforeograme A je znázorněná separácia chloridov 1^,etylénbiSditiokarbamidanov 2_, CHIDTA Zn2 + 3, CHEDTA Mn2 + 4, CHIDTA _5 a glutamátu 6, na izo-tachof oreograme B je znázorněná separácia chloridov 1^, CHIDTA Zn2 + 2« CHIDTA Mn2+ i a CHIDTA5 a na izotachof oreograme C je znázorněná separácia chloridov 1^, CHEDTA Zn2 + 3, CHIDTA Mn2+4,CHIDTA J a glutamátu £. R je odpor v zónách a j: čas analýzy.

Na obr. 2 je znázorněný izotachoforeogram separácie chloridov etylénbiSditiokarbami-danov _2, dimetylditiokarbamidanov 7., morfolínoditiokarbamidanov 8, dietylditiokarbamidanov jí,piperidýlditiokarbamidanov 10, dipropylditiokarbamidanov 11, dibutylditiokarbamidanov 12,a MES 13.

R je odpor v zónách a t je čas analýzy. Podmienky analýzy sé uvedené v tabulke JU

Izotachoforeogram na obr. 1 A, B a 2, představuje analýzu modelovej vzorky. Izotachofo-reogram na obr. 1 C představuje analýzu mankozebu /vzorka Dithanu - M 45/.

Izotachoforeogramy na obr. 1 a 2 boli zostrojené za podmienok analýzy uvedenýchv tab. 1. Izotachoforeogramy boli zostrojené pri hodnotě elektrického prédu 200yuA /obr. 1/a 80^/1 A /obr. 2/.

Izotachoforeogramy na obr. 1 boli zostrojené za použitia izotachoforetiokého analyzátorezhotoveného vo Výskumnom éstave analytickej chémie - ČSAV, Brno /plošná kolóna z organickéhoskla a teflónu o dížke 20 cm a priereze 0,2 x 1 mm; gradient - potenciálový detektor/. '

Izotachoforeogram na obr. 2 bol zostrojený na použitia izotachoforetiokého analyzátorazhotoveného na Technickej univerzitě v Eindhovene, Holandsko /teflonová kapilárna kolónao dížke asi 20 cm a priemere 0,3 mm; vodivostný detektor s diferenciálnym záznamom/.

Spósob analýzy ionogénnych zložiek v soliach alkylditiokarbamidových kyselin podlá vy-nálezu objasňujé avšak neobmedzujé ďalej uvedené příklady. Přikladl

Stanovenie alkylditiokarbamidov, síranov, mangánu, zinku /dusičnanov, chloridov a dal-ších kovových prvkov zo skupiny M/v soliach alkylditiokarbamidových kyselin nerozpustnýchvo vodě. 3 3

Do khdičky na 150 cm sa naváži 0,3' až 0,4 g vzorky, přidá sa 50 cm 0,05 M roztoku 7 2 38910 3 CHEDTA, 5 cm 10* roztoku amoniaku vo vodě. Obsah kadičky sa intenzívně mieša asi 12 min. za použitia elektromagnetického miešadla a po rozpuštění zložiek sa získaný číry roztok pre-o nesie do odmernej banky na 100 cm , Z tohoto roztoku sa na izotachoforetickú analýzu použije 2yul. Izotachometrická analýzasa uskutoční za podmienok uvedených v tab^ 1. Na izotachoforeograme sa odčítá dížka zónjednotlivých zložiek a z kalibračnej křivky sa odčítá ich koncentráica v analyzovanom rozto-ku a vypočítá obsah vo vzorke.

Kalibračná křivka sa zostrojí ako závislost nameranej dížky zóny určitej zložky na izo-tachof oreograme od jej analyzovaného látkového množstva v štandardnom roztoku použitého naanalýzu.

Standardně roztoky zložiek pre zostrojenie kalibračnej křivky sa pripravia tak, aby kon-centrácia zložiek v roztokoch bola v rozsahu od 0,001 do 0,01 mol . dm 3. Dížka zóny chlori-dov sa určí na základe merania rozdielu času základnej zóny na izotachoforeograme odpovedajú-cej vodiacemu a ukončujdcemu elektrolytu a prvej zóny zložky na izotachoforeograme analyzo-vané j za přítomnosti chloridov. Příklad 2

Stanovenie alkylditiokarbamidanov v soliach nerozpustných vo vodě.

Rozklad vzorky sa uskutoční za použitia chelátotvornej látky napr. IDTA, DTPA, CHIDTAako v příklade 1 a podobné sa připraví analyzovaný roztok. Separácia zložiek sa uskutočníza podmienok uvedených v tab. 1. Analýza sa vyhodnotí metodou kalibračnej křivky. Příklad 3

Stanovenie alkylditiokarbamidanov, dusičnanov, /síranov, chloridov, octanov/ v soliachrozpustných vo vodě. Připraví sa analyzovaný roztok vzorky na analýzu jej rozpuštěním vo vodě tak, aby cel-ková koncentrácia zložiek bola asi 0,01 mol . dm 3. Z tohoto roztoku sa použije na izotacho-foretickd analýzu 1 až 2 mm3 a uskutoční sa separácia zložiek za podmienok uvedených v tab. 1.Analýza sa vyhodnotí metodou kalibračnej křivky. Příklad 4

Stanovenie mangánu a zinku /alebo ďalších prvkov zo skupiny M/ v soliach alkylditiokarb-amidových kyselin. 3 3

Do kúžeíovej banky na 250 cm sa naváži 0,3 až 0,5 g vzorky, přidá sa 2 cm koncentro- 3 3 vanej kyseliny dusičnej a 6 cm koncentrovanéj kyseliny chlorovodíkovej /alebo 4 cm konc. 3 kyseliny dusičnej a 5 cm 10% roztoku peroxidu vodíka/.

Obsah banky sa zahrieva na elektrickej platni až do odfcarenia zvyškov kyselin. Do banky 3 3 sa přidá 30 cm vody, roztok sa prenesie do odmernej banky na 100 cm a objem roztoku saupraví vodou po značku. . 3 Z tohoto roztoku sa injektuje do izotachoforetickej kolony 2 mm . Izotachoforeticka se-parácia sa uskutoční za podmienok uvedených v tabulke 1. Analýza sa vyhodnotí metodou kalib-račnej křivky. 238910 8 Příklad 5

Stanovenie sodíka, amónia, vápnika /prvkov zo skupiny M/ v soliach alkylditiokarbamido-vých kyselin. Připraví sa roztok vzorky na analýzu jej rozpuštěním, resp. vylúhovaním vo vodě /prinerozpustných soliach vo vodě ako v příklade 4/ tak, aby koncentrácia zložiek bola asi 0,01mol . dm \

Izotachoforetická separácia sa uskutoční za podmienok uvedených v tabulke 1. Analýzasa vyhodnotí metodou kalibračnej křivky. P r í k lad 6

Identifikácia neznámej látky vo vzorke,

Uskutoční sa separácia zložiek v analyzovanom roztoku bez a za přídavku porovnávanejlátky za určitých podmienok analýzy /napr. uvedených v příklade 1 /tab. 1//. Ak výšky vín,resp. dížky zón identifikovanej a porovanávanej látky na izotachoforeograme splývajd,resp. proporcionálně k injektovanému množstvu porovnávanej látky sa predížujd je pravděpodob-né, že porovnávaná látka je totožná s neznámou - identifikovanou látkou.

Na zabezpečenie vHčšej spoíahlivosti správnosti indentifikácie postup sa opakuje zazměněných podmienok v operačnom systéme analýzy /napr. za podmienok ako v příklade 2 /tab» 1//Pri výfyere porovnávaných látok možno sa orientovat podlá vzájomnej sdvislosti disociačnýchkonštánt a pohyblivosti látok v elektrickom poli.

Tabulka 1

Podmlenky operačného systému analýzy použité v príkladoch postupu analýzy a pri zostro-jení izotachoforeogramov spósobom podlá vynálezu číslo pří- kladu číslo obráz- ku Vodiaci elektrolyt Ukončujdci elektrolyt Intenzitaelektric-kého prd-du v /iA Spósob separá- cie 1 0,01 M HCl/beta-alanínjpH = 3,30 , 0,01 M kys. glutámová,resp. CHEDTA 20 - 500 anionická 2 2 0,01 M HCl/I-histidínjpH = 5,0 0,01 M kys. glutámová,kapronová, MES, EDTA,CHEDTA 20 - 500 anionická 3 0,01, M HCl/hexametylén-tetraamínj pH « 5,3 0,01 M MES 20 - 500 anionická 4 1 A, B, C 0,01 M HCl/beta-alanínj3,20 0,01 M CHEDTA, kys. glu-támová 20 - 500 anionická 5 0,01 M kys. octová/KOH;pH = 5,0 0,01 M trishydroxyme-tylaminoetán, kys.2-aminokapronová 20 - 300 kationická

Claims (2)

1. 9 238910 PREDMET VYNALEZU

   1. Spósob analýzy ionogénnych zložiek solí ,alkylditiokarbamidcnzých kyselin, vyznačujúcisa tým, že analýza ionogénnych zložiek, najma alkylditiokarbamidanov, síranov, dusičnanov,chloridov, acetátov, amónia, etyléndiamínu, hexametyléntetraamínu, iontov sodíka Na+, mangá-nu Mn , zinku Zn , kobaltu Co , Co° , železa Fe^ , Fe-5 , niklu Ni , médi Cu , kadmiaCd^+, cínu Sn^+, antimonu Sb^+, ortuti Hg^ + , hliníka Al^+, chrómu Cr^+ vo v.ode rozpustnýcha/alebo nerozpustných solí alkylditiokarbamidových kyselin po ich chemickom rozložení chelá-totvornými látkami a/alebo kyselinami a/alebo oxidačno-redukčnými látkami a/alebo účinkomtepla na iónové zložky rozpustné vo vodě, sa uskutoční v izotachoforetickej koloně pri zvo-lenej intenzitě elektrického orúdu s vodiacim elektrolytom a s ukončujúcim elektrolytom,analyzované zložky sa v ich odpovedajúcich zónách detegujú vodivostným a/alebo gradient--potenciálovým a/alebo spektrofotometrickým a/alebo termometrickým a/alebo vysokofrekvenčněvodivostným a/alebo radiačným detektorom a z nameraných dížok zón analyzovaných zložiek alebosignálu detektora proporcionálnemu pohvblivosti analyzovanej zložky sa určí obsah zložiekalebo uskutoční sa ich identifikácia v analyzovanej zložke.
2. 2. Spósob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že ako súčasť vodiaceho elektrolytu prianionickej izotachoforéze sa použije anión s vačšou alebo rovnakou pohyblivosťou spomedzianalyzovaných aniónov a katión s tlmivou vlastnosťou v oblasti pH 2,0 až 10,0, pri kationic-kej izotachoforéze katión s pohyblivosťou vMčšou alebo rovnakou spomedzi analyzovaných kati-ónov a anión s tlmivou vlastnosťou v oblasti pH 1,8 až 10,0 a súčasťou ukončujúceho elektro-lytu pri anionickej izotachoforéze anión s najmenšou pohyblivosťou z analyzovaných aniónov a pri kationickej izotachoforéze katión s najemnšou pohyblivosťou z analyzovaných katiónov. 2 výkresy