CS238906B1 - Způsob přípravy fluorovaných diazaalkanů - Google Patents
Způsob přípravy fluorovaných diazaalkanů Download PDFInfo
- Publication number
- CS238906B1 CS238906B1 CS822466A CS246682A CS238906B1 CS 238906 B1 CS238906 B1 CS 238906B1 CS 822466 A CS822466 A CS 822466A CS 246682 A CS246682 A CS 246682A CS 238906 B1 CS238906 B1 CS 238906B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- fluorinated
- tetrafluoro
- hcf
- dimethyl
- iii
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims 1
- -1 3-dimethylamino-1,1,2,2-tetrafluoro-9-methyl-9-azadecane Chemical compound 0.000 description 29
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCN(C)C TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQNZRMSPNZCGJR-UHFFFAOYSA-N n,n,n'-trimethyl-n'-(2,2,3,3-tetrafluoropropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CC(F)(F)C(F)F QQNZRMSPNZCGJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Z adice Ν,Ν,Ν*,N'-tetramethyl-1,6-hexandiaminu /IV, n » 6/ na tetrafluorethylen byl získán 1,1,2,2-tetrafluor-4,ll-dimethyl-4,11-diazadekan /1, Ry x HCFjCFj, n « 6/, 3-dimethylamino-1,1,2,2-tetrafluor-9-methyl-9-azadekan /XI, Ry » HCFjCFj, n = 6/ a 1,1,2,2-tetrafluor-4,ll-dimethyl-5-/l,I,2,2-tetrafluorethyl-4,U-diazadodekan /XXX, Ry - HCFjCFj, n « 6/> z adice na chlortrifluorethylen byl získán 1-chlor-l,2,2-trifluor-4,ll-dimethyl-4,11-diazadodekan /1, Ry - HCFCICFj, n - 6/, l-chlor-3-dimethylamino-l,2,2-trifluor-9-methyl-9-azadekan /II,. Ry - HCFCICFj, n - 6/ a l-chlor-5-/2-chlor-l,l,2-trifluorethyl/-l,2,2-trifluor-4,ll-dimethyl-4,11-diazadodekan /III, Ry HCFCICFj, n » 6/.
Způsob podle vynálezu je v dalším popsán na několika příkladech provedení.
Přikladl
Do 78,6 g /0,677 mol/ Ν,Ν,Ν',N'-tetramethyl-1,2-ethandiaminu /IV, n = 2/ byl za současného ozařování 125 M vysokotlakou rtuEovou výbojkou uváděn tetrafluorethylen rychlostí 0,75 litrů za hodinu po dobu 14 hodin.
Přírůstek hmotnosti reakční směsi činil 2,4 g. Rektifikaci reakční směsi bylo získáno 1, 5 g směsi látek destilujících v rozmezí 62 až 65 °C/2,0 kPa a obsahující 1,1,2,2-tetrafluor-4,7-dimethyl-4,7-diazaoktan /1, Ry χ HCFjCFj, n a 2/ a 3-dimethylamino-l,1,2,2-tetrafluor-5-methyl-5-azahexan /II, Ry s HCFjCFj, n s 2/ v poměru 56 : 44 a 1,4 g směsi látek destilujících v rozmezí 50 až 58 OC/O,O3 kPa a obsahující 58 % relativních 3-dimethylamino-l,l,2,2,7,7,8,8-oktafluor-5-methyl-5-azaoktanu a 42 % relativních 1,1,2,2,9,9,10,10-oktafluor-4,7-dimethyl-4,7-diazadekanu.
Příklad 2
116,5 g /0,896 mol/ Ν,Ν,Ν',Ν'-tetramethyl-1,3-propandlaminu /IV, n a 3/ a 11,9 g /0,119 mol/ tetrafluorethylénu bylo v zatavené skleněné ampuli ozářeno gama-60Co dávkou 5.104 Gg.
Rektifikaci získané reakční směsi bylo získáno 21,7 g směsi látek destilujících v rozmezí 80 až 89 °C/2,5 kPa a obsahující 45 % relativních 1,1,2,2-tetrafluor-4,8-dimethy1-4,8-diazanonan /1, Ry a HCFjCFj, n » 3/ a 55 % relativních 3-dimethylamino-l,l,2,2-tetrafluor-6-roethyl-6-azaheptan /II, Ry x HCF2CF2, n 3/ a 3,6 g směsi látek destilujících v rozmezí 63 až 80 °C/0,ll kPa a obsahující 3,5-bis-/dimethylamino/-l,1,2,2,6,6,7,7-oktafluorbutan,
1,1 2,2-tetrafluor-4,8-dimethyl-5-/l,l,2,2-tetrafluorethyl/-4,8-diazanonan /III, Ry = HCF2CF2, n« 3/, 3-dimethylamino-l,1,2,2,8,9-oktafluor-6-methyl-6-azanonan a 1,1,2,2,10,10,11,11-oktafluor-4,8-dimethy1-4,8-diazaundekan.
Příklad 3
Skleněná ampule obsahující 131,5 g /0,844 mol/ NfN,N',IJ'-tetramethyl-l,4-butandiaminu /IV, n » 4/ byla propláchnuta dusíkem a evakuována. Po ochlazení v kapalném dusíku bylo do ní nekondenzováno 11,8 g /0,118 mol/ tetrafluorethylenu a ampule byla zatavena.
Potom byla ozářena gama-zářením ®°Co dávkou 5 Mrad, otevřena a rektifikaci reakční směsi bylo získáno 20,3 g frakce o bodu varu 87 až 97 °C/2 000 Pa obsahující 1,1,2,2-tetrafluor«4,9-dimethyl-4,9-diazadekan /1, Ry HCFjCFj, n « 4/ a 3*dimethylamino-1,l,2,2-tetrafluor-7-methyl-7-azaoktan /II, Ry χ HCF2CF2, η χ 4/ v poměru 45 s 55 a 3,1 g frakce o bodu varu 50 až 83 °C/1,33 Pa, která byla směsí 1,1,2,2-tetrafluor-4,9-dimethyl-5-/l,1,2,2-tetrafluorethyl/-4,9-dlazadekanu /III, Ry x HCFjCFj, n » 4/, 3-dimethylamino-l,l,2,2,9,9,10,10-oktafluor-7-methyl-7-azadekanu, 1,1,2,2,11,11,12,12-oktafluor-4,9-dimethy1-4,9-diazadodokanu a 3,6-bis/dimethylamino/-l,l,2,2,7,7,8,8-oktafluoroktanu.
Vynález se týká způsobu přípravy fluorovaných diazaalkanů obecného vzorce I a/nebo II a/nebo III
Rp-CH2-N-/CH2/n-N-CH3
CH.
CH.
/1/Rp-CHn/ch3/2
-^2^-1^3
CH, /11/,
Rp-CH2-N-CH—/CH2/n_1-N-CH3
CH3 Rp CH3 kde Rp je fluoralkylová nebo chlorfluoralkylová skupina o počtu uhlí radikálovou adicí N, N, N*, N'-tetramethyl-1,omega-alkandiaminů obec /111/,
Iků 2 až 4, n = 2 až 10, ného vzorce IV /CH3/2-N-/CH2/n-N/CH3/2 /IV/ kde n 2 až 10 na fluorované nebo chlorfluorované alkeny o počtu 2 až 4 atomů uhlíku.
Fluorované diazaalkany obecného vzorce I, II a III nebyly v literatuře doposud popsány a mohou sloužit jako výchozí sloučeniny pro přípravu fluorovaných kationaktivních tensidů.
Vynález se týká způsobu přípravy fluorovaných diazaalkanů vzorců I, II a III radikálově iniciovanou adicí 1,omega-alkandiaminů obecného vzorce IV na fluorované nebo chlorflnorováné alkeny o počtu 2 až 4 atomů uhlíku.
Reakce se uskuteční tak, že se směs N, N, N*, N '-tetraalkyl-1,omega-alkandlaminu vzorce IV a fluorovaného alkenu podrobí účinku ultrafialového nebo gama - ®°Co záření při teplotách 10 až 30 °C, nebo se zahřívá v přítomnosti organických iniciátorů, např. di-terc-butylperoxidu, azo-bis-iso-butyronitrilu při teplotách 80 až 160 °C, v závislosti na druhu použitého iniciátoru. Reakční směs po adici se zpracovává destilací, rektifikaci nebo destilací s vodní parou.
Výhodou postupu podle vynálezu je jednoduché provedení reakce a relativně vysoké výtěžky adičních produktů obecných vzorců I, II a III, které jsou jinými cestami obtížně dostupné.
účinek způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že za radikálových podmínek nastane selektivní fluoralkylace v poloze alfa- a/nebo alfa*- a/nebo alfa, alfa'- výchozích aminů vzorce IV.
Z adice N,N,N*,N*-tetramethyl-l,2-ethandiaminu /IV, n=2/ na tetrafluorethylen byl získán 1,1,2,2-tetrafluor-4,7-dimethyl-4,7-diazaoktan-I, Rp = HCF2CF2, n · 2/ a 3-dimethylamino-l,l,2,2-tetrafluor-5-methyl-5-azahexan /II, Rp = HCF2CF2, n 2/.
Při adici Ν,Ν,Ν*,N'-tetramethyl-1,3-propandiaminu /IV, n = 3/ na tetrafluorethylen vzniká l,l,2,2-tetrafluor-4,8-dimethyl-4,8-diazanonan /1, Rp = HCF2CF2, n » 2/, 3-dimethyl* amino-1,1,2,2-tetrafluor-6-methyl-6-azaheptan /II, = HCF2CF2, n » 2/ a 1,1,2,2-tetrafluor
-4,8-dimethyl-5-/l,1,2,2-tetrafluorethyl/-4,8-úiazanonam /III, Rp = HCF^CFj, n = 3/.
Z adice Ν,Ν,Ν*,N'-tetramethyl-1,4-butandiaminu /IV, n - 4/ na tetrafluorethylen byl získán 1,1,2,2-tetrafluor-4,9-dimethy1-4,9-diazadekan /1, Rp HCF2CF,, n a 4/, 3-dimethylamino-1,1,2,2-tetrafluor-7-methyl-7-azaoktan /II, Rp » HCF2CF2, n · 4/ a 1,1,2,2-tetrafluor-4,9-dimethy1-5-/1,1,2,2-tetrafluorethyl/-4,9-diazadekan /III, Rp = HCF2CF2, n = 4/.
Příklad 4
Do 25 g /0,174 mol/ Ν,Ν,Ν',N*-tetramethyl-l,4-butandiamlnu /IV, n = 4/ byl při teplotě 20 až 30 °C uváděn tetrafluorethylen průměrnou rychlostí 0,4 litru za hodinu po dobu 7 hodin za současného ozařování vysokotlakou rtuťovou výbojkou ponořenou v reakční směsi.
Rektifikací reakční směsi bylo získáno 2,1 g frakce o bodu varu 85 až 96 °C/1866 Pa obsahující 1,1,2,2-tetrafluor-4,9-dimethyl-4,9-diazadekan /1, Rp s HCFjCFj, n = 4/ a 3-dimethylamino-l,l,2,2-tetrafluor-7-methyl-7-azaoktan /II, Rp b HCFjCFj, n » 4/ a 0,4 g frakce o bodu varu 45 až 80 °C/10,7 Pa, která obsahovala 1,1,2,2-tetrafluor-4,9-dimethyl-5-/l,1,2,2-tetrafluorethyl/-4,9-diazadekan /III, Rp * HCFjCFj, n = 4/, 3-dimethylamino-l,l,2,2,9,9,10,10-oktafluor-7-methyl-7-azadekan, 1,1,2,2,11,11,12,12-oktafluor-4,9-diraethyl-4,9-diazadodekan a 3,6-bis/dimethylamino/-l,l,2,2,7,7,8,8,-oktafluoroktan.
Příklad 5
Reakční směs obsahující 105,6 g /0,613 mol/ Ν,Ν,Ν',N'-tetramethyl-l,6-hexandlaminu /IV, n » 6/ a 11,5 g /0,099 mol/ chlortrifluorethylenu byla v zatavené skleněné arapuli ozářena dávkou 5 Mrad záření gama - 60co.
Rektifikací vzniklé reakční směsi bylo získáno 16,2 g frakce o bodu varu 87 až 95 °C/8 Pa, která byla směsí l-chlor-l,2,2-trifluor-4,ll-dimethyl-4,ll-diazadodekanu /1, Rp = « HCFCICF^, n « 6/ a l-chlor-3-dimethylamino-l,2,2-trifluor-9-methyl-9-ázadekanu /II,
Rp b HCFC1CF2, n - 6/ a 2,1 g frakce o bodu varu 110 až 112 0 C/8 Pa obsahující l-chlor-5/2-chlor-l,l,2-trifluorethyl/-l,2,2-trifluor-4,ll-dimethyl-4,11-diazadodekan /III, Rp b HCFCICFj, η b 6/ a 1,l2-dichlor-10-dimethylamino-l,2,2,11,11,12-hexa£luor-4-methyl-4-azadodekan.
Příklade
Reakční směs obsahující 119,8 g /0,695 mol/ N,N,N',N'-tetramethyl-l,6-hexandiaminu /IV, η b 6/ a 14,9 g /0,149 mol/ tetrafluorethylenu byla v zatavené skleněné ampuli ozářena celkovou dávkou 5 Mrad zářením gama - 6OCo.
Rektifikací reakční směsi po ozáření bylo získáno 19,7 g frakce o bodu varu 75 až 80 °C/ 10,7 Pa obsahující 1,1,2,2-tetrafluorr4,ll-dimethyl-4,11-diazadodekan /1, Rp b HCFjCFj, η b 6/ a 3-dimethylamino-l,l,2,2-tetrafluor-9-methyl-9-azadekan /II, Rp HCFjCFj, n « 6/ a 2,7 g frakce o bodu varu 101 až 110 °C/12 Pa obsahující l,l,2,2-tetrafluor-4,H-dimathyl'-5-/1,1,2,2-tetrafluorethy^-4,11-diazadodekan /III, Rp = HCFjCFj, n 6/ a 10-dimethylamino-1,1,2,2,11,11,12,12-oktaf luor-4.-me thy 1- 4-azadodekan.
Fluorované diazaalkany podle vynálezu slouží jako výchozí látky pro přípravu katlonaktivníoh fluorovaných tensldů.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob přípravy fluorovaných diazaalkanů obecného vzorce I a/nebo XI a/nebo IIIRp - CH2 - N - /CH2/n - N - CH3 Čh3 ch3 /1/,Rp - CH - /CH2/n_3 - N - CH3 n/ch3/2CH/11/ ,RF - CH2 - N - CH - /CH2/n_1 - N - CH3 CH3 Rp CH3 /111/, kde Rp je fluoralkylová nebo chlorfluoralkylo'vá skupina o počtu uhlíků 2 až 4, n s 2 až 10, vyznačený tím, že se Ν,Ν,Ν',Ν '-tetramethyl-1, omega-alkandiaminy obecného vzoroe IV /CH3/2N-/CH2/n-N/CH3/2 /IV/, kde n » 2 až 10 adují za radikálových podmínek na fluorované nebo chlorfluorované alkeny o počtu uhlíků 2 až 4 a získaná směs produktů vzorce I, II, III se rozdělí rektifikací.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se iniciace radikálové adice provádí ultrafialovým zářením v rozmezí vlnových délek 200 až 600 nm,. výhodně rtuřové výbojky nebo eo gama-zářením Co, nebo organickými iniciátory, výhodně peroxidy a azosloučeninami.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS822466A CS238906B1 (cs) | 1982-04-06 | 1982-04-06 | Způsob přípravy fluorovaných diazaalkanů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS822466A CS238906B1 (cs) | 1982-04-06 | 1982-04-06 | Způsob přípravy fluorovaných diazaalkanů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS246682A1 CS246682A1 (en) | 1985-05-15 |
| CS238906B1 true CS238906B1 (cs) | 1985-12-16 |
Family
ID=5361889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS822466A CS238906B1 (cs) | 1982-04-06 | 1982-04-06 | Způsob přípravy fluorovaných diazaalkanů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS238906B1 (cs) |
-
1982
- 1982-04-06 CS CS822466A patent/CS238906B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS246682A1 (en) | 1985-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Srinivasan | Kinetics of the photochemical dimerization of olefins to cyclobutane derivatives. I. Intramolecular addition | |
| Schissel et al. | Flash vacuum pyrolysis. VII. Fulvenallene. The ring contraction and expansion of phenylcarbene | |
| Ihrig et al. | Combined substituent and angular effect upon vicinal hydrogen-fluorine coupling constants | |
| SU971097A3 (ru) | Способ получени алкилмеркаптанов | |
| Srinivasan | Photosensitized Decarbonylation of Furans | |
| Perrins et al. | Spectroscopy and photochemistry at low temperature. Part 2.—Hydrogen bonding and photochemical addition to the benzene ring | |
| CA1333812C (en) | Perfluoroalkenes and fluorination products thereof | |
| US3404189A (en) | Preparation of fluorinated alkyl iodides by selective telomerization | |
| Shida et al. | Photoinduced isomerization of radical ions. 3. Radical cations of cyclopentadiene, dicyclopentadienes, and 1, 3-bishomocubane produced in. gamma.-irradiated Freon matrixes at 77 K | |
| Takenaka et al. | Hexafluorobenzene oxide and hexafluorooxepin | |
| Cristol et al. | Photochemical transformations. VIII. Photosensitized rearrangements of some acyclic allylic halides | |
| Cupas et al. | Preparation of nopadiene and 2-ethylidene-6, 6-dimethylbicyclo [3.1. 1] hept-3-ene | |
| Boue et al. | Mercury (3P1) sensitized photolysis of 2, 5-dimethylfuran | |
| US4483757A (en) | Photochemical process for preparing amines | |
| Jacobs et al. | Addition of 2, 4-dinitrobenzenesulfenyl chloride to allenes | |
| US3825606A (en) | Fluorocyclopropanes as inhalation anesthetics | |
| US2265163A (en) | A mixture of sulphonic acid chlorides | |
| US3682941A (en) | Production of 1,2-benzoisothiazoles | |
| US3257301A (en) | Preparation of sulfur compounds | |
| Forshaw et al. | Unsaturated nitrogen compounds containing fluorine. Part I. The thermal and photochemical reactions of hexafluoroacetone azine with acetylene and with hydrocarbon terminal olefins | |
| HARA et al. | Reduction of β-Chlorovinylaldehydes with Zinc Powder | |
| US3350291A (en) | Method of preparing strained polycyclic hydrocarbons | |
| Alexander et al. | Polyfluoroalkyl derivatives of nitrogen. Part XXVII. Some reactions of NN-bistrifluoromethylvinylamine | |
| CH535729A (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden | |
| Hrabal et al. | Thermal and UV-induced isomerization of fluorinated hexatrienes |