CS238770B1 - Method refining of 2,6-dimethylphenol - Google Patents
Method refining of 2,6-dimethylphenol Download PDFInfo
- Publication number
- CS238770B1 CS238770B1 CS838475A CS847583A CS238770B1 CS 238770 B1 CS238770 B1 CS 238770B1 CS 838475 A CS838475 A CS 838475A CS 847583 A CS847583 A CS 847583A CS 238770 B1 CS238770 B1 CS 238770B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- formaldehyde
- dimethylphenol
- temperature
- distillation
- Prior art date
Links
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000007670 refining Methods 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 58
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 26
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 7
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- METWAQRCMRWDAW-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylphenol Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1O METWAQRCMRWDAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910000150 monocalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
Vynález se týkávzpůsobu čištění 2,6-dimetylfenolu odstraňováním doprovodných fenolických nečistot, reakcí s formaldehydem, za přítomnosti anebo bez katalyzátoru. Vodný roztok formaldehydu se nejprve v reakční aparatuře dehydratuje při teplotě 50 až 75 °C s výhodou za použití vakua. Získaný polymernl formaldehyd se pak nechá reagovat s 2,6-rdimetylfenolem obsahujícím doprovodné fenolické nečistoty, při postupně se zvySující teplotě. Teplota během 4 až 5 hodin zvolna stoupá až asi do 150 °C. Reekci vznikající voda se během reakce odstraňuje z reagující směsi destilací popřípadě destilací azeotropickou. 2,6-dimetylfenol o vysoké čistotě se z reagující směsi potom získá vakuovou destilaci.The invention relates to a process for the purification of 2,6-dimethylphenol removal of escorts phenolic impurities, by reaction with formaldehyde, in the presence or absence of a catalyst. An aqueous solution of formaldehyde was added first dehydrated in the reaction apparatus at a temperature of 50 to 75 ° C, preferably using Vacuum. The obtained polymeric formaldehyde is then reacted with 2,6-dimethylphenol containing accompanying phenolic impurities, at a gradually increasing temperature. Temperature within 4 to 5 hours it slowly rises to about 150 ° C. Water emerging recession removes from the reaction mixture during the reaction by distillation or azeotropic distillation. High purity 2,6-dimethylphenol the reaction mixture is then vacuum-dried distillation.
Description
Vynález se týká způsobu čištění 2,6-dimetylfenolu na produkt o čistotě vyšší než 98 % odstraněním doprovodných fenolických nečistot, reakci s formaldehydem.The present invention relates to a process for purifying 2,6-dimethylphenol to a product with a purity of greater than 98% by removing the accompanying phenolic impurities, reacting with formaldehyde.
Výroba 2,6-dimetylfenolu spočívá v metylaci fenolu metanolem. Při táto reakci se získává technický 2,6-dimetylfenol, který je znečištěn látkami, které jako vedlejší produkty vznikají při uvedené reakci. Převážně jsou to: o-kresol:, m- a p-kresol a výše alkylované fenoly. Vzhledem k blízkým teplotám varu 2,6-dimetylfenolu a doprovázejících fenolických nečistot nelze tento získat o vysoké čistotě běžnou Sestilacl či rektifikací. Získání uvedeného produktu p vyšší čistotě je věcí jiných náročných pochodů jako je například rekrystalizace apod. Pro některé účely je věak 2,6-dimetylfenol požadován o čistotě vyšěí než 98 %.The production of 2,6-dimethylphenol involves the methylation of phenol with methanol. In this reaction, technical 2,6-dimethylphenol is obtained which is contaminated with the by-products of the reaction. They are predominantly: o-cresol: m- and p-cresol and the above alkylated phenols. Due to the near boiling point of 2,6-dimethylphenol and the accompanying phenolic impurities, this cannot be obtained in high purity by conventional Sestilacl or rectification. Obtaining said product with higher purity is a matter of other difficult processes such as recrystallization and the like. For some purposes, 2,6-dimethylphenol is required with a purity of greater than 98%.
Při čištění 2,6-dimetylfenolu formaldehydem bylo zjištěno, že má-li se dosáhnout dokonalého snížení fenolických nečistot 2,6-dimetylfenol doprovázejících, je nutné pracovati v přítomnosti vhodného katalyzátoru s 3 až 6 molárním přebytkem vodného roztoku formaldehydu vzhledem k fenolickým nečistotám, někdy i s přebytkem vyšším, což má za následek větší ztráty na 2,6-dimetylfenolu. Prokázalo se však, že reakce formaldehydu s fenolickými nečistotami doprovázejícími 2,6-dimetylfenol je dokonalejší, jestliže se pracuje pokud možno v bezvodém prostředí. Při použití vodného roztoku formaldehydu za běžných reakčních podmínek je však tento požadavek nesplnitelný.When purifying 2,6-dimethylphenol with formaldehyde, it has been found that in order to achieve a complete reduction of the phenolic impurities of the 2,6-dimethylphenol accompanying it is necessary to work in the presence of a suitable catalyst with a 3 to 6 molar excess of aqueous formaldehyde solution relative to phenolic impurities. with a higher excess, resulting in greater losses to 2,6-dimethylphenol. However, it has been shown that the reaction of formaldehyde with the phenolic impurities accompanying 2,6-dimethylphenol is improved when operating in an anhydrous environment, if possible. However, when using an aqueous formaldehyde solution under normal reaction conditions, this requirement is not met.
Pro splnění uvedeného požadavku je věak možno reakci provádět s komerčním práškovitým parafoemaldehydem. Při použití tohoto dochází však při reakční teplotě vyšší než 100 °C ke spontálnímu uvolňování formaldehydu a to vzhledem k malým částečkám a velkému povrchu práškovitého paraformaldehydu. Rychle uvolňovaný formaldehyd nemá možnost ihned reagovat, takže dochází k jeho unikání z reakční směsi a event. usazování na chladných stěnách aoaratuřy ve formě polymeru. Regulace uvolňováni reaktivního formaldehydu z jeho polymeru nižší teplotou /pod 100 °C/ má za následek sníženi reakční rychlosti mezi uvolňovaným formaldehydem a fenolickými nečistotami, což vede zase k prodlužováni reakční doby a k nedokonalému proběhnutí reakce.However, to meet this requirement, the reaction can be carried out with commercial powdered parafoemaldehyde. However, with this reaction, formaldehyde is spontaneously released at a reaction temperature above 100 ° C due to the small particles and the large surface area of the paraformaldehyde powder. Rapidly released formaldehyde has no possibility to react immediately, so that it escapes from the reaction mixture and eventually. depositing on the cold walls and in the form of a polymer. Controlling the release of reactive formaldehyde from its polymer at a lower temperature (below 100 ° C) results in a reduction in the reaction rate between the released formaldehyde and phenolic impurities, which in turn leads to a prolonged reaction time and incomplete reaction.
Nyní bylo zjištěno, že k podstatnému zlepšeni reakce mezi formaldehydem a fenolickými nečistotami doprovázejícími 2,6-dimetylfenol dochází, použije-li se k reakci polymerního formaldehydu například takového, který se vytvoří z jeho vodného roztoku.It has now been found that a substantial improvement in the reaction between formaldehyde and the phenolic impurities accompanying 2,6-dimethylphenol occurs when polymeric formaldehyde, for example one formed from its aqueous solution, is used.
Předmětem vynálezu je způsob čištění 2,6-dimetylfenolu odstraňováním doprovodných fenolických nečistot reakcí s formaldehydem, popřípadě za přítomnosti katalyzátorů běžných pro tuto kondenzační reakci a to kyselého či bazického charakteru tím způsobem, že se před vlastním čištěním, nejlépe přímo v reakční nádobě, připraví polymerní formaldehyd dehydratací vodného roztoku formaldehydu za teploty 50 až 75 °C, s výhodou za použití vakua, v množství 1 až 2,5 molu na jeden mol přítomných fenolických nečistot, pak se přidá 2,6-dimetylfenol obsahující doprovodné fenolické nečistoty a teplota směsi se postupně zvyšuje nad 100 °C, s výhodou na teploty 105 až 125 °C, reakce se potom ukončí při teplotě 135 až 150 °C, přičemž se reakcí vznikající voda postupně odstraňuje.The present invention provides a process for purifying 2,6-dimethylphenol by removing the accompanying phenolic impurities by reaction with formaldehyde, optionally in the presence of catalysts conventional for this condensation reaction, of either acidic or basic nature, by preparing a polymeric polymer prior to purification. formaldehyde by dehydrating an aqueous formaldehyde solution at a temperature of 50 to 75 ° C, preferably under vacuum, in an amount of 1 to 2.5 moles per mole of phenolic impurities present, then 2,6-dimethylphenol containing the accompanying phenolic impurities is added and the temperature of the mixture is gradually increases above 100 ° C, preferably to 105 to 125 ° C, then the reaction is terminated at a temperature of 135 to 150 ° C, whereby the water formed by the reaction is gradually removed.
Dále je předmětem vynálezu uvedený způsob při němž se kondenzační reakce doprovázejících fenolických nečistot s formaldehydem může provádět i bez použiti katalyzátorů. Reakcí vznikající voda se během reakce odstraňuje z reagující směsi destilací anebo destilací za přítomnosti látek tvořících s vodou azeotropně vroucí směsi anebo přidáním látek vodu odnímajících.The present invention further provides a process wherein the condensation reaction of accompanying phenolic impurities with formaldehyde can be carried out without the use of catalysts. The water generated by the reaction is removed from the reaction mixture by distillation or distillation in the presence of water-forming azeotropes or by the addition of water-scavengers.
Polymerní formu formaldehydu, výhodnou pro provedení kondenzační reakce, lze podle vynálezu snadno získat odpařením vody z uvedeného vodného roztoku povětšině za mírné zvýšené teploty (50 až 75 °C) a s výhodou za použití vakua. Vodný roztok formaldehydu tvoří v podstatě monomerní formaldehyd, dále jeho hydrát CHgíOiDg a řada nízkomolelculárních polymerů. Obsah účinné složky ve vodných roztocích bývé zpravidla 36 až 39 hmotnostních %. Odpařováním vody z takového roztoku zbývá směs polymerů s Určitou distribucí molekulových hmotností většinou o složení OHCH^-O-(CÍ^Úl-C^OH.The polymeric form of formaldehyde, useful for carrying out the condensation reaction, can easily be obtained by evaporating water from said aqueous solution mostly at a moderately elevated temperature (50-75 ° C) and preferably under vacuum. The aqueous formaldehyde solution consists essentially of monomeric formaldehyde, its hydrate CHgO10Dg and a number of low molecular weight polymers. The active ingredient content of the aqueous solutions is generally 36 to 39% by weight. Evaporation of water from such a solution leaves a blend of polymers with a certain molecular weight distribution, mostly of the composition OHCH2-O- (CH2Cl2-Cl2OH).
Odpařovaná voda obsahuje jen menší množství formsldehydu (5 až 7 hmotnostních %).Evaporated water contains only minor amounts of formldehyde (5 to 7% by weight).
Po odpařování vody zůstává v nádobě polymerní formaldehyd, který při teplotách kolem 100 °C již uvplňuje monomerní formaldehyd, který zejména pak za vyšěích teplot snadno reaguje s reaktivnějšími fenolickými nečistotami, které doprovázejí 2,6-dimetylfenol.After evaporation of the water, the polymeric formaldehyde remains in the vessel, which at temperatures of about 100 ° C already fills the monomeric formaldehyde, which in particular reacts readily with the more reactive phenolic impurities accompanying 2,6-dimethylphenol, especially at higher temperatures.
Tyto nečistoty vzhledem ke své reaktivitě reagují a uvolněným formaldehydem za vhodných reakčních podmínek na nížemolekulérní pryskyřičné produkty, které po oddestilovéní 2,6-dimetylfenolu z reagující směsi zůstávají v destilační nédobě jako tekuté pryskyřičné látky, které zejména za tepla je možno dobře z reakční či destilační nádoby vypustit nebo vylít.Due to their reactivity, these impurities react with the released formaldehyde under suitable reaction conditions to lower molecular weight resin products which, after distillation of 2,6-dimethylphenol from the reaction mixture, remain in the distillation vessel as liquid resin substances which can be well reacted or distilled well Drain or spill containers.
Takto připraveného polymerního formaldehydu potom stačí použít jen 1 až 2,5 molární přebytek vzhledem k fenolickým nečistotám k dokonalému snížení jejich obsahu.The polymeric formaldehyde thus prepared then suffices to use only 1 to 2.5 molar excess relative to the phenolic impurities to completely reduce their content.
Reakci lze provádět prakticky tím způsobem, že dehydratací vodného roztoku formaldehydu si předem v reakční nádobě připravíme potřebné množství vhodného polymeru, ke kterému potom přidáme 2,6-dimetylfenol, který chceme zbavit nečistot. Potom za určitých reakčních podmínek, teplotního režimu a event. po přidáni katalyzátoru nebo jiných přísad, necháme kondenzační reakci proběhnout.The reaction can be practically carried out by dehydrating an aqueous solution of formaldehyde to prepare in advance a necessary amount of a suitable polymer in the reaction vessel, to which is then added 2,6-dimethylphenol to remove impurities. Thereafter, under certain reaction conditions, temperature regime and, if appropriate, after addition of the catalyst or other additives, allow the condensation reaction to proceed.
K reakci, musí být použito takové množství vodného roztoku formaldehydu, který po dehydrataci poskytne žádaný molární přebytek polymeru vzhledem ne množství odstraňovaných fenolických nečistot. Teplotní režim při kondenzaci volíme takový, aby hlavní podíl reakce proběhl v intervalu teplot 105 až 125 °C. Je však výhodné končit kondenzační reakci při teplotě poněkud vyěěí, tj. 135 až 145 °C. 5 For the reaction, an amount of aqueous formaldehyde solution must be used which, upon dehydration, yields the desired molar excess of polymer relative to the amount of phenolic impurities removed. The temperature regime during condensation is chosen such that the main part of the reaction takes place in the temperature range of 105 to 125 ° C. However, it is preferred to terminate the condensation reaction at a temperature slightly higher, i.e. 135-145 ° C. 5
Je-li polymerní formaldehyd připraven v reaktoru předem před kondenzační reakcí z vodného roztoku formaldehydu, nachází se v reakční nádobě v amorfní kompaktní formě.If the polymeric formaldehyde is prepared from the aqueous formaldehyde solution prior to the condensation reaction in the reactor, it is present in the reaction vessel in an amorphous compact form.
Tato forma je výhodná pro následující kondenzační reakci s fenolickými nečistotami doprovázejícími 2,6-dimetylfenol tím, že při zahříváni reakční směsi na teploty vyěší než 100 °C, kdy reakce velmi dobře probíhá, monomerní reaktivní formaldehyd se uvolňuje postupně, právě s ohledem na morfologickou formu polymeru. Ale nejen morfologie, ale i molekulární hmotnost polymeru a její distribuce, hraje určitou roli při uvolňování reaktivního formaldehydu z polymeru. I po této stránce je možno označit čerstvě připravený polymer za výhodný.This form is advantageous for the subsequent condensation reaction with the phenolic impurities accompanying 2,6-dimethylphenol by the fact that when the reaction mixture is heated to temperatures above 100 ° C, when the reaction proceeds very well, the monomeric reactive formaldehyde is released gradually, precisely with respect to morphological form of polymer. But not only the morphology but also the molecular weight of the polymer and its distribution play a role in the release of reactive formaldehyde from the polymer. Again, freshly prepared polymer can be described as advantageous.
Reaguje-li formaldehyd s fenolickými nečistotami doprovázejícími 2,6-dimetylfenol v prakticky bezvodém prostředí, není třeba tuto reakci katalyzovat. Reakce probíhá dobře i bez přítomnosti katalyzátorů. Tato skutečnost však nikterak nebráni tomu, aby v určitých případech bylo některých katalyzátorů použito, bude-li například nutné reakci určitým směrem ovlivnit. Ke katalýze lze použít jak anorganických tak organických látek a to jak kyselého, tak bázického charakteru, běžných při obdobných kondenzačních reakcích fenolů s formaldehydem jako například kyselin a jejich solí, kysličníků · kovů apod.If formaldehyde reacts with the phenolic impurities accompanying 2,6-dimethylphenol in a practically anhydrous environment, there is no need to catalyze this reaction. The reaction proceeds well even in the absence of catalysts. However, this does not preclude the use of certain catalysts in certain cases if, for example, it is necessary to influence the reaction in a particular direction. Both inorganic and organic substances can be used for catalysis, both of acidic and basic nature, common in similar condensation reactions of phenols with formaldehyde such as acids and their salts, metal oxides, etc.
Aparatura/V níž reakci provádíme, by Bíle být upravena tak, aby bylo možno během reakce vznikajíc! vodu z reakční směsi odstraňovat. Odstraňování vody by ačlo být plynulá. Kondenzační reakci je nožná provádět jak sa atmosférického tlaku, tak za tlaku sníženého. Vakuum však nesmí dosáhnout takové míry, aby při něm docházelo i k oddeatilovánl 2,6-dimetylfenolu (teplota varu 202 až 203 °C), což by vedlo k nežádoucím ztrátám produktu, anebo k předčasnému úniku formaldehydu z reakční emisi. Při teplotách vyěěích 100 °C dochází i za atmosférického tlaku postupni k oddělování reakcí vzniklé vody ve vhodně upravené aparatuře.The apparatus in which the reaction is carried out should be adjusted so that it can be formed during the reaction! water from the reaction mixture. The removal of water would be smooth. The condensation reaction can be carried out both at atmospheric pressure and at reduced pressure. However, the vacuum must not be such as to distill 2,6-dimethylphenol (boiling point 202-203 ° C) which would lead to undesirable product losses or premature escape of formaldehyde from the reaction emission. At temperatures above 100 ° C, the reaction of the resulting water in a suitably treated apparatus gradually separates under atmospheric pressure.
Odnímání reakcí vzniklé vody může též spočívat v tom, že se do reakční směsi přidávají látky vodu odnímající jako například bezvodý síran sodný, bezvodý chlorid vápenatý, bezvodý síran měňnatý, molekulová síta apod. Při tom je věak třeba vsít v úvahu kyselý či bazický charakter použitých látek, který může ovlivnit základní kondenzační reakci..Removal of the resulting water reactions may also consist in adding water withdrawing agents such as anhydrous sodium sulphate, anhydrous calcium chloride, anhydrous copper sulphate, molecular sieves, etc. to the reaction mixture. However, the acidic or basic nature of the substances that may affect the basic condensation reaction.
Odnímání reakcí vzniklé vody se aůže příznivě ovlivnit i tak, že se k reagující směsi přidávají látky tvořící s vodou aseotropni vroucí směs, která potom z reakční nádoby snadněji destiluje. Takovými látkami mohou být například benzen, toluen, xylen, tetrachlorld uhličitý apod.Removal of the resulting water reactions can also be favorably influenced by adding a water-forming aseotropic boiling mixture to the reacting mixture, which is then more easily distilled from the reaction vessel. Such materials may be, for example, benzene, toluene, xylene, carbon tetrachloride and the like.
Jelikož reakce probíhá v homogenní fázi a z polymeru postupně uvolňovaný formaldehyd se prakticky okemžitě v reakčním prostředí rozpustí a reaguje, není třeba bihem reakce intensivního míchání. Ja možné vystačit! i bez míchání. Za výhodnou, a to jak pro přípravu polymeru foraaldehydu. z jeho vodného roztoku, tak pro vlastní kondenzační reakci, je možno označit běžnou destilační aparaturu, s možností evakuace.Since the reaction proceeds in a homogeneous phase, and the polymer gradually released from the polymer is dissolved and reacted almost immediately in the reaction medium, there is no need for intensive stirring during the reaction. I can do it! even without mixing. Preferred, both for the preparation of foraaldehyde polymer. from its aqueous solution, and for the actual condensation reaction, it is possible to designate a conventional distillation apparatus, with the possibility of evacuation.
Déle uvádíme několik příkladd na způsob odstraňování fenoliekých nečistot z 2,6-dimetylfenmlu, která blíže osvětil podstatu vynálezu. z Below are some examples of a method for removing phenolic impurities from 2,6-dimethylphenl which illustrates the invention in more detail. of
V příkladech uváděná % nebo díly jsou-hmotnostní, není-li uvedeno jinak.In the examples, the percentages or parts indicated are by weight unless otherwise indicated.
Příklad 1Example 1
Do dvouhrdlé zabroušené reakční baňky, opatřené destilačním nástavcem, na který je napojen chladič s jímací baňkou, navážíme 15 dílů vodného roztoku formaldehydu (koncentrace 37,5%). Destilační nástavec potom opatříme teploměrem a kapilárou sahající ke dnu reakční baňky. Boční tubus baňky je rovněž uzavřen teploměrem zatahujícím do reakčního prostředí. Po zapojení vakua evakuujeme celou aparaturu a začneme současně s mírným zahříváním obsahu baňky. Nastává postupná dehydratace vodného roztoku formeldehydu a v baňce se počne tvořit polymer. Tento ve formě bílé usazeniny zůstává na stěnách reakční nádoby. Teplotu při dehydrataci zvyšujeme na 50 až 75 °C. Při této teplotě vzniklý polymerní produkt pak sušíme asi 1/2 h při stále zapnutém vakuu. Potom vakuum zrušíme a vážením obsahu baňky můžeme kontrolovat množství vytvořeného polymeru. V našem případě ee vytvořilo 4,3 dílu polymerního formeldehydu.Weigh 15 parts of an aqueous formaldehyde solution (concentration 37.5%) into a two-neck ground reaction flask equipped with a distillation adapter, to which the condenser is connected to the receiving flask. The distillation head is then provided with a thermometer and capillary extending to the bottom of the reaction flask. The side tube of the flask is also closed with a thermometer drawn into the reaction medium. After applying vacuum, evacuate the entire apparatus and start with a slight heating of the flask contents. Gradual dehydration of the aqueous solution of formeldehyde occurs and the polymer begins to form in the flask. This remains in the form of a white deposit on the walls of the reaction vessel. The temperature during dehydration is raised to 50 to 75 ° C. At this temperature, the resulting polymer product is dried for about 1/2 hour while the vacuum is still on. Then vacuum is removed and the amount of polymer formed can be checked by weighing the contents of the flask. In our case, ee produced 4.3 parts of polymeric formeldehyde.
K tomuto bylo nadávkováno 122 dílů 2,6-dimetylfenolu o čistotě 94,9 %. Po opětném zapojení reakční baňky se směsi 2,6-dimetylfenolu a polymerního formaldehydu do destilační aparatury, opět se začne ee zahříváním. Zahřívá ae poměrně rychle až na teplotu 95 až 100 °C. Potom se teplota jen pomalu zvyšuje na 105 až 110 °C, Při této teplotě veškerý polymer se rozloží na volný formaldehyd, který ve směsi poměrně rychle reaguje.' Při uvedené teplotě necháme směs reagovat asi 1 h a potom teplotu pomalu dále zvyšujeme na 120 až 125 °C. Po kratší prodlevě na této teplotě, ukončíme reakci zahřátim směsi na 140 °C. Celková doba reakce byla 3 1/2 h.To this, 122 parts of 2,6-dimethylphenol with a purity of 94.9% were metered. After reconnecting the reaction flask, the mixture of 2,6-dimethylphenol and polymeric formaldehyde into the distillation apparatus was started again by heating. It heats up relatively quickly up to a temperature of 95-100 ° C. Thereafter, the temperature is only slowly increased to 105-110 [deg.] C. At this temperature all the polymer decomposes into free formaldehyde, which reacts relatively rapidly in the mixture. At this temperature, the mixture is allowed to react for about 1 hour and then the temperature is slowly raised to 120-125 ° C. After a short delay at this temperature, terminate the reaction by heating the mixture to 140 ° C. The total reaction time was 3 1/2 h.
Po zapnutí vakua byla oddeetilována reakcí vzniklá voda a potom frakce 2,6-dimetylfenolu. Ten destiloval při vakuu 1,9 až 2,0 kPa při teplotě 82 °C. Získáno bylo eelkem 110,5 dílu produktu.After switching on the vacuum, the resulting water was distilled off, followed by a 2,6-dimethylphenol fraction. It was distilled under a vacuum of 1.9 to 2.0 kPa at 82 ° C. A total of 110.5 parts of product was obtained.
Jeho chronatografické analýza ukázala, že byl získán o čistotě 99,1 %. Destilační zbytek v baňce činil 9 dílů. Určité aalé ztráty na 2,6-dimetylfenolu vznikají jeho strháváním při oddestilování reakční vody.Its chronatographic analysis showed that it was obtained with a purity of 99.1%. The distillation residue in the flask was 9 parts. Some loss of 2,6-dimethylphenol results from its entrainment when the reaction water is distilled off.
Příklad 2 *Example 2 *
Bylo pracováno ve stejné aparatuře jako v příkladu 1, jenomže k reakci bylo naváženo 14 dílů vodného roztoku formaldehydu. Vakuovou dehydratací tohoto formaldehydu bylo získáno 3,8 díla polymeru. Reakční baňka byla navíc opatřena elektromagnetickým aíchadélkem, takže během reakce se 122 díly 2,6-dimetylfenolu o čistotě 94,9 % docházelo k míchání reagující směsi. Teplotní a časový režim byl udržován stejný jako v příkladě 1. Po skončeni reakce a oddestilování reakcí vzniklé vody, bylo vakuovou destilací získáno 111 dílů 2,6-dimetylfenolu o čistotě 99,4 %.The same apparatus was used as in Example 1, except that 14 parts of an aqueous formaldehyde solution were weighed into the reaction. Vacuum dehydration of this formaldehyde gave 3.8 parts of polymer. In addition, the reaction flask was equipped with an electromagnetic stirrer so that the reaction mixture was stirred during the reaction with 122 parts of 2,6-dimethylphenol of 94.9% purity. The temperature and time regime was maintained as in Example 1. After completion of the reaction and distillation of the resulting water, 111 parts of 2,6-dimethylphenol having a purity of 99.4% were obtained by vacuum distillation.
Příklad 3Example 3
Bylo opět postupováno shodně jako v příkladě 1. Rozdíl byl pouze v tom, že po dosaženi teploty 125 °C bylo na několik minut zapnuto vakuum za účelem odstranění reakcí vzniklé vody. Teprve potom byla teplota zvýěena na 140 °C. Celková, doba reakce v tomto případě byla 4 h. Vakuovou destilací bylo potom získáno 112 dílů 2,6-dimetylfenolu o čistotě 99,3 %.The procedure was again the same as in Example 1. The only difference was that after reaching a temperature of 125 ° C, the vacuum was turned on for a few minutes to remove the water reactions. Only then was the temperature raised to 140 ° C. The total reaction time in this case was 4 h. The vacuum distillation yielded 112 parts of 2,6-dimethylphenol with a purity of 99.3%.
Příklad 4Example 4
Postupováno stejně jako v příkladě 1, jenomže navíc byla do směsi polymerního formaldehydu s dočiSlovaným 2,6-dimetylfenolem přidána kyselina stearová, jako katalyzátor a to v množství 1 dílu. Jinak teplotní režim i doba reakce byla dodržena jako v příkladě 1. Po oddestilování reakcí vzniklá vody bylo vakuovou destilací získáno 109,5 dílu 2,6-dlaetylfenolu o čistotě 99,2 %.The procedure was as in Example 1, except that 1 part of stearic acid catalyst was added to the mixture of polymeric formaldehyde with finished 2,6-dimethylphenol. Otherwise, the temperature regime and reaction time were maintained as in Example 1. After distilling off the water formed, 109.5 parts of 2,6-diethylphenol having a purity of 99.2% were obtained by vacuum distillation.
Příklad 5Example 5
- Postupováno bylo shodně jako v příkladu 2. Katalyzátorem při reakci v tomto případě byl tetraboritan sodný a to v- nmožství 1,2 dílu. Po reakci, která byla o 1 hodinu delěí než v příkladu 2,bylo vakuovou destilací získáno 109 dílů 2,6-dimetylfenolu o čistotě 99,3 %.The procedure was as in Example 2. The catalyst in the reaction was sodium tetraborate (1.2 parts). After a reaction that was 1 hour longer than Example 2, 109 parts of 2,6-dimethylphenol with a purity of 99.3% were obtained by vacuum distillation.
Příklad 6Example 6
Postupováno bylo opět shodně jako v příkladu 2. Jako katalyzátoru bylo použito směsi 0,8 dílu dinatriumfosfátu a 0,2 dílu monokalium fosfátu. Reagující směs byla zahřívána celkem 4 hodiny a její ukončení provedeno při teplotě 145 °C. Vakuovou destilaci bylo získáno 110 dílů 2,6-dimetylfenolu o čistotě 99,1 %·Again, the procedure was as in Example 2. A mixture of 0.8 parts of disodium phosphate and 0.2 parts of monocalcium phosphate was used as catalyst. The reaction mixture was heated for a total of 4 hours and terminated at 145 ° C. Vacuum distillation yielded 110 parts of 2,6-dimethylphenol with a purity of 99.1% ·
Příklad 7Example 7
Postupováno bylo stejně jako v příkladě 2, včetně míchání, jenže navíc bylo použito, jakožto činidla vodu édnímajícího, 1,4 dílu bezvodého síranu sodného. Po skončení kondenzační reakce a oddestilování zbylá reakcí vzniklé vody, bylo vakuovou destilací získáno 109 dílů 2,6-dimetylfenolu o čistotě 99,4 %.The procedure was as in Example 2, including stirring, except that 1.4 parts of anhydrous sodium sulfate was used as the reagent for water-scenting. After completion of the condensation reaction and distillation of the resulting water, 109 parts of 2,6-dimethylphenol having a purity of 99.4% were obtained by vacuum distillation.
PříkladeExample
Postupováno bylo stojná jako v příkladu 1, jen oni· ·· surový· 2,6-dimetylfenolem bylo do reakční baňky dávkováno 20 dílů toluenu. Reakční voda oddestilovávala během reakce ve formě azeotropně vroucí směsi s toluene· .(teplota varu 84,1 °C). Doba reakce ae tak zkrátila o 1/2 hod. Vakuovou destilací bylo potoa z reagující směsi získáno 110 dílů 2,6-dimetylfenolu o čistotě 99,5 %.The procedure was as in Example 1 except that they were treated with crude 2,6-dimethylphenol with 20 parts of toluene into the reaction flask. The reaction water distilled off during the reaction in the form of an azeotropically boiling mixture with toluene (b.p. 84.1 ° C). The reaction time ae was thus reduced by 1/2 hour. Vacuum distillation yielded 110 parts of 2,6-dimethylphenol of 99.5% purity from the reaction mixture.
Příklad 9Example 9
Pracováno bylo ve stejné aparatuře jako v příkladě 1, jenomže ke kondenzační reakci 122 dílů 2,6-dimetylfenolu o čistotě 94,9 % bylo použito 4 dílů paraformaldehydu. Pracovní postup byl takový, že teplota při reakci byla zvolna zvyšována a pak udržována asi 2 hodiny při hodnotě 100 až 105 °C, aby nedošlo k rychlému uvolněni veěkerého formaldehydu z polymeru a jeho úniku z aparatury. Potom byla teplota zvolna zvyšována až na 150 °C, čehož bylo dosaženo za další 3 1/2 hodiny. Po oddestilování zbytku reakcí vzniklé vody bylo vakuovou destilací získáno 111 dílů 2,6-dimetylfenolu o čistotě 98,7 %The same apparatus was used as in Example 1, except that 4 parts of paraformaldehyde were used to condense 122 parts of 2,6-dimethylphenol at 94.9% purity. The process was such that the temperature of the reaction was slowly raised and then maintained at about 100-105 ° C for about 2 hours to avoid rapid release of any formaldehyde from the polymer and leakage from the apparatus. The temperature was then slowly raised up to 150 ° C, which was achieved in a further 3 1/2 hours. After distilling off the residue by reacting the resulting water, 111 parts of 2,6-dimethylphenol having a purity of 98.7% were obtained by vacuum distillation.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS838475A CS238770B1 (en) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | Method refining of 2,6-dimethylphenol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS838475A CS238770B1 (en) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | Method refining of 2,6-dimethylphenol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS847583A1 CS847583A1 (en) | 1985-05-15 |
| CS238770B1 true CS238770B1 (en) | 1985-12-16 |
Family
ID=5435304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS838475A CS238770B1 (en) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | Method refining of 2,6-dimethylphenol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS238770B1 (en) |
-
1983
- 1983-11-16 CS CS838475A patent/CS238770B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS847583A1 (en) | 1985-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0385000B1 (en) | Atmospheric pressure process for preparing cyclic esters | |
| US4400554A (en) | Process for making bis(hydroxyphenyl)methanes | |
| US5089589A (en) | Process for the preparation of novolaks and their use | |
| JP2001500898A (en) | Hydroxyalkylation of phenols | |
| US4113700A (en) | Process for preparing high ortho novolac resins | |
| JPS6039254B2 (en) | Method for producing alkylaryl ethers | |
| CS238770B1 (en) | Method refining of 2,6-dimethylphenol | |
| EP0419796B1 (en) | 2,4-pentanedionemonosulfonic acid and method for preparing the same | |
| US2885385A (en) | Polyphenylol derivatives of olefinic aldehydes | |
| EP0049070B1 (en) | Production of aromatic polysulphones | |
| EP1350789B1 (en) | Process for producing sulfonium salt | |
| JPH02142823A (en) | Epoxy resin composition | |
| EP0419741B1 (en) | Rubber compounding resin | |
| IE910272A1 (en) | Preparation of anhydrous resorcinol-formaldehyde¹condensation products of low average molecular weight | |
| US4130550A (en) | Phenol-formaldehyde composition useful as a raw material for the preparation of phenolic resins | |
| US3422067A (en) | Novel phenolic resins employing bis(p-hydroxycumyl benzene) | |
| JP3422808B2 (en) | Epoxy resin curing agent and method for producing the same | |
| RU1814807C (en) | Method of synthesis of 2,6-di-tert-butyl-4-(3-hydroxypropyl)-phenol | |
| US20050171324A1 (en) | Dispersant composition | |
| JPS6317826B2 (en) | ||
| HU193181B (en) | Process for the modification of aromatic hydrocarbone-formaldehyde resins | |
| CS238026B1 (en) | Method of 2,6-dialkyl phenols cleaning | |
| JP2507829B2 (en) | Method for producing phenolic resin | |
| JPS609034B2 (en) | Process for producing glycidyl ethers of monohydric or polyhydric phenols with improved properties | |
| GB2102820A (en) | Method for the production of phenol-aldehyde resins |