CS238531B1 - Barevný polyetylén - Google Patents

Barevný polyetylén Download PDF

Info

Publication number
CS238531B1
CS238531B1 CS841050A CS105084A CS238531B1 CS 238531 B1 CS238531 B1 CS 238531B1 CS 841050 A CS841050 A CS 841050A CS 105084 A CS105084 A CS 105084A CS 238531 B1 CS238531 B1 CS 238531B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ultramarine
phosphite
polyethylene
tris
sodium
Prior art date
Application number
CS841050A
Other languages
English (en)
Other versions
CS105084A1 (en
Inventor
Lubos Balaban
Petr Gross
Jan Vlacil
Vasil Legeza
Original Assignee
Lubos Balaban
Petr Gross
Jan Vlacil
Vasil Legeza
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubos Balaban, Petr Gross, Jan Vlacil, Vasil Legeza filed Critical Lubos Balaban
Priority to CS841050A priority Critical patent/CS238531B1/cs
Publication of CS105084A1 publication Critical patent/CS105084A1/cs
Publication of CS238531B1 publication Critical patent/CS238531B1/cs

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Světelně stabilizovaný polyetylén pro vstřikované výrobky, obsahující stabilizátory, barviva, popřípadě další zpracovatelské přísady, které kromě základní polymerní složky obsahuje 0,015 až 0,1 % hmot. fenolického antioxidantu, který má terciální butylové skupiny v obou ortopolohách k hydroxylu a v parapoloze skupinu CHz nebo -CH2-CH2-C-OR, kde R je hexadecyl nebo oktadecyl nebo symetrický pentaerythrityl), 0,05 až 0,5 hmot. %·fosfitu typu P- QO-ArJ 3 kde Ar je fenyl substituovaný v para4nebo metapoloze skupinou hexyl až decyl, s výhodou nonyl, nebo skupinu styryl a 0,1 - 2 ® tris (natřium aluminium silikát) natřium sulfidu, popřípadě technického ultramarínu, přičemž poměr koncentrací fenolického antioxidantu: fosfitu: ultramarínu činí 1:4:4 až 1:4:12.

Description

Vynález se týká barevného polyetylénu na vstřikované výrobky stabilizovaného proti vlivům slunečního záření.
Lineární vysokohustotni nebo středohustotní polyetylén, vyráběný polymeraci ve fluidnim loži na nosičových katalyzátorech, vystavený účinkům slunečního zářeni a zvýšeným teplotám velmi rychle situje a ztrácí tak svá původní dobré mechanické vlastnosti.
Aby se těmto nežádoucím jevům zabránilo, přidávají se před granulaci do práškového polymeru stabilizační přísady, které chrání polymer bu3 při vysokých zpracovatelských teplotách^ nebo při exposici slunečnímu zářeni, Z běžných látek,která jsou používány pro inhibici termooxidačni degradace jsou fenoly, fosfity, dialkylsulfidy, aminy, estery kyseliny thiodipropionové. Pro stabilizaci polyetylénu proti účinkům slunečního zářeni jsou používány deriváty benzofenonu, benzotriazolu, estery kyseliny salícylové a benzoová a některé deriváty piperidinu, Rovněž některá pigmenty vykazují stabilizační účinnost proti účinkům slunečního zářeni, Z nich nejvýznamnější jsou saze a některá kysličníky kovů s přechodnou valencí, u nichž je jako barevný pigment i stabilizátor použit ultramarín.
Nyní se podařilo nalézt novou kombinaci 3 typů stabilizátorů, z nichž jednou složkou je ultramarín, které ve svém účinku nahrazuji funkci absorbérů ultrafialového zářeni.
Předmětem vynálezu je barevný polyetylén obsahující stabilizátory, pigmenty a případně další zpracovatelská přisady, který obsahuje 0,015 až 0,1 % hmotnostních fenolického antioxidantu s terciálními butyly v obou orto-polohách a s metylem nebo -Ct^-CH^COOR skupinou v parapoloze, kde R je hexadecyl nebo oktadecyl nebo symetricky substituovaný pentaerytrityl, 0,03 až 0,3 % hmotnostních trifenylfesfitu, jehož fenylová skupiny mohou být substituovány alkylem s 6 až 10 uhlíkovými atomy nebo styrylem a 0,1 až 5 % hmotnostních tris (natríumaluminiumort©silikátu) natrium sulfidu
238 531 přičemž poměr koncentraci fenolického antioxidantu: fostitu: ultramarínu je 8 výhodou 1:4:4 až 1:4:12·
Vysokého synergetického účinku při inhibici urychlené foto* oxidační degradace a při přirozeném atmosférickém stárnuti ee dosahuje díky rozdílnému mechanismu působeni těchto tří látek·
Při sledováni inhibičního účinku těchto ternárních systémů bylo zjištěno, že optimálních účinků se dosahuje u těch fosfitů, které jsou za normální teploty kapalné a které vykazují strukturu P- 5“OArJ3, kde Ar je fenylová skupina substituovaná v para nebo meta poloze alkyl nebo styryl skupinou· Fenylfesfity nseubstituované nebo substituované v jiných polohách včetně pevných fosfitů se ukázaly v těchto ternárních systémech jako neúčinné· Toto je důsledkem nejen struktury ale i pohyblivosti těchto sloučenin za normálních teplot·
Druhou složkou tohoto ternárniho systému je tris(natriumalu* mimiumortosilikát) natrium sulfid, známý též v podobě technického produktu, jakým je anorganický pigment ultramarín· Dá se předpoklá* dat, že vhodně substituované fenylfosfity tvoři se silikátem typu 3 Na Al Si O^· Na^S nové adiční sloučeniny zatím neznámé koňští* tuce, které vykazuji při fotooxidační degradaci polyolefinů neče* kané synergetické účinky· Syly zkoušeny rovněž natrium*aluminium silikáty, které ve své molekule neobsahovaly sulfidicky vázanou siru· Tyto látky se však ukázaly v těchto systémech jako neúčinné·
Poslední složkou ternárniho systému je vhodně substituovaný fenol, který slouží pro inhibici termeoxidačni degradace, jejíž dokonalá inhibice podmiňuje nízkou koncentraci fotosensitivaich center v polymeru· Nízkou koncentraci těchto defektnlch míst se snižuje tedy rychlost primární iniciace, která je navíc potlačo* vána adiční sloučeninou fosfit*silikátsulfid·
Oále bylo zjištěno, že synergický efekt tohoto ternárniho systému není potlačen ani ve složitějších polymerních směsích, do kterých jsou přidávány další přísady buň za účelem zlepšování zpracovatelských vlastnostni, nebo s cílem dosáhnout prostřednictvím jiných pigmentů odlišných barevných odstínů· Těmito přísadami mohou být změkčující nebo disporgačni činidla nebo jiné barevné pigmenty jako žlutí, červeně, černě, běloby á podobné látky·
- 3 Pre ujasněni technologie výroby finálních výrobků vstřikováním podle nového vynálezu uvádíme následující alternativní popis výroby.
a) U výrobce lineárního polyetylénu se vyrobí granulát, který obsahuje některý z uvedených fenolických antioxidantů. fosfit ultramarín, případně některá další barevné pigmenty a jiná aditiva. Z tohoto granulátu, který obsahuje předepsaná aditiva v synergeticky působící koncentraci a vzájemném poměru se vyrobí na vstřikovacím stroji výlisky.
b) Oiným alternativním řešením výroby je příprava běžného granulátu lineárního polyetylénu o indexu toku 5 až 18 g/10 min při 190° C s obsahem fenolického antioxidantů. Tento granulát se u zpracovatele mísí s granulovaným koncentrátem (na bázi lineárního nebo rozvětveného polyetylénu), který obsahuje v předepsaném poměru a koncentraci všechny tři rozhodující aditivační složky t.j. fenol, fosfit, ultramarín. Vedle těchto tří synergicky působících složek může koncentrát obsahovat ještě další pigmenty a aditiva. Ze směsi lineárního polyetylénu a koncentrátu se vyrobí na vstřikovacím stroji výlisky.
c) Technologicky schůdným způsobem je příprava granulovaného lineárního polyetylénu vhodného pro vstřikováni (to je IT 5 až 18 g/10 min při teplotě 190° C), který se stabilizuje u výrobce fenolickým antioxidantem a fosfitem v předepsaném koncentračním poměru. K tomuto granulátu se u výrobce přimíchává předepsaná množství koncentrátu, obsahujícího jako aditivační a barvicí složku ultramarín případně i jiná barvivá a aditiva za účelem dosažení požadovaných barevných odstínů ( např. žlutozelený, zelený, modrozelený, fialový).
Z táto směsi granulátů se vyrábějí výlisky.
Vynález osvětlí následující příklady. Oily a % v příkladech jsou hmotnostní.
Polymery použité v příkladech byly vysokohustotni lineární polyolefiny.
Typ A - o indexu toku 6,1 g/10 min - 190® C,
Typ B - o indexu toku 17,9 g/10 min - 190® C.
- 4 Použité stabilizační přísady: 238 531
I. tetrakis - (metylen-3-(3*,5* - diterc.butyl - 4 hydroxy - fenyl propionét) metan
II· oktadecylester kyseliny/£-(3,5 diterc.butyl - 4 hydroxyfenyl)-propionové
III. diterc.butyl p. krssol
IV. tris £no«yl-fenylJ7 fosfit
V. tris £styryl-fenylj fosfit Přiklad 1
Granulát typu A, obsahující 0,05 % stabilizační přísady II. a 0,2 % stabilizační přísady IV, byl smíchán s 1,5 % stabilizačního koncentrátu obsahujícího 40 % ultramarínu. Směs granulátů byla použita pro výrobu přepravek, část přepravek byla přslisována na fólie o tlouětce 0,5 mm a exponována v přístroji Xenotest 450 do ztráty původní tažnosti na polovinu. Tento čas činil 2 380 h. Přiklad 2
Granulát typu A, obsahující 0,05 % stabilizační přísady I.,
0,2 % stabilizační přísady IV. a 0,6 % ultramarínu byl použit pro výrobu přepravek. Část přepravek byla přelisována na fólie o tlouětce 0,5 mm a exponována v přístroji Xenotest 450 do ztráty původní tažnosti na polovinu. Tento čas činil 2 380 h.
Přiklad 3
Granulát typu A obsahující 0,05 % stabilizační přísady II. a 0,2 % stabilizační přísady IV. byl smíchán s 1 % barevného koncentrátu obsahujícího 20 % tris (natriumaluminium^ortosilikát) natriun^ulfidu, 15 % žlutého barviva ve formě vápenatého laku monoazopigmentu vzniklého kopulací 2 - nitroanilinu - 4 sulfoky.šaliny s acetoacetanilidem (PV žlut GL), 5 % kysličníku titaničitého a 0,1 % sazi na nosiči kterým byl rozvětvený polyetylén.
Směs granulovaného polyetylénu a barevného koncentrátu byla použita pro výrobu přepravek, část přepravky byla přelisována na fólii o tlouětce 0,5 mm a exponována v přístroji Xenotest 450 do ztráty původní tažnosti na polovinu. Tento čas činil 2 385 h.
- 5 Přiklad 4 238 531
Granulát typu B, obsahující 0,05 % stabilizační přísady I. a 0,2 % stabilizační přísady IV, byl smíchán s 1 % barevného koncentrátu obsahujícího 20 % tris (natriumaluminiun^prtosilikát) natriun^sulfidu, 15 % žlutého barviva ve formě vápenatého laku monoazopigmsntu vzniklého kopulaci 2 - nitroanilinu - 4 sulfokyseliny sa£8l?anilidem, 5 % kysličníku titaničitého a 0,1 % sazí na nosiči, kterým byl rozvětvený polyetylén· Směs granulovaného polyetylénu a barevného koncentrátu byla použita pro výrobu přepravek, Část přepravky byla přslisována na fólii o tlouštce 0,5 mm a exponována v přístroji Xenotest 450 do ztráty původní tažnosti na polovinu. Tento exposični čas činil 2 4J5 h.
Přiklad 5
Granulát typu A, obsahující 0,05 % stabilizační přísady III. a 0,2 % stabilizační přísady V, byl smíchán s 1 % barevného koncentrátu obsahujícího 20 % tris (natriumaluminiujnjortosilikát) natriun\jsulfidu 15 % žlutého barviva vs formě vápenatého laku mónoazopigmentu vzniklého kopulaci 2 - nitroanilinu - 4 sulfokyseliny s acetoacetanilidera, 5 % kysličníku titaničitého a 0,1 % sazi na nosiči, kterým byl rozvětvený polyetylén. Směs granulovaného lineárního polyetylénu a barevného koncentrátu byla použita pro výrobu přepravek, čáot vyrobené přepravky byla přslisována na fotili o tlouštce 0,5 mm a ozařována v přístroji Xsnotsst 450 do ztráty tažnosti na polovinu původní hodnoty. Tento čas činil 2 220 h. Přiklad 6
Granulát lineárního polyetylénu obsahující 0,015 % stabilizační přísady I. byl smíchán s 1 % stabilizačního koncentrátu obsahujícího 20 % ultramarínu 15 % žlutého barviva ve formě vápenatého laku monoazoplgmentu vzniklého kopulaci 2 - nitroanilinu - 4 eulfokyssliny anilidem, 5 % kysličníku titaničitého, 20 % stabilizační přísady IV. 4 % stabilizační přísady II. a 0,1 % sazi. Směs granulátů byla použita pro výrobu přepravek, část přepravek byla přslisována na folie o tlouštce 0,5 mm a exponována v přístroji Xenotest 450 do ztráty původní tažnosti na polovinu. Tento expoeiční čas činil 2 530 h.
Přiklad 7
238 531
Granulát typu A obsahující 0,05 % stabilizační přísady II· byl smíchán s 1,5 % modrého granulovaného koncentrátu obsahujícího 40 % tris (natriumaluminium ortosilikátu) natrium sulfidu ve formě technického produktu (ultramarín)· Směs granulátů byla použita pro výrobu přepravek, část přepravky byla přslieována na fólii o tlouštcs 0,5 mm a exponována v přístroji Xenotest 450 do ztráty původní tažnosti na polovinu· Tento exposičnl čas činil v tomto případě 455 h.
Příklad 8 l< směsi granulátů uvedených v příkladu 7 bylo přidáno 0,2 % UV absorbéru 2 hydroxy - 4,~oktyloxybenzofenonu a z ni vylisovány přepravky· Z části byly připraveny fólie o tlouštce 0,5 mm které byly exponovány v přístroji Xenotest 450 do ztráty původní tažnosti na polovinu· Exposičnl čas činil 1 685 h.
Přiklad ’9
Granulát typu A obsahující 0,05 % stabilizační přísady II· byl smíchán s 1 % zeleného granulovaného koncentrátu obsahujícího 20 % tris.(natriumaluminium silikát) natrium^sulfidu, 15 % žlutého barviva ve formě vápenatého laku monoazopigmentu vzniklého kopulaci 2 - nitroanilinu - 4 - sulfokyseliny sjercenrfnilidoín, % kysličníku titaničitého a 0,1 % sazi· Směs granulátů byla ' použita pro výrobu přepravek· Část přepravky byla přslisována na fólii o tlouštce 0,5 mm a exponována v přístroji Xenotest 450 do ztráty původní tažnosti na polovinu· Exposičnl čas činil v tomto případě pouzě 518 h.
Přiklad 10
K směsi granulátů uvedených v přikladu 9 bylo přidáno 0,2 % UV absorbéru 2 hydroxy - 4 oktyloxybenzofenonu a z ni vylisovány / M přepravky. Z části byly připraveny folie o tlouštce 0,5 mm, které byly exponovány v přístroji Xenotest 450 do ztráty původní tažnosti na polovinu· Exposičnl čas činil 1 585 h.
Barevný polyetylén dis vynálezu je stabilizován proti účinkům UV zářeni lépe než se dosahuje přísadou poměrně drahých UV abaorbérů, které jsou navíc škodlivé zdraví a proto by neměly být obsaženy ve výliscích, které přicházejí do styku s potravinami, jako jsou na příklad přepravky na ovoce a zeleninu.

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    238 531
    Barevný polyetylén pro vstřikované výrobky obsahujíc! stabilizátory, pigmenty případně další zpracovatelské přísady, vyznačený tím, že obsahuje
    0,015 až 0,1 % hmotnostních fenolického antioxidantu β terciárními butyly v obou ortopolohách a s metylem nebo -CHg-CHg-C-OR skupinou v para poloze, kde R je hexadecyl nebo oktadecyl nebo symetricky substituovaný pentaerytrityl, 0,05 až 0,3 % hmotnostních trifenylfosfitu jehož fenylové skupiny mohou být substituovány alkylem β 6 až 10 uhlíkovými atomy nebo styrvlem a 0,1 až 5 % hmotnostních tris/natrium aluminium silikát/ natrium sulfidu, tj. ultramarínu, přičemž poměr koncentrací fenolického antioxidantu: fosfitu: ultramarínu činí 1:4:4 až 1:4:12.
CS841050A 1984-02-15 1984-02-15 Barevný polyetylén CS238531B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS841050A CS238531B1 (cs) 1984-02-15 1984-02-15 Barevný polyetylén

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS841050A CS238531B1 (cs) 1984-02-15 1984-02-15 Barevný polyetylén

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS105084A1 CS105084A1 (en) 1985-04-16
CS238531B1 true CS238531B1 (cs) 1985-11-13

Family

ID=5343886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS841050A CS238531B1 (cs) 1984-02-15 1984-02-15 Barevný polyetylén

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS238531B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS105084A1 (en) 1985-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3206431A (en) Thermoplastic polymers containing 3,5-dialkyl-4-hydroxybenzoic acid esters as u.v. stabilizers
Tátraaljai et al. Efficient melt stabilization of polyethylene with quercetin, a flavonoid type natural antioxidant
US3107232A (en) Stabilization of polypropylene
US4085062A (en) N,N&#39;-bis-aromaticformamidines useful as sunscreening agents
KR0128905B1 (ko) 부가제 조성물 및 그 제법
AU610992B2 (en) Stabilizing composition for organic polymers
CA1101593A (en) Color-stabilized halobisphenolethylene polycarbonates
WO2002031038A1 (en) Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and lactones
US3053803A (en) Polynuclear phenols
US1973724A (en) Method of inhibiting discoloration of aromatic compounds
CS238531B1 (cs) Barevný polyetylén
JPS5767638A (en) Polyolefin resin composition
US5162406A (en) Polymer stabilizing compositions
AU615943B2 (en) Polypropylene stabilized against oxidative degradation with mixtures of diarylamine derivatives and sterically hindered phenols
US4254020A (en) Synergistic antioxidant mixtures
US3816492A (en) Nickel cyclohexylamine complexes of 2,2&#39;-thiobis(p-alkylphenol)and use in polyolefins
US2801225A (en) Odor inhibited polyethylene
US4413078A (en) Light-stable polyolefins
US3389004A (en) Ultraviolet light stabilizers for plastic materials
US3414538A (en) Polyolefins stabilized with a three-component system
JPS60123547A (ja) 熱安定化されたメタクリル共重合体組成物
US4861914A (en) Discoloration inhibitors for aromatic amines
US2225918A (en) Coating composition
CA1219395A (en) Stabilized titanium dioxide-pigmented polyolefin compositions
US4983657A (en) Synergistic mixture for polyolefin stabilization