CS237729B1

CS237729B1 - Vulcanizable high hardened rubber compound based on short, chemically treated cellulose fibers

Info

Publication number: CS237729B1
Application number: CS805983A
Authority: CS
Inventors: Milan Podesva; Karel Vas; Milos Krejcar
Original assignee: Milan Podesva; Karel Vas; Milos Krejcar
Priority date: 1983-11-02
Filing date: 1983-11-02
Publication date: 1985-10-16

Abstract

Vulkanizovatelná, kaučuková, vysoce ztužená směs na bázi chemicky upravených celulózových vláken, obsahující kaučuk butadienový nebo jeho kopolymer se styrenem nebo akrylonitrilem, blend NBR/PVC, kaučuk polyizoprenový, butylkaučuk, halogenovaný butylkaučuk, regenerovaný kaučuk, vulkanizační činidla, přísady a plniva S dalSí gumárenské přísady, vyznačená tím, že obsahuje 4a 100 hmotnostních dílů kaučuku 5 až 70 hmotnostních dílů celulózových vláken impregnovaných disperzí sestávající z 1 až 10 hmotnostních dílů kopolymeru styrenu s alkylestery kyseliny akrylové nebo metakrylové, 2 až 15 hmotnostních dílů hexametylentetraminu a 0,5 až 15 hmotnostních dílů fenolforuťaldehydové pryskyřice nebo rezorcínuVulcanizable, rubbery, highly reinforced mixture based on chemically modified cellulose fibers, containing butadiene rubber or its copolymer with styrene or acrylonitrile, NBR/PVC blend, polyisoprene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, regenerated rubber, vulcanizing agents, additives and fillers with other rubber additives, characterized in that it contains 4 to 100 parts by weight of rubber, 5 to 70 parts by weight of cellulose fibers impregnated with dispersions consisting of 1 to 10 parts by weight of a copolymer of styrene with alkyl esters of acrylic or methacrylic acid, 2 to 15 parts by weight of hexamethylenetetramine and 0.5 to 15 parts by weight of phenol formaldehyde resin or resorcinol

Description

(54) Vulkanizovatelná kaučuková vysoce ztužená směs na bázi krátkých, chemicky upravených celulózových vláken(54) Vulcanizable rubber highly reinforced compound based on short, chemically modified cellulose fibers

Vulkanizovatelná, kaučuková, vysoce ztužená směs na bázi chemicky upravených celulózových vláken, obsahující kaučuk butadienový nebo jeho kopolymer se styrenem nebo akrylonitrilem, blend NBR/PVC, kaučuk polyizoprenový, butylkaučuk, halogenovaný butylkaučuk, regenerovaný kaučuk, vulkanizační činidla, přísady a plniva S dalSí gumárenské přísady, vyznačená tím, že obsahuje 4a 100 hmotnostních dílů kaučuku 5 až 70 hmotnostních dílů celulózových vláken impregnovaných disperzí sestávající z 1 až 10 hmotnostních dílů kopolymeru styrenu s alkylestery kyseliny akrylové nebo metakrylové, až 15 hmotnostních dílů hexametylentetraminu a 0,5 až 15 hmotnostních dílů fenolforuťaldehydové pryskyřice nebo rezorcínu.Vulcanizable, rubbery, highly reinforced mixture based on chemically treated cellulose fibers, containing butadiene rubber or its copolymer with styrene or acrylonitrile, NBR/PVC blend, polyisoprene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, regenerated rubber, vulcanizing agents, additives and fillers with other rubber additives, characterized in that it contains 4 to 100 parts by weight of rubber, 5 to 70 parts by weight of cellulose fibers impregnated with dispersions consisting of 1 to 10 parts by weight of a copolymer of styrene with alkyl esters of acrylic or methacrylic acid, up to 15 parts by weight of hexamethylenetetramine and 0.5 to 15 parts by weight of phenol formaldehyde resin or resorcinol.

Vynález se týká skladby vulkanizovatelná, vysoce ztužené kaučukové směsi na bázi chemicky upravených, krátkých celulózových vláken, vhodné zejména pro výrobky z technické pryže s vyššími užitnými vlastnostmi.The invention relates to a composition of a vulcanizable, highly reinforced rubber mixture based on chemically modified, short cellulose fibers, particularly suitable for technical rubber products with higher utility properties.

V posledních letech se jako ztužujlcí přísady do gumárenských směsí začínají prosazovat r&zné typy krátkých diskontinuálních vláken. Mohou to být vlákna anorganického původu, jako např. skleněná, kovová, dále vlákna organického původu, jako např. vlákna polyamidová, polyesterová, celulózová apod. Z hlediska maximálních hodnot ztužení kaučukových směsí, dobré zpracovatelnosti, se jeví perspektivně vlákna celulózová. V patentuIn recent years, various types of short discontinuous fibers have begun to gain popularity as reinforcing additives for rubber compounds. They can be fibers of inorganic origin, such as glass, metal, as well as fibers of organic origin, such as polyamide, polyester, cellulose, etc. From the point of view of maximum values of reinforcement of rubber compounds, good processability, cellulose fibers appear promising. In the patent

US 3 697 364 a US 3 709 845 je popisována skladba kaučukových směsí ztužených celulozovými vlákny, která nejsou chemicky upravena ani Impregnována, jědheze a vazby celulózových vláken ke kaučukové směsi bylo dosaženo přídavkem rezorcínu a donoru formaldehydu do směsi.US 3,697,364 and US 3,709,845 describe the composition of rubber mixtures reinforced with cellulose fibers that are not chemically treated or impregnated. The adhesion and bonding of the cellulose fibers to the rubber mixture was achieved by adding resorcinol and a formaldehyde donor to the mixture.

Vyěěí ztužující účinek celulózových vláken v kaučukových směsích je popsán v US patentech 3 836 412. V patentu je chráněna skladba a způsob úpravy celulózových vláken impregnačním roztokem, skládajícím se z rezorcinformaldehydové pryskyřice, butadienvinylpyridinového a butadienstyrenového latexu - v technické praxi známý jako způsob impregnace RLF. Adhezívní a ztužujlcí účinky celulózových vláken ke kaučukové směsi jsou dosaženy přídavkem rezorcínu a donoru formaláehydu do směsi. Pryže připravené podle uvedeného patentu dosahují vyšších hodnot ztužení, celulózová vlákna impregnovaná latexy na bázi dlaňových kaučuků jsou však vhodná pouze pro ztužení kaučukových směsí, obsahujících dienový nebo přírodní kaučuk. Při použití jiných typů kaučuků např. EPDM, IIR není možná kovulkanlzace a tím dosažení požadovaných mechanických vlastností pryží.The enhanced reinforcing effect of cellulose fibers in rubber mixtures is described in US patents 3,836,412. The patent protects the composition and method of treating cellulose fibers with an impregnation solution consisting of resorcinol formaldehyde resin, butadiene vinyl pyridine and butadiene styrene latex - known in technical practice as the RLF impregnation method. The adhesive and reinforcing effects of cellulose fibers to the rubber mixture are achieved by adding resorcinol and a formaldehyde donor to the mixture. Rubbers prepared according to the aforementioned patent achieve higher reinforcement values, but cellulose fibers impregnated with palm rubber-based latexes are only suitable for reinforcing rubber mixtures containing diene or natural rubber. When using other types of rubber, e.g. EPDM, IIR, co-vulcanization is not possible and thus achieving the desired mechanical properties of the rubbers.

V posledních letech nabízí firma Monsanto Co., USA, jako ztužující plnivo pro kaučukově směsi impregnovaná celulózová vlákna, která jsou vyráběna pro jednotlivé skupiny kaučuků - podle stupně nenasycenostl zvlášl a jsou označována písmeny. Pro dosažení požadovaného ztužujícího účinku vyžadují dodatečný přídavek donoru formaldehydu do směsi může jím být např. hexametylmetoxymelamin v množství 1 dsk. Na.základě patentového průzkumu nebyly zjištěny žádné informace týkající se skladby impregnačních roztoků.In recent years, the company Monsanto Co., USA, has been offering impregnated cellulose fibers as a reinforcing filler for rubber mixtures, which are produced for individual groups of rubbers - according to the degree of unsaturation separately and are designated by letters. To achieve the desired reinforcing effect, they require additional addition of a formaldehyde donor to the mixture, which can be, for example, hexamethylmethoxymelamine in an amount of 1 dsk. Based on the patent search, no information was found regarding the composition of the impregnating solutions.

Analytickým rozborem vzorků celulózových vláken bylo zjištěno, že jsou impregnována rezorcínformaldehydovou pryskyřicí a latexem, respektive disperzí příslušného typu kaučuku, pro který je vlákno určeno. Nevýhodou výše uvedeného systému je, že vulkanisáty nedosahují ještě maximálních'hodnot ztužení, mechanické vlastnosti pryží lze upravovat pouze množstvím přidávaných celulózových vláken, celulózová vlákno není možno použít pro všechny typy kaučuků - podle druhu použitého kaučuku ve směsi je pak nutné použít typ vlákna s příslušnou impregnací kaučukového latexu.Analytical analysis of cellulose fiber samples revealed that they are impregnated with resorcinol formaldehyde resin and latex, or rather dispersion of the appropriate type of rubber for which the fiber is intended. The disadvantage of the above system is that the vulcanizates do not yet reach maximum reinforcement values, the mechanical properties of rubbers can only be adjusted by the amount of added cellulose fibers, cellulose fibers cannot be used for all types of rubber - depending on the type of rubber used in the mixture, it is then necessary to use a type of fiber with the appropriate rubber latex impregnation.

Uvedené nedostatky odstraňuje předmět vynálezu, kterým je vulkanizovatelná kaučuková vysoce ztužená směs na bázi chemicky upravených celulózových vláken, obsahující kaučuk butedienový nebo jeho kopolymer se styrenem nebo akrylonitrilem, blend NBR/PVC, kaučuk polyizoprenový, butylkaučuk, halogenovaný butylkaučuk, regenerovaný kaučuk, vulkanizační činidla, přísady a plniva i další gumárenské přísady, vyznačená tím, že obsahuje na 100 hmotnostních dílů kaučuku 5 až 70 hmotnostních dílů celulózových vláken impregnovaných disperzí, sestívající z 1 až 10 hmotnostních dílů kopolymerů styrenu s alkylestery kyseliny akrylové nebo metakrylové, 2 až 15 hmotnostních dílů hexametylen* tetraminu a 0,5 až 15 hmotnostních dílů fenolformaldehydové pryskyřice nebo rezoúcínu.The above-mentioned shortcomings are eliminated by the subject of the invention, which is a vulcanizable rubber highly reinforced mixture based on chemically treated cellulose fibers, containing butadiene rubber or its copolymer with styrene or acrylonitrile, NBR/PVC blend, polyisoprene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, regenerated rubber, vulcanizing agents, additives and fillers and other rubber additives, characterized in that it contains, per 100 parts by weight of rubber, 5 to 70 parts by weight of cellulose fibers impregnated with a dispersion consisting of 1 to 10 parts by weight of copolymers of styrene with alkyl esters of acrylic or methacrylic acid, 2 to 15 parts by weight of hexamethylene* tetramine and 0.5 to 15 parts by weight of phenol-formaldehyde resin or resocene.

Podstatou vynálezu je skladba vulkanlzovatelná kaučuková vysoce ztužená směsi, obsahující chemicky upravené vlákno z neregenerované celulózy v kombinaci a reaktivní fenolformaldehydovou pryskyřicí nebo rezorcínem.The essence of the invention is the composition of a vulcanizable rubber highly reinforced mixture containing chemically treated fiber from unregenerated cellulose in combination with a reactive phenol-formaldehyde resin or resorcinol.

Vlákno má průmčr J aý 14 m, poměr délky vlákna k psůřezu XL/5) je 120 až ISO. Pro dosažení maximálních ztužujících účinků jsou vlákna upravena disperzí kopolymeru styrenu s alkylestery kyseliny akrylové nebo metakrylové a hexametylentetraminem. Pro snadnější vmíchávání do kaučukových směsí mohou být celulózová vlákna upravena plastifikačními přísadami, které neovlivňují chemismus sííovacích a kondenzačních reakcí.The fiber has a diameter of J and 14 m, the ratio of fiber length to cross-section (XL/5) is 120 to ISO. To achieve maximum reinforcing effects, the fibers are treated with a dispersion of a copolymer of styrene with alkyl esters of acrylic or methacrylic acid and hexamethylenetetramine. For easier mixing into rubber mixtures, cellulose fibers can be treated with plasticizing additives that do not affect the chemistry of cross-linking and condensation reactions.

Mechanismus sítovacích a kondenzačních reakcí celého systému při vulkanizaci je složitý děj. Na základě dosažených poznatků lze objasnit funkci jednotlivých složek systému následujícím způsobem. Disperze kopolymeru styrenu s alkylestery kyseliny akrylové nebo metakrylové zvyšuje svým polárním charakterem adhezi celulózových vláken ke kaučukové směsi. S výhodou lze použít typy disperzí termoreaktivních a typů s reaktivními hydroxylovými skupinami. Účinkem tepla při vulkanizaci a vícamocných kationtů, obsažených v plnivu použitém v kaučukové směsi, dojde k reakci ksrboxylových a hydroxylových skupin disperze a zesítování disperze, respektive její sušiny.The mechanism of crosslinking and condensation reactions of the entire system during vulcanization is a complex process. Based on the knowledge gained, the function of the individual components of the system can be explained as follows. The dispersion of a copolymer of styrene with alkyl esters of acrylic or methacrylic acid increases the adhesion of cellulose fibers to the rubber mixture due to its polar character. Thermoreactive dispersion types and types with reactive hydroxyl groups can be used with advantage. The effect of heat during vulcanization and polyvalent cations contained in the filler used in the rubber mixture causes the reaction of the carboxyl and hydroxyl groups of the dispersion and the crosslinking of the dispersion, or rather its dry matter.

Hexametylentetramin, který je dokonale dispergován a zakotven ve struktuře celulózového vlákna, zajlšluje efektivně těsnou interakci mezi vláknem a reaktivní pryskyřicí. Pryskyřice zprostředkuje chemickou vazbu reaktivních hydroxylových skupin celulózového vlákna ke kaučukovému uhlovodíku, pří teplotě vulkanízace přechází do stavu realitu.Hexamethylenetetramine, which is perfectly dispersed and embedded in the structure of the cellulose fiber, effectively creates a tight interaction between the fiber and the reactive resin. The resin mediates the chemical bonding of the reactive hydroxyl groups of the cellulose fiber to the rubber hydrocarbon, which at the vulcanization temperature becomes a reality.

Volbéu množství chemicky upraveného vlákna a množství reaktivní pryskyřice lze připravit vysoce ztužené kaučukové směsi, vyznačující se wýa9kým modulem, vysokou tvrdostí nízkou trvalou deformací a vysokou strukturní pevností. Lze připravit vulkanizáty blížící se charakterem tvrdé pryži s vysokou pružností a houževnatostí.By selecting the amount of chemically modified fiber and the amount of reactive resin, highly reinforced rubber mixtures can be prepared, characterized by high modulus, high hardness, low permanent deformation and high structural strength. Vulcanizates can be prepared with characteristics approaching hard rubber with high elasticity and toughness.

Bylo zjištěno, že při použití neupraveného čistého celulózového vlákna a přídavku hexametylentetraminu přímo dojsměsi se snižují prudce mechanické vlastnosti pryží, zejména trvalá deformace, strukturní pevnost i dynamické vlastnosti.It was found that when using untreated pure cellulose fiber and adding hexamethylenetetramine directly to the premix, the mechanical properties of rubbers are sharply reduced, especially permanent deformation, structural strength and dynamic properties.

Vysoký ztužující efekt chemicky upravených celulózových vláken v kaučukových směsích podle vynálezu lze vysvětlit vznikem trojrozměrné sítě a synergickým účinkem vláken nasycených disperzí kopolymeru styrenu s alkylestery kyseliny akrylové nebo metakrylové a hexametylentetraminu a reakcí celého systému s reaktivní..pryskyřici a kaučukovým uhlovodíkem při teplotě vulkanizace. Průběh těchto reakcí neruší vlastní sílovéaí kaučuku při vulkanizaci s různými vulkanizačními systémy.The high reinforcing effect of chemically modified cellulose fibers in rubber mixtures according to the invention can be explained by the formation of a three-dimensional network and the synergistic effect of fibers saturated with a dispersion of a copolymer of styrene with alkyl esters of acrylic or methacrylic acid and hexamethylenetetramine and the reaction of the entire system with a reactive resin and a rubber hydrocarbon at the vulcanization temperature. The course of these reactions does not disrupt the inherent strength of rubber during vulcanization with various vulcanization systems.

Mechanieké vlastnosti pryží lze podle požadovaných parametrů upravovat- jednak množstvím přidávaného celulózového chemicky upraveného vlákna a jednak množstvím přidávané reaktivní pryskyřice. Výhodnost řešení lze spatřit i v množství přípravy vysoce ztužených kaučukových směsí na bázi polárních i nepolárních kaučuků pomocí jednoho typu chemicky upravených celulózových vláken. Jako kaučuková složka mohou být použity kaučuky přírodní, SBR, halogenovaný IIR, IR, IIR, BR, NBR, blend NBR/PVG, CR, SSDM nebo kombinace uvedených kaučuků. Uspokojivé výsledky byly dosaženy u kaučuku polyuretanového.The mechanical properties of rubbers can be adjusted according to the required parameters - both by the amount of added cellulose chemically modified fiber and by the amount of added reactive resin. The advantage of the solution can also be seen in the amount of preparation of highly reinforced rubber mixtures based on polar and non-polar rubbers using one type of chemically modified cellulose fibers. Natural rubbers, SBR, halogenated IIR, IR, IIR, BR, NBR, blend NBR/PVG, CR, SSDM or combinations of the above rubbers can be used as the rubber component. Satisfactory results were achieved with polyurethane rubber.

Kaučukové směsi podle vynálezu lze připravovat a zpracovávat běžně zavedenými postupy a technologiemi v gumárenském průmyslu. Kaučukové směsi podle vynálezu se uplatní v oblasti výroby pneumatik, a zejména ve výrobcích & technické pryže s vyššími technicko-ekonomickými parametry.The rubber mixtures according to the invention can be prepared and processed by commonly established procedures and technologies in the rubber industry. The rubber mixtures according to the invention will be used in the field of tire production, and in particular in technical rubber products with higher technical and economic parameters.

Příklad provádění 1Implementation example 1

Pro objasnění předmětu vynálezu byla zamíchána na gumárenském hnětaeím stroji kaučuková saěa podlá vynálesu na bázi SBR kaučuku'a celulózovýai vlákny upravenými atyren-akrylátovou dispersi a hexametylantetraainem (směs δ. 1). U směsi č. 2 byla použita celulózová vlákna čistá neupravená, hexametylentetramin byl přidán do směsi. U směsi č. 3 byla pouiita celulosová vlákna upravená pouze hexametylentetraainea. Směs 6. 4 je základní testovací směs pro porovnání bas celulózových vláken a bez reaktivní pryskyřice. Za aměai byla při teplotě 150 °C/20' vylisována zkuěební tělesa pro stanovení základních vlastností. Porovnáním dosažených výsledků lze pozorovat vyžěí účinek pryže připravené podle vynálezu (směs č. 1).To clarify the subject of the invention, a rubber compound according to the invention based on SBR rubber and cellulose fibers treated with acrylate dispersion and hexamethyltetramine (mixture δ. 1) was mixed on a rubber kneading machine. Pure untreated cellulose fibers were used in mixture No. 2, hexamethylenetetramine was added to the mixture. Cellulose fibers treated only with hexamethylenetetramine were used in mixture No. 3. Mixture 6. 4 is a basic test mixture for comparison without cellulose fibers and without reactive resin. Test specimens were pressed at a temperature of 150 °C/20' to determine the basic properties. By comparing the results achieved, the higher effect of the rubber prepared according to the invention (mixture No. 1) can be observed.

směs č. 1 mixture no. 1 směs č. 2 mixture no. 2 směs č. 3 mixture no. 3 směs č mixture no butadienstyrenový kaučuk styrene butadiene rubber 100 100 100 100 100 100 100 100 celulósové vlákno upravená styren- cellulose fiber treated with styrene -akrylátovou disperzí a hexametylen- -acrylate dispersion and hexamethylene- tetramínem tetramine 50 50 - - - - - - eolulózová vlákno upravená hexa- cellulose fiber modified with hexa- matylentetraminem methylentetramine - - - - 50 50 - - cslulózové vlákno neupravené cellulose fiber unmodified - - 50 50 - - - - hexametylentetramin hexamethylenetetramine - - 1 1 - - - - fenolformaldehydová pryskyřice phenol formaldehyde resin 5 5 5 5 5 5 - - - - saze soot 100 100 100 100 100. 100. 100 100 minerální olej mineral oil 35 35 35 35 35 35 35 35 kysličník křemičitý silicon dioxide 6 6 8 8 8 8 8 8 fenylbetanaftylamln phenylbetanaphthylamine 2 2 2 2 2 2 2 2 parafin paraffin 2 2 2 2 2 2 2 2 kysličník zlnečnatý sunflower 5 5 5 5 5 5 5 5 kyselina stearová stearic acid 1 1 1 1 1 1 1 1 2-merkaptobenzthiazol 2-mercaptobenzothiazole ’,5 ’,5 1,5 1.5 1,5 1.5 1,! 1,! tetreaetylthiuramdisulfid tetraethylthiuram disulfide 1.5 1.5 1*,5 1*.5 1,5 1.5 1,! 1,! síra sulfur 2 2 2 2 2 2 2 2

Receptury jsou uvedeny v hmotnostních dílech.Recipes are given in parts by weight.

Zékled»í mechanické vlastnosti: It establishes mechanical properties: směs č. 1 mixture no. 1 směs č. 2 mixture no. 2 směs ¢,3 mixture ¢,3 směs č mixture no pevnost v tahu /MPa/ tensile strength /MPa/ 11,8 11.8 8,6 8.6 10,4 10.4 12,3 12.3 tainoet /£/ tainoet /£/ 210 210 240 240 190 190 250 250 modul 100 M /MP«/ module 100 M /MP«/ 8,3 8.3 6,1 6.1 7,2 7.2 6,3 6.3 modul 200 » /MPa/ modulus 200 » /MPa/ 9,5 9.5 7,2 7.2 - - 8,4 8.4 elasticita /96/ elasticity /96/ 18 18 22 22 19 19 25 25 tvrdost Shora /Sh A/ Shor hardness /Sh A/ 84 84 76 76 80 80 72 72 strukturní pevnost Crescent structural strength Crescent ςϊ zářezem /lí.mm¹/ ςϊ notch /lí.mm ¹ / 50,5 50.5 36,8 36.8 39,2 39.2 40,1 40.1 trvalá deformace 100 °C/72 h permanent deformation 100 °C/72 h v tlaku /96/ in pressure /96/ 31 31 46 46 38 38 47 47 růst trhlin de Mattia crack growth de Mattia /cykly/ /cycles/ @00 @00 160 160 180 180 230 230

Příklad provedení 2Example of execution 2

Směsi byly připraveny obdobným způsobem jako v příkladě 1. Použitým typem kaučuku byl EPDM. Směs č. 5 byla zamíchána s celulózovýml vlákny upravenými styren-akrylátovou disperzi a hexametylentetraminem. U směsi 8. 6 byla použita vlákna celulósová Slétá neupravená, hexametylentetramin byl přidán do směsi. U směsi S. 7 byla použita celulózové vlákna upravená pouze hexametylentetraminem. Směs S. 8 je základní testovací směs pro porovnání bez celulózových vláken a rezořelnu. Ze směsi byla při teplotě 150 °C/30* vylisována zkuěební tělesa 'pro stanovení základních vlastností.The mixtures were prepared in a similar manner as in Example 1. The type of rubber used was EPDM. Mixture No. 5 was mixed with cellulose fibers treated with styrene-acrylate dispersion and hexamethylenetetramine. In mixture No. 8. 6, untreated cellulose fibers were used, hexamethylenetetramine was added to the mixture. In mixture No. 7, cellulose fibers treated only with hexamethylenetetramine were used. Mixture No. 8 is a basic test mixture for comparison without cellulose fibers and resorcinol. Test specimens were pressed from the mixture at a temperature of 150 °C/30 * to determine the basic properties.

směs č. 5 mixture no. 5 směs č. 6 mixture no. 6 směs č. 7 mixture no. 7 směs č. 8 mixture no. 8 etylenpropylenový kopolymsr ethylene propylene copolymer 100 100 100 100 100 100 100 100 celulózové vlákno upravená styren- cellulose fiber treated with styrene •akrylátovou disperzí a hexametylen- • acrylate dispersion and hexamethylene- tetraminem tetramine 25 25 - - - - - - celulózové vlákno upravená hexa- cellulose fiber treated with hexa- metylentetraminem methylenetetramine - - - - 25 25 - - celulózové vlákno neupravené cellulose fiber unmodified - - 25 25 - - - - hexametylentetramin hexamethylenetetramine - - 1 1 - - - - rezorcín resorcinol 2,5 2.5 2,5 2.5 2,5 2.5 - - saze soot 105 105 105 105 105 105 105 105 minerální olej mineral oil 55 55 55 55 55 55 55 55 kysličník zinečnatý zinc oxide 5 5 5 5 5 5 5 5 kyselina stearové stearic acid 1(5 1(5 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 2-merkaptobenzthiazol 2-mercaptobenzothiazole 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 tetrametylthiuramdisulfid tetramethylthiuram disulfide 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 síra sulfur 1,7 1.7 1,7 1.7 1,7 1.7 1.7 1.7 Receptury jsou uvedeny v hmotnostních Recipes are given in weight dílech. parts. Základní mechanické vlastnosti: Basic mechanical properties: pevnost v tahu /MPa/ tensile strength /MPa/ 11,0 11.0 6,6 6.6 10,2 10.2 11,6 11.6 tažnost /16/ ductility /16/ 260 260 300 300 280 280 390 390 modul 100 % /MPa/ modulus 100% /MPa/ 4,3 4.3 2,8 2.8 3,2 3.2 2,7 2.7 modul 200 56 /MPa/ modulus 200 56 /MPa/ 7,8 7.8 6,1 6.1 6,4 6.4 5,8 5.8 elasticita /%/ elasticity /%/ 26 26 30 30 28 28 34 34 tvrdost Shora /Sh A/ Shor hardness /Sh A/ 73 73 67 67 69 69 64 64 strukturní pevnost Crescent se Crescent structural strength zářezem /N.mm’/ notch /N.mm’/ 45,8 45.8 36,9 36.9 39,2 39.2 41,2 41.2 trvalá deformace 100 °C/72 h permanent deformation 100 °C/72 h v tlaku /%/ in pressure /%/ 63 63 92 92 78 78 86,5 86.5 růst trhlin de Mattia /cykly/ de Mattia crack growth /cycles/ 1 775 1,775 500 500 900 900 4 500 4,500

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Vulcanizable rubber high-strength mixture based on chemically modified cellulose fibers, containing butadiene rubber or its copolymer with styrene or acrylonitrile, NBR / PVC blend, polyisoprene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, reclaimed rubber, vulcanizing agents, additives and fillers characterized in that it contains, per 100 parts by weight of rubber, 5 to 70 parts by weight of dispersion-impregnated cellulose fibers consisting of 1 to 10 parts by weight of a copolymer of styrene with acrylic or methacrylic acid alkyl esters, 2 to 15 parts by weight of hexaaethylenetetramine; resin or resin.