CS237721B1 - Způsob stanoveni 3- a 4- sulfoftalových kyselin a jejich soli - Google Patents

Abstract

Předmětem vynálezu je způsob stanoveni 3- a 4- sulfoftalových kyselin e výhodou se vzorcích reakčních směsi po sulfonačích či technických produktů s vysokým obsahem minerálních kyselin nebo solí, spočívající v tom. Se se analyzované vzorky titrují silnou bází o definované koncentraci s výhodou hydroxidem sodným a z celkové spotřeby titrečního činidle se vyhodnotí rozdíl mezi prvním a druhým potenciálním skokem, který je úměrný obsahu sulfoftalové kyseliny nebo jejich soli. V případě analýzy silně minerálních sulfonačnioh směsí se před tltraoí vzorek upraví na pH 2,5· Vynález se uplatní při analýzách meziproduktů pro výrobu barviv, lázní pro povrchovou úpravu kovů ap

Description

Vynález «· týká způsobu rychlého stanovení kyseliny 3- a 4- sulfoftalových a jejich solí a jeho podstatou je eoidimetriokd titraee ve vodná· prostředí.

tyeellny zulfoftelové a zvláětě jéQich soli jsou významnými meziprodukty např. k připravil organických barviv jako ftalocyanlnft naho jako příaady do lázní pro povrchovou úpravu kovů. Jejich analytika je zatím časové značně náročná a speciálně provozní kontrola musí řeěit proklány souběžného stanovení několika složek. Tak např. surové mono-, dl-, případně trojeoli, mechanicky separované z reakčních směsí po sulfonaci kyseliny ftálové něho ftalanhydritu, nohou obsahovat vedle organické hlavní složky i zbytky kyseliny sírové se aulfonace, dále anorganická eoll případně jiné minerální kyseliny uvolněné při konverzi dikarboxybenzeneulfonových kyselin a anorganickými solemi přidávanými zpravidla přímo do reakčních aaěeí. Stejné problémy provázejí i analýzy reakčních aaěaí při aulfonací, kde je třeba stanovovat sulfoprodukty sa značného přebytku sulfonačního činidla.

Dosud ee taková směsi analyzovaly např. pomocí NMH nebo kapalinová ehroaatografie.

Obě metody jsou poměrně pracná, vyžadují speciální analyzátory, která nejsou ve výrobnách k dispoaicl.

Nyní byl nelezen způsob stanovení 3- a 4- sulfoftalových kyselin a jejich solí, ktorý je předmětem tohoto vynálezu a jeho podstata spočívá v tom, že se vodný roztok vzorku, obsahující sloučeniny obecného vzorce 1 coom”

COOM¹ (I) kde M', H'' až' značí vodíky nebo kationty alkaliclqlch kovů buá stejná, nebo rozdílné, tltruje silnou bází o definované koncentraci. S výhodou hydroxidem sodným a z. osikové spotřeby titračaího činidla se vyhodnotí rozdíl spotřeby mezi prvním a druhým potenciélitta sko!s<-.'C který je úměrný obsahu sulfoftelové kyseliny nebo její soli. Vodný roztok tsnalyzovviýťja vzorků se v případě potřeby před titraoí upraví na pH 2,5. Touto metodou law analyzovat vzorky reakčních směsí po eulfonnoíoh či techniekýcprodukty z vysokým obsahest minerálních kyselin nebo solí.

Při hodnocení vzorků reakčních směsí ze zulionací, kde se zpravidla nachází značný přebytzk sulfonačního činidla bylo zjištěno, Se tato skutečnost stanovení obsahu sulfoderivátů postupem podle tohoto vynálezu nekomplikuje.

Popisovaný rychlý způsob stanovení se opírá o výsledný účinek substitučních efektů v případě trieubetituovanábo benzenového jádra u sloučenin obecného vzorce 1. Vlivem sse acidita obou karboxylů liií o cca 2,5 jednotek pK_g. Při tltrnci kyselin sulfoftfcl tltruje spolu se aulfoekupinou simultánně též jeden kerboxyl a spolu vytvářejí na titrsční křivce j^xinu vlnu. Zdánlivá hodnota pK_a tohoto prvního skoku je asi 3,0.

DalSí titraci se neutralizuje druhý karboxyl, čímž se vytvoří druhý skok a jeho hodnota je 5,5- Oddělení obou vln je dostatečná, aby rozdíly na potenoioaetrickéa

A-;»am« byly analyticky vyhodnotitelné.

V případě, že vzorky obsahuji silnou minerální kyselinu, např. kyselinu sírovou, potom ee při títreeí směsi její acidita uplatní jen v prvním skoku. Tato skutačr.ust umožňuje rychlé stanovení eulfoproduktů i ve vzorcích reakčních sněsí po sulfonaci.

23772,

V případech monosolí je kationt vázán výhradně na sulfoskupiau: při jejich titraci se činidlo nejprve spotřebuje na neutralizaci kyselejšího karboxylu a potom se odděleně vytitruje druhý karboxyl.

U dvoj- a trojsoli se vodný roztok vzorku určeného k analýze nejprve okyselí přídavkem silné minerální kyseliny např. sírová, chlorovodíková, dusičná, fosforečná, chloristá apod. na pH 2,5; čímž se uvolní karboxyly a acidimetrické titrace a vyhodnocení se potom provede analogicky jako u monosolí nebo volných aulfokyselin.

V případě sulfonačních směsí se silně minerální kyselost otupí přídavkem báze, například hydroxidu sodného na hodnotu pH 2,5 a poté se potenciometrlcky titruje uvedeným způsobem.

V případech, kdy se isomerní 3- a 4- sulfoftalová kyseliny hebo jejich soli vyskytují ve směsi vedle sebe nelze metodou podle tohoto vynálezu isomery rozlišit, ale lze tak stanovit jejich součet.

Příklad

Množství vzorku odpovídající 1 až 1,5 milimolům kyseliny sulfoftalová nebo její soli se zředí vodou na roztok objemu cca 40 ml, pH roztoku se upraví na 2,5 bučí silnou minerální kyselinou (jedná-li se o soli sulfoftálové kyseliny)/ nebo hydroxidem sodným jedná-11 se o sulfonační směs s přebytkem kyseliny sírová. Koncentrace kyseliny, resp. báze, e (H⁺, OH“) = 1 až 3mol/1a titruje se potenciometrlcky hydroxidem sodným c(NaOH) = = 0,1 mol/1 se skleněnou a kalomalpvou elektrodou. Potenciometrickou titraci lze provést ručně nebo na automatickém titrétoru. Rozdíl spotřeby hydroxidu sodného mezi 1 a IX potencionálním skokem odpovídá obsahu kyselin sulfoftalovýeh v roztoku.

ml c(NaOH) = 0,1 mol/1 odpovídá 0,1 milimolu kyseliny sulfoftalová.

Claims (2)

1. Způsob stanovení 3- a 4- sulfoftalovýeh kyselin a jejich solí, vyznačený tím. Se se vodný roztok vse.Tku, obsahující sloučeniny obecného vzorce I , coom ^M'°3^S“tgXcOOM»’ (I), kde M', M a M' značí vodíky nebo kationty alkalických kovů buá stejné, nebo rozdílné titruje silnou bází o definované koncentraci s výhodou hydroxidem sodným a z celkové spotřeby titračního činidla se vyhodnotí rozdíl spotřeby mezi prvním a druhým potenciálním skokem, který je úměrný obsahu sulfoftalová kyseliny nebo její soli.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, 8® «« hodnota jiH analyzovaKábt» vůdnéfeo rozteku upraví před titraci na 2,§,