CS237133B1 - Acyl-tiosemikarbazidy a sposob ich přípravy - Google Patents
Acyl-tiosemikarbazidy a sposob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS237133B1 CS237133B1 CS837507A CS750783A CS237133B1 CS 237133 B1 CS237133 B1 CS 237133B1 CS 837507 A CS837507 A CS 837507A CS 750783 A CS750783 A CS 750783A CS 237133 B1 CS237133 B1 CS 237133B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- carbethoxymethyl
- thiosemicarbazide
- furyl
- calculated
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Vynález sa týká acyl-tiosemikarbazidov vzorca I O R-CO—NHNH—CS—NH—CH2—C \ OC2H5 (I) a spůsobu ich přípravy. Zlúčenina vzorca I sa používá ako medziprodukt pre přípravu triazol-4-yl-acetátov. Zlúčeniny vzorca I sa podl'a vynálezu pripravujú reakciou acylhydrazínov s etylisotiokyanatoacetátom.
Description
Vynález sa týká acyl-tiosemikarbazidov vzorca I
O
R-CO—NHNH—CS—NH—CH2—C \
OC2H5 (I) a spůsobu ich přípravy. Zlúčenina vzorca I sa používá ako medziprodukt pre přípravu triazol-4-yl-acetátov. Zlúčeniny vzorca I sa podl'a vynálezu pripravujú reakciou acylhydrazínov s etylisotiokyanatoacetátom.
Vynález sa týká acyl-tiosemikarbazidov všeobecného vzorca I
O
Z
R—CO—NHNH—CS—NH—CH2—C \
OC2H5 (I) v ktorom
R představuje atom vodíka, rovný alebo rozvětvený alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklohexyl, kyanometyl, karbamoyl, skupinu R‘CO2CH2—, kde R‘ značí rovný alebo rozvětvený alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu R“CO—, kde R“ značí metyl alebo etyl, benzyl, fenyl, o-nitrofenyl, p-nitrofenyl, p-tolyl, p-metoxyfenyl, o-fluórfenyl, p-hydroxyfenyl, 2-furyl, 5-(fenyl j-2-furyl, 5-(4-chlórfenyl j-2-ϊuryl, 5- (2,6-dichlórfenylj-2-furyl, 2-furfuryl, 2-tienyl, 4-pyridyl a spósobu ich přípravy.
Tieto nové, v literatuře doposial' neopísáné zlúčeniny sa móžu použit ako medziprodukty v syntézách dalších biologicky účinných látok ako například triazol-4-yl-acetátov.
Látky všeobecného vzorca I sa podfa vynálezu pripravujú reakciami 1-acylhydrazínov všeobecného vzorca II
R—CO—NHNH2 (Π) kde
R má ten istý význam ako vpředu uvedenom vzorci I s etylizotiokyanatoacetátom vzorca III
C2H5—OCO—CH2—NCS (III)
Spósob přípravy zlúčenín podfa vynálezu sa uskutočňuje tak, že sa k 1 molu látky vzorca II v organickom rozpúšťadle ako například je benzén, tetrahydrofuran, dioxán, dlmetylformamid, pyridin, s výhodou etanol, přidá 0,8 až 1,3 molu látky vzorca III, s výhodou v organickom rozpúšťadle, ako napr. je benzén, tetrahydrofurán, dioxán, dimetylformamid, pyridin, s výhodou etanol. Zmiešaniem obidvoch komponentov reakcia prebieha pri teplotách 20 až 100 °C, s výhodou pri 40 až 80 °C. Na doreagovanie je potřebná doba 1 až 5 hodin.
Východzie 1-acylhydrazíny vzorca II sú připravené známými metodami, reakciou hydrazínu s příslušným derivátem kyseliny ako je chlorid kyseliny, anhydrid alebo ester (Organic Reactions, Vol. 3, Ν. Y. Wiley 1946, 366 až 369).
Etyl-izotiokyanatoacetát vzorca III sa připraví konvenčnou metódou z etylesteru glycínu a sírouhlíka (I. Hodgkins, J. Org. Chem. 29, 3098 /1964/).
Látky vzorca I sa izolujú oddestilovaním rozpúšfadla, s výhodou za vákua, a čistěním známými postupmi, ako napr. chromatografiou, kryštalizáciou alebo ochladením reakčnej zmesi a následnou pyrifikáciou vykrystalizovaného produktu.
Zlúčeniny vzorca I možno izolovať z reakčnej zmesi i tak, že sa do reakčného prostredia přidá ďalšie organické rozpúšťadlo, v ktorom zlúčenina vzorca I nie je rozpuštěná, napr. dietyléter. Substituované tiosemikarbazidy sú výhodnými intermediatmi pre přípravu róznych heterocyklických zlúčenín, napr. 1,2,4-triazolov.
V doteraz známých tiosemikarbazidoehsú preferovanými substituentami na atómoch dusíka alkyl-, aryl- a heteroarylskupiny. Výhodou postupu podfa vynálezu je, že v porovnaní s doteraz známými postupmi je možné získať tiosemikarbazid substituovaný octovým zvyškom na atóme dusíka N-4, čo umožňuje připravit heterocykly, napr. triazol s octovým zvyškom na dusíkovom heteroatóme.
V dalšom je predmet vynálezu popísaný v príkladoch. Tieto příklady bližšie popisujú možnosti přípravy zlúčeniny vzorca I bez toho, aby rozsah vynálezu akokofvek obmedzovali.
Přikladl l-Cyklohexylkarhonyl-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
2,6 g cyklohexylkarbonylhydrazínu sa rozpustí v 20 ml dioxánu. K roztoku sa přidá počas 30 minút 2,65 g etylizotiokyanatoacetátu a reakčná zmes sa zahrieva pri teplote varu dalších 30 minút. Po ochladení sa vákuovo odpaří rozpúšťadlo a k zvyšku sa přidá 20 ml éteru.
Vylúčený surový produkt sa odfiltruje. Kryštalizáciou z etanolu sa získá 3,6 g produktu. T. t. 162 0 až 164 °C.
Pre C12H21N3SO3 vypočítané:
50,15 % C, 7,37 O/o H, 14,62 % N, nájdené:
50,35 % C, 7,19 % H, 14,78 % N.
Příklad 2 l-Oxamoyl-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikařbazid
2,06 g oxamoyl hydrazínu sa rozpustí v 35 ml dimetylformamidu a k roztoku sa přidá 2,9 g etylizotiokyanatoacetátu. Reakčná zmes sa zahřeje na teplotu 80 °C a udržuje sa pri tejto teplote 1 hodinu. K ochladenej reakčnej zmesi sa přidá 35 ml dietyléteru. Vylúčený produkt sa krystalizuje z etanolu. Získá sa 3,3 g produktu. T. t. 189 0 až 191 °C.
Pre C7H12N4SO4 vypočítané:
32,86 % C, 4,87 % H, 22,57 % N, nájdené:
24,01 % C, 4,66 % H, 22,65 % N.
P r í k 1 a d 3 l-Benzoyl-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
K 2,7 g benzoylhydrazínu v 40 ml etanolu sa přidá 2,95 g etylizotiokyanatoacetátu v 10 ml etanolu. Reakčná zmes sa zabrieva pri teplote varu 1 hodinu. Ochladením reakčnej zmesi vykrystalizuje surový produkt.
Kryštalizáciou z etanolu sa získá 4,5 g produktu. T. t. 168 0 až 170 °C.
Pre C12H15N3SO2 vypočítané:
51,23 % C, 5,37 % H, 14,94 % N, nájdené:
51,41 % C, 5,41 % H, 15,15 % N. Příklady 4 až 8
Nasledujúce l-aeyl-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazidy boli připravené z etylizotiokyanatoacetátu a příslušných 1-acylhydrazínov pódia příkladu 3.
l-formyl-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 80 0 až 82 °C.
Pre C7H11N2SO4 vypočítané:
36,06 % C, 4,72 % H, 18,02 % N, nájdené:
36,31 % C, 4,94 % H, 18,12 % N. l-acetyl-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazíd T. t. 174 0 až 176 °C.
Pre C7H13N2SO3 vypočítané:
38,34 °/o C, 5,97 % H, 19,16 % N. nájdené:
38,26 % C, 6,05 % H, 19,28 % N.
l-terc.-butylkarbonyl-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 136 0 až 138 °C.
vypočítané:
45,96 % C, 7,32 % H, 16,08 % N, nájdené:
45,02 o/o c, 7,19 % H, 15,94 % N.
1- (2-f urf urylkarbonyl j -4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 119 0 až 127 °C.
Pre C11H15N3SO4 vypočítané:
46,30 % C, 5,29 % H, 14,73 % N, nájdené:
46,58 % C, 5,17 % H, 15,01 % N.
l-kyanometylkarbonyl-4-karbetoxymetyl-3
-tiosemikarbazid
T. t. 1270 až 130 °C.
Pre C8H12N4SO3 vypočítané:
39,33 % C, 4,95 % H, 22,94 % N, nájdené:
39,48 % C, 5,15 % H, 23,16 % N.
l-benzylkarbonyl-4-karbetoxymetyl-3-tiose mikarbazid
T. t. 1380 až 140 °C.
Pre C13H17N3SO3 vypočítané:
52,86 % C, 5,08 % H, 14,23 % N, nájdené:
53,02 % C, 5,75 % H, 14,49 % N.
1- (2-f luórbenzoyl ]-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 159 0 až 161 °C.
Pre C12H14FN3SO3 vypočítané:
48,15 % C, 4,71 % H, 14,04 % N, nájdené:
48,38 % C, 4,93 % H, 14,19 % N.
1- (4-metoxybenzoyl J -4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 1440 až 146 °C.
Pře C13H17N3SO4
Pre C10H19N3SO3 vypočítané:
50,14 % C, 5,50 ý/o H, 13,49 % N, nájdené:
50,39 % C, 5,78 θ/ο Η, 13,32 θ/ο Ν.
1- (4-metylbenzoyl) -4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 162° až 164 °C.
Pre C13H17N3SO3 vypočítané:
52,86 % C, 5,80 % H, 14,23 % N, nájdené:
53,03 % C, 5,68 θ/ο H, 14,18 θ/ο N.
1- (2-nitrobenzoyl) -4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 205 ° až 207 °C.
Pre C12H14N4SO4 vypočítané:
44,16 θ/o C, 4,32 θ/ο H, 17,17 % N, nájdené:
43,93 % C, 4,58 θ/ο H, 16,95 θ/ο N.
1- (2-furoyl j -4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 179 0 až 181 °C.
Pře C10H13N3SO4 vypočítané:
44,27 θ/ο C, 4,83 θ/ο H, 15,49 θ/ο N, nájdené:
44,01 θ/o C, 5,06 % H, 15,61 % N.
1- (5-f enyl-2-f uroyl j -4-karbetoxymetyl-3-tlosemikarbazid
T. t. 177 0 až 180 °C.
Pre C16H17N3SO4 vypočítané:
55.31 θ/o C, 4,93 % H, 12,09 θ/ο N, nájdené:
55,08 % C, 5,17 θ/ο H, 12,16 % N.
l-ι [ 5- (4-chlórfenyl) -2-íuroyl] -4-karbetoxymetyl-3-tíosemlkarbazid
T. t. 2040 až 206 °C.
Pre Ú16H16CIN2SO4 vypočítané:
50.32 % C, 4,22 θ/ο H, 11,00 θ/ο N, nájdené:
50,04 θ/o C, 4,15 % H, 11,06 θ/ο N.
1- [ 5- (2,6-dichlórf enyl) -2-furoyl ] -4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 195 ° až 197 °C.
Pre C16H15CI2N2SO4 vypočítané:
46,16 θ/o C, 3,63 θ/ο H, 10,09 % N, nájdené:
45,99 θ/o C, 3,80 θ/ο H, 10,18 % N.
1- (2-tenoyl ] -4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 174° až 176 °C.
Pre C10H13N3S2O3 vypočítané:
41,79 θ/o C, 4,56 θ/ο H, 14,62 θ/ο N, nájdené:
41,68 % C, 4,63 % H, 14,73 % N.
P r í k 1 a d y 19 až 20
Nasledujúce l-acyl-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazidy boli připravené z etyliso tiokyanátoacetátu a příslušných 1-acylhydra zínov podl'a příkladu 1.
l-etoxy-oxalyl-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 87° až 89 °C.
Pre C9H15N3SO5 vypočítané:
38,98 θ/o C, 5,45 θ/ο H, 15,15 θ/ο N, nájdené:
39,16 % C, 5,29 % H, 15,29 θ/ο N.
l-terc.-butoxymalonyl-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 116 0 až 118 °C.
Pre C12H21N3SO5 vypočítané:
45,12 % C, 6,63 θ/ο H, 13,16 θ/ο N, nájdené:
45,18 % C, 6,52 θ/ο H, 13,10 % N.
Příklady 21 až 23
Nasledujúce l-acyl-4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazidy boli připravené z etyliso tiokyanatoacetátu a příslušných 1-acylhydra zínov podfa příkladu 2.
IQ
1- (4-hydroxybenzoyl J -4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazidy
T. t. 2010 až 203 °C.
Pre C12H15N3SO4 vypočítané:
48,47 % C, 5,08 % H, 14,13 % N, nájdené:
48,29 % C, 5,19 % H, 14,22 % N.
1- (isonikotinoyl) -4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 192 0 až 194 °C.
Pre C11H14N4SO3 vypočítané:
46,79 % C, 4,99 % H, 19,85 % N, nájdené:
47,01 % C, 5,24 % H, 19,72 % N.
1- (4-nitrobenzoyl) -4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
T. t. 196 0 až 198 °C.
Pre C12H14N4SO4 vypočítané:
44,16 °/o C, 4,32 % H, 17,17 °/o N, nájdené:
43,82 % C, 4,58 % H, 17,23 % N.
Příklad 24
1- (4-Hydroxybenzoyl) -4-karbetoxymetyl-3-tiosemikarbazid
3,13 g 4-hydroxybenzoylhydrazínu sa rozpustí v 200 ml metanolu a přidá sa 2,9 g etylisotiokyanatoacetátu v 50 ml metanolu za miešania. Reakčná zmes sa mieša pri laboratórnej teplote ešte 6 hodin. Ochladením na 1'adovom kúpeli vykryštalizuje surový produkt. Kryštalizáciou z etanolu sa získá
1,7 g.
T. t. 199 3 až 201 °C.
Látky v príkladoch 1 až 24 bolí potvrdené 4H-NMR spektroskopiou.
Claims (2)
- PREDMET1. AcyJ-tiosemikarbazidy všeobecného vzorca IO zR—CO—NHNH—CS—NH—CH2—C \OC2H5 (I) kde představuje atom vodíka, rovný alebo rozvětvený alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklohexyl, kyanometyl, karbamoyl, skupinu R‘CO2CH2—, kde R‘ značí rovný alebo rozvětvený alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu R“CO—, kde R“ značí metyl alebo etyl, benzyl, fenyl, o-nitrofenyl, p-nitrofenyl, p-tolyl, p-metoxyfenyl, o-fluórfenyl, p-hydroxyfenyl, 2-furyl, 5-(fenyl)-2-furyl, 5-(4-chlórfenyl)-2-furyl, 5- (2,6-dichlórf enyl) -2VYNALEZU-furyl, 2-íurfuryl, 2-tienyl a 4-pyridyl.
- 2. Sposob přípravy zlúčenín všeobecného vzorca I podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa na 1-acylhydrazíny všeobecného vzorca IIR—CO—NHNH2 (Π) kdeR má ten istý význam ako vo všeobecnom vzorci I, pósobí etylizotiokyanátoacetátom vzorca IIIC2H5—OCO—CH2—NCS (ΠΙ) v organickom rozpúšťadle, ako v benzene, tetrahydrofuráne, dimetylformamide, pyridine, etanole alebo ich zmesi, pri teplote 20 až 100 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS837507A CS237133B1 (cs) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | Acyl-tiosemikarbazidy a sposob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS837507A CS237133B1 (cs) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | Acyl-tiosemikarbazidy a sposob ich přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS750783A1 CS750783A1 (en) | 1984-11-19 |
| CS237133B1 true CS237133B1 (cs) | 1985-07-16 |
Family
ID=5424336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS837507A CS237133B1 (cs) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | Acyl-tiosemikarbazidy a sposob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS237133B1 (cs) |
-
1983
- 1983-10-12 CS CS837507A patent/CS237133B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS750783A1 (en) | 1984-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4267174A (en) | Immune-stimulating and cancerostatic 1-acyl-2-cyanoaziridines | |
| HU198909B (en) | Process for producing pyridine-dicarbocylic acid esters | |
| US5726324A (en) | 1-(nitroaryl)pyrrole intermediates to pesticidal 1-(haloaryl)pyrroles | |
| SU1757464A3 (ru) | Способ получени аминопроизводных бензоксазолона | |
| US4709083A (en) | Method of making boron analogues | |
| Lebedev et al. | Synthesis of 3-substituted arylpyrazole-4-carboxylic acids | |
| US3168532A (en) | 1, 5-diarylpyrrole-2-propionic acid compounds | |
| US4480103A (en) | 4-Fluoro-5-oxypyrazole derivatives | |
| CA1116620A (en) | PROCESS FOR PRODUCING N-SUBSTITUTED.alpha.-KETOCARBOXYLIC AMIDES | |
| CS237133B1 (cs) | Acyl-tiosemikarbazidy a sposob ich přípravy | |
| US5117054A (en) | N-hydroxy, N-methyl propanamides | |
| SU649308A3 (ru) | Способ получени производных триазапентадиена или их солей | |
| US3320272A (en) | Process for preparing z-alkoxycyclo- heptimidazole derivatives | |
| JPH0672142B2 (ja) | ４−アミノ−１，２，４−トリアゾリン−５−チオン系化合物の製造方法 | |
| JP2578797B2 (ja) | Ｎ−（スルホニルメチル）ホルムアミド類の製造法 | |
| KR900007197B1 (ko) | 1-아실-2-피라졸린유도체의 제조방법 | |
| US4130717A (en) | Process and intermediates for isoindole derivatives | |
| US4017533A (en) | Diaminomaleonitrile derivatives and processes for preparing the same | |
| US4089875A (en) | Process and intermediates for isoindole derivatives | |
| US3923827A (en) | Preparation of 4-imidazolin-2-ones | |
| US5705651A (en) | Process for producing a 3,4-alkylene-1,3,4-thiadiazolidin-2-one and intermediates for the same | |
| US4071684A (en) | Process for producing 3-substituted 1,2,4-triazines | |
| US4294760A (en) | Preparation of 5-(arylcyanohydroxymethyl)-1-loweralkylpyrrole-2-acetic acid derivatives | |
| Ali | A new convenient synthesis of some novel 2, 6-disubstituted-pyridine derivatives | |
| US3758474A (en) | Hyl-7-hydroxy pyrimidines process for the production of-2-aryl-3-imino s triazolo n4,3-ae-5-meprocess for the production of-2-aryl-3-imino s triazolo (4,3-a)-5-met |