CS237067B1 - Processing of alkylated aromatic amine derivatives - Google Patents
Processing of alkylated aromatic amine derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- CS237067B1 CS237067B1 CS834538A CS453883A CS237067B1 CS 237067 B1 CS237067 B1 CS 237067B1 CS 834538 A CS834538 A CS 834538A CS 453883 A CS453883 A CS 453883A CS 237067 B1 CS237067 B1 CS 237067B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- formula
- alkyl
- allyl
- aromatic amine
- Prior art date
Links
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- -1 propionylamino Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract description 3
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- XTXFAVHDQCHWCS-UHFFFAOYSA-N n-(3-amino-4-ethoxyphenyl)acetamide Chemical compound CCOC1=CC=C(NC(C)=O)C=C1N XTXFAVHDQCHWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEMGGJDINLGTON-UHFFFAOYSA-N n-(3-aminophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC(N)=C1 PEMGGJDINLGTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNPCRKVUWYDDST-UHFFFAOYSA-N 3-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=CC(Cl)=C1 PNPCRKVUWYDDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIIPQGGYCFVDAI-UHFFFAOYSA-N 5-acetylamido-2-chloroaniline Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(N)=C1 MIIPQGGYCFVDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- TXHIDIHEXDFONW-UHFFFAOYSA-N benzene;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.C1=CC=CC=C1 TXHIDIHEXDFONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- MSQDVGOEBXMPRF-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.C1CCCCC1 MSQDVGOEBXMPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JYGYEBCBALMPDC-UHFFFAOYSA-N heptane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCCC JYGYEBCBALMPDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- CJIPLMHXHKPZGM-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(prop-2-enyl)aniline Chemical compound C=CCN(CC=C)C1=CC=CC=C1 CJIPLMHXHKPZGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBQWGHBZCHFUQU-UHFFFAOYSA-N n-(3-amino-4-methylphenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(C)C(N)=C1 RBQWGHBZCHFUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGDKCRMZIWPMPW-UHFFFAOYSA-N n-(3-aminophenyl)propanamide Chemical compound CCC(=O)NC1=CC=CC(N)=C1 VGDKCRMZIWPMPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MABNHLIMYDDYMP-UHFFFAOYSA-N n-[3-(diethylamino)-4-ethoxyphenyl]acetamide Chemical compound CCOC1=CC=C(NC(C)=O)C=C1N(CC)CC MABNHLIMYDDYMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
N-allylované aromatické aminy podle tohoto vynálezu mají obecný vzorec I R-N-CHO-CH = CH„ I 2 2 (I), X kde R = naftyl nebo fenyl, případně substituovaný v poloze 2 chlorem, alkyl nebo alkoxyskupinou, kde alkyl obsahuje Cl- 2 a v poloze 5 chlorem, acetyl aminoskupinou, nebo propionylaminoskupinou a X je H, alkyl Cp-4’ allyl/J-kyanetyl, p-hydroxyetyl, nebo $ -acetoxyetyl, a podstata jejich přípravy spočívá v tom, že se na výchozí aminy obecného vzorce II R-N-H X TO, kde R a X mají výše uvedený význam, působí allylhalofeenidy vzorce CICHo-CH = CH? a BrCHo -CH = CH? při teplotě 5θ až 150 °C, za^přítomnosti alkalií jako například NaHCO^, NaaCOz’ NaOH, MgCO ’ CaC03> Ca(0H)2, popřípadě za přitomnosti^rozpouštědla jako metanolu, etanolu nebo glykolu, případně bázických katalyzátorů. Jako katalyzátory se používají pyridinové báze nebo kysličníky kovů alkalických zemin, alkalických zemin, alkalické hydroxidy či alkalické uhličitany. Molární poměr výchozího aromatického aminu a bazického katalyzátoru je v intervalu 2 : 1 až 1 : 1.N-allylated aromatic amines according to this of the invention have the general formula I R-N-CHO-CH = CH; I 2 2 (I) X wherein R = naphthyl or phenyl optionally substituted in position 2 with chloro, alkyl or alkoxy, wherein the alkyl contains Cl-2 and at the 5-position with chloro, the acetyl amino group, or propionylamino and X is H, C 1 -C 4 alkyl allyl N -cyanethyl, p-hydroxyethyl, or $ -acetoxyethyl, and the nature thereof their preparation lies in being on starting amines of formula II R-N-H X TO, wherein R and X are as defined above, allylhalophenides of formula CICHo-CH = CH? and BrCHo -CH = CH? at a temperature of 5 to 150 ° C, in the presence of alkali such as e.g. NaHCO 3, NaaCO 2 'NaOH, MgCO "CaCO 3> Ca (OH) 2, optionally with solvent as methanol, ethanol or glycol, optionally basic catalysts. The catalysts used are pyridine alkaline bases or oxides alkaline earth, alkaline hydroxides or alkali carbonates. Molar starting aromatic amine to basic ratio the catalyst is in the interval 2: 1 to 1: 1.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy N-allylovaných derivátů aromatických aminů·The present invention relates to a process for the preparation of N-allylated aromatic amine derivatives.
Pro přípravu azobarviv se jako pasivní komponenty používají etylderiváty aromatických aminů. Alkylace aromatických aminů etylchloridem probíhá velmi obtížně a barviva vyrobená z těchto polotovarů mají nevvhovující vlastnosti, hlavně pokud se týče stálosti.Ethyl derivatives of aromatic amines are used as passive components for the preparation of azo dyes. Alkylation of aromatic amines with ethyl chloride is very difficult and dyes produced from these blanks have unsatisfactory properties, especially in terms of stability.
Nyní byl nalezen způsob přípravy N-allylovaných derivátů aromatických aminů obecného vzorce 1We have now found a process for the preparation of N-allylated aromatic amine derivatives of formula 1
R - N - CH„ - CH = CH„ | * * ( I )R - N - CH 2 - CH = CH 2 | * * (I)
X kde R = naftyl nebo fenyl, případně substituovaný v poloze 2 chlorem, alkyl nebo alkoxyskupinou, kde alkyl obsahuje Cj . 2 a v poloze 5 chlorem, acetyl /*nebo propionylaminoskupinou a X je H, alkyl _ 4, allyl, /3 -kyanetyl, Λ-hydroxyetyl, nebo -acetoxyetyl, který podle tohoto vynálemu spočívá v tom, že se na výchozí aminy obecného vzorce 11X wherein R = naphthyl or phenyl, optionally substituted at the 2-position with chloro, alkyl or alkoxy, wherein the alkyl contains C 1-6 alkyl; And X is H, alkyl- 4 , allyl, [beta] -cyanethyl, [beta] -hydroxyethyl, or -acetoxyethyl, which according to the invention consists in reacting the starting amines of the general formula of formula 11
X kde R a X mají výše uvedený významj působí allylhalogenidy vzorce C1CH2 - CH = CH2 a BrCH2- CH « CH2 při teplotě 50 až 150 °C/za přítomnosti alkalií jako napříkladX wherein R and X have the above významj treated with an allyl halide of formula C1CH 2 - CH = CH 2 BrCH 2 - CH "CH 2 at 50 to 150 ° C / presence of alkalis such as
NaHCOg, Na2C03, K2CO3, NaOH, MgC03, CaCOg, CaíOH)^ popřípadě za přítomnosti rozpouštědla jako metanoly,etanolu nebo glykolu^případně bázických katalyzátorů· * 2 *·NaHCO 3, Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 , NaOH, MgCO 3 , CaCO 3 , Ca (OH) 2, optionally in the presence of a solvent such as methanol, ethanol or glycol, optionally basic catalysts
237 067 □ako katalyzátory se použijí pyridinové báze nebo kysličníky kovů alkalických zemin, alkalické hydroxidy či alkalické uhličitany. Molérní poměr výchozího aromatického aminu a bózického katalyzátoru je v intervalu 2:1 až 1:1.237 067 pyrid pyridine bases or alkaline earth oxides, alkali hydroxides or alkali carbonates are used as catalysts. The molar ratio of the starting aromatic amine to the bosic catalyst is in the range of 2: 1 to 1: 1.
Přípravu výše uvedených chemických sloučenin podle vynálezu lze β výhodou provést v prostředí použitého allylačního činidla za teploty přesahující jeho teplotu varu nebo za přítomnosti vhodných rozpouštědel, které jsou však inertní k reakčním složkám. Použitý bazický katalyzátor může v reakčním prostředí tvořit homogenní složku nebo heterogenní fázi. Deko vhodných katalyzátorů lze použít pyridinové báze, kysličníky kovů alkalických zemin jako MgO, resp. CaO, alkalické hydroxidy nebo bezvodé alkalické uhličitany, popřípadě hydrouhličitany v množství odpovídajícím molérnírau poměru k výchozímu aromatickému aminu 1 : 2 až 1:1. Uvedenou reakci lze 8 výhodou provádět za vyššího tlaku v teplotním intervalu 50 až 150 °C.The preparation of the abovementioned chemical compounds according to the invention can advantageously be carried out in the environment of the allylating agent used at a temperature above its boiling point or in the presence of suitable solvents which are inert to the reactants. The basic catalyst used may form a homogeneous component or a heterogeneous phase in the reaction medium. Suitable catalysts may be pyridine bases, alkaline earth metal oxides such as MgO, respectively. CaO, alkali hydroxides or anhydrous alkali carbonates or bicarbonates in an amount corresponding to a molar ratio of from 1: 2 to 1: 1 to the starting aromatic amine. The reaction can advantageously be carried out at a higher pressure in a temperature range of 50 to 150 ° C.
N-allylovené deriváty aromatických aminů podle vynálezu jsou nové a lze je 8 výhodou použít jako kopulačni komponenty pro přípravu azobarviv.The N-allylated aromatic amine derivatives according to the invention are novel and can be advantageously used as coupling components for the preparation of azo dyes.
Předmět vynálezu je dále ilustrován následujícími příklady, které však nejsou jeho omezením.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples.
Příklad 1Example 1
Příprava m-acetylamino»N,N-diallylenilinu. Do banky ee předloží 30 dílů m-acetylaminoanilinu, přilije ee 70 dílů allylchloridu a po rozmíchání se přiaype 53 dílů bezvodé sody (ca 80%). Obvodní lázni se vyhřeje k varu a pod zpětným chladičem se zahřívá za míchání 32 hodin. Poté ae chromátografuje na Silufolu v soustavě cyklohexan : aceton 5 : 3. Všechen výchozí produkt je zreagovén. Odsaje se a promyje studenou vodou. Výtěžek je 44 dílů o teplotě tání 68 až 69 °C. Vzorek překrystalovaný k elementární analýze mé teplotu tání až 72 UC.Preparation of m-acetylamino-N, N-diallyleniline. 30 parts of m-acetylaminoaniline are introduced into the ee flask, 70 parts of allyl chloride are added, and after stirring, 53 parts of anhydrous soda (ca 80%) are added. The circuit bath is heated to reflux and heated under stirring for 32 hours. It is then chromatographed on Silufol in cyclohexane: acetone 5: 3. All starting material is reacted. Aspirate and wash with cold water. Yield 44 parts, mp 68-69 ° C. The sample recrystallized for elemental analysis had a melting point of up to 72 U C.
- 3 Příklad 2- 3 Example 2
237 067237 067
Příprava 2-etoxy-5-acetylamino-N,N-diaťtylanilinu. Do baňky se předloží 19,42 dílu 2-etoxy-5-acetylaminoanilinu, přilije se 100 dílů etanolu, nebo 46 dílů allylcbloridu a po rozmíchání se přisype 26,5 dílu bezvodé sody· Pod zpětným chladičem se zahřívá za míchání k varu 24 hodin. Při chromatografii je po této době veškerá výchozí látka zreagována. Oddestiluje se etanol a ke zbytku se přilije 100 dílů vody a míchá až vše přejde v suspenzi. Poté se nechá ochladit, za míchání se odsaje a promyje studenou vodou· Výtěžek je 27,5 diltí žádaného produktu· Produkt překryetalovaný k elementární analýze má teplotu tání 122,5 až 123,5 °C.Preparation of 2-ethoxy-5-acetylamino-N, N-diethylaniline. Place 19.42 parts of 2-ethoxy-5-acetylaminoaniline in the flask, add 100 parts of ethanol or 46 parts of allyl chloride and add 26.5 parts of anhydrous soda after stirring. Heat to reflux for 24 hours with stirring. In the chromatography, after this time all the starting material was reacted. Ethanol is distilled off and 100 parts of water are added to the residue and stirred until the slurry has passed. It is then allowed to cool, sucked off with suction and washed with cold water. The yield is 27.5% of the desired product. The product recrystallized for elemental analysis has a melting point of 122.5 to 123.5 ° C.
Příklad 3Example 3
Příprava N-etyl-N-allylanilinu· Do baňky se předložíPreparation of N-ethyl-N-allylaniline · Place in a flask
12.1 díltS N-etylamilinu, přidá se12.1 parts of N-ethylamine are added
23.2 g allylcbloridu a po rozmíchání se přisype23.2 g of allyl chloride and, after stirring, add to it
8,4 diltí NaHCOg.8.4 dilution of NaHCO3.
Vyhřeje se k varu a zahřívá se 34 hodin· Teplota stoupá postupně až na 70 °C· Reakce se sleduje chromatografii na Silufolu v soustavě heptan - aceton 5 : 1· Když vymizí výchozí látka, vymění ae zpětný chladič za vstupný a oddestilují se zbytky allylchloridu. Viskózní olej se použije ke kopulaci.Heat to boiling and heat for 34 hours · Temperature rises gradually up to 70 ° C · Reaction is monitored by chromatography on Silufol in heptane-acetone 5: 1 · When the starting material disappears, the reflux condenser is replaced by an input condenser and allyl chloride residues are distilled off . The viscous oil is used for coupling.
Příklad 4Example 4
Příprava 2-etoxy-5-acetylamino-N-allyl -N-((š-kyanetyl) anilinu. Do baňky se předloží 12,35 diltí 2-etexy-5-acetylamino-N-(/3- kyanetyl) anilinu o teplotě tání 138,5 až 140 °C, přilije se 9,74 diltí allylbromidu a po rozmíchání se přidáPreparation of 2-ethoxy-5-acetylamino-N-allyl -N - ((s-cyanethyl) aniline) A flask was charged with 12.35 ml of 2-etexy-5-acetylamino-N - (. Beta.-cyanethyl) aniline at temperature. 138.5 DEG-140 DEG C., 9.74 of allyl bromide are added, and after stirring add
10,6 diltí bezvodé sody.10.6 dilutes of anhydrous soda.
Pod zpětným chladičem se vaří 35 hodin. Potom se oddestiluje přebytečný allyljbromid, zbytek se zředí 50 díly vody, odsaje se a promyje studenou vodou. Získá se 15 dílů produktu.It was refluxed for 35 hours. Excess allyl bromide is then distilled off, the residue is diluted with 50 parts of water, filtered off with suction and washed with cold water. 15 parts of product are obtained.
Obdobným postupem se připraví dalěí deriváty.Other derivatives are prepared in a similar manner.
- 4 Příklad 5 237 067- 4 Example 5 237 067
Příprava m-acetylamiDO-N-allyl-N-(d-kyanetyl) anilinu·Preparation of m-acetylamiDO-N-allyl-N- (d-cyanethyl) aniline
Do půllitrového autoklévu ae předložíInto a half-liter autoclave and e submit
40,6 dílů m-acetylamino-N-C9-kyanetyl) anilinu40.6 parts of m-acetylamino-N- (9-cyanethyl) aniline
200 dílů etanolu dílů allylchloridu a200 parts ethanol parts allyl chloride and
21.2 dílů* bezvodé sody·21.2 parts * soda water ·
Autokláv se uzavře a vyhřeje na 85 °C. Zahřívá se 12 hodin a po této době je věe zreagovéno (chromatografie v soustavě benzen - aceton 3 : 1 na Silufolu)· Oddestiluje se etanol a allylchlorid, zbytek se zředí 250 díly vody a za míchání se ochladí· Vzniklé krystaly se odsají a promyjí vodou· Získé se 30 dílů produktu o teplotě tání 93 až 93,5 °C· Produkt překreptalovaný z etanolu k elementární analýze taje při 93,5 až 94 °c.The autoclave is sealed and heated to 85 ° C. Heat for 12 hours, after which time the reaction is complete (benzene-acetone 3: 1 chromatography on Silufol) · Ethanol and allyl chloride are distilled off, the residue is diluted with 250 parts of water and cooled with stirring · The crystals formed are filtered off with suction and washed with water 30 parts of the product with a melting point of 93-93.5 ° C are obtained. The product recrystallized from ethanol melts at 93.5-94 ° C for elemental analysis.
Příklad 6Example 6
Příprava N-allyl-N (/3-kyanetyl) anilinu· Do půllitrového autoklévu se předložíPreparation of N-allyl-N (β-cyanethyl) aniline
29.2 díltí monokyanetylanilinu29.2 partial monocyanetylaniline
200 dílů etmnolu dílů allylchloridu200 parts ethanol parts allyl chloride
21.2 dílů bezvodé sody·21.2 parts waterless soda ·
Autokláv se vyhřeje na 85 °c a při této teplotě se zahřívá 12 hodin· Po této době je výchozí látka zreagovéna (chromatografie v soustavě cyklohexan - aceton 5:3)· Oddestiluje se etanol a zbytek allylchloridu^ destilační zbytek se nalije za míchání na 200 dílů vody, čímž se vyloučí produkt, který ztuhne· Odsaje se a promyje 50 díly vody·The autoclave is heated to 85 ° C and heated at this temperature for 12 hours. After this time the starting material is reacted (cyclohexane-acetone chromatography 5: 3). Ethanol is distilled off and the residue of allyl chloride is poured. water to eliminate the product which solidifies · Suctioned off and washed with 50 parts water ·
Výtěžek: 32 dílů o teplotě tání 39 až 41,5 °C.Yield: 32 parts, mp 39-41.5 ° C.
Příklad 7Example 7
Do banky se předloží 13,9 díltí N-(2-hydroxyetyl) anilinu, přilije se 23,2 dílů allylchloridu a po rozmíchání se přisypeAdd 13.9 parts of N- (2-hydroxyethyl) aniline to the flask, add 23.2 parts of allyl chloride and add to the flask.
8,4 dílů NaHCO^e Směs se vyhřeje k varu a pod zpětným chladičem se zahřívá 35 hodin· Reakce se sleduje chromatografií· Když zmizí výchozí látka, vymění se zpětný chladič8.4 parts of NaHCO 3 The mixture is heated to reflux and refluxed for 35 hours · The reaction is monitored by chromatography · When the starting material disappears, the reflux condenser is replaced
237 067237 067
-5za sestupný a oddestiluje se zbytek allylchloridu. Získaný olej se použije ke kopulaci·The residue allyl chloride was distilled off. The oil obtained is used for coupling ·
Příklad 8Example 8
Do reakční baňky se předloží 12,7 dílů m-chloranilinu, přilije se 29 dílů allylchloridu· Poté se přisype 26,5 dílu bezvodé sody· Směs se za míchání ohřeje k vařila vaří pod zpětným chladičem 32 hodin· Až vymizí výchozí látka, oddestiluje se přebytečný allylchlorid a viskozní olej se použije ke kopulaci·12.7 parts of m-chloroaniline are added to the reaction flask, 29 parts of allyl chloride are added. 26.5 parts of anhydrous soda are then added. The mixture is heated to reflux and stirred under stirring for 32 hours. excess allyl chloride and viscous oil are used for coupling ·
Přiklad 9Example 9
Nahradí-li se 30 dílů m-acetylaminoanilinu 31,8 díly m-propionylaminoanilinu a provede se reakce jako v přikladu 1 získá se 42 dílů m-propionylaminodiallylanilinu·If 30 parts of m-acetylaminoaniline are replaced with 31.8 parts of m-propionylaminoaniline and the reaction is carried out as in Example 1, 42 parts of m-propionylaminodiallylaniline are obtained.
Příklad 10Example 10
Předloží se 17,9 dílí N-(ó-acetoxyetyl) anilinu ve formě viskoaního oleje do baňky, přilije se 23 dílů allylchloridu a po zamíchání se přisype 8,4 díltf NaHCOg. Směs se vaří pod zpětným chladičem 35 hodin až vymizí výchozí látka· Potom se oddestiluje zbytek allylchloridu a viskozní olej se použije ke kopulaci s diazoniovými solemi·17.9 parts of N- (6-acetoxyethyl) aniline as a viscoan oil are introduced into the flask, 23 parts of allyl chloride are added and, after stirring, 8.4 parts of NaHCO 3 are added. The mixture is refluxed for 35 hours until the starting material disappears. The residue of allyl chloride is then distilled off and the viscous oil is used for coupling with diazonium salts.
Příklad 11Example 11
18,4 díltí 2-chlor-5-acetylaminoanilinu se předloží do baňky, rozpustí ve 100 dílech eťanoly nato se přilije 46 dílů allylchloridu a po rozmíchání se přisype 26 dílů bezvodé sody· Pod zpětným chladičem se zahřívá 30 hodin až vymizí výchozí látka· Poté se oddestiluje allylchlorid a etanol· Ke zbytku se přilije 100 dílů vody a míchá až přejde vše v suspenzi, ta se odsaje, promyje studenou vodou a získá se 22 dílů produktu·Place 18.4 parts of 2-chloro-5-acetylaminoaniline in a flask, dissolve in 100 parts of ethanol and then add 46 parts of allyl chloride and, after stirring, 26 parts of anhydrous soda are added. Allyl chloride and ethanol are distilled off. 100 parts of water are added to the residue and stirred until everything in suspension is filtered off, sucked off, washed with cold water and 22 parts of product are obtained.
- 6 Příklad 12- 6 Example 12
237 067237 067
Provede-li ae reakce podle příkladu 2 s 16,4 díl-^c 2-metyl-5-acetylamino anilinu místo uvedeného množství 2-etoxy-5-acetylamino anilinu získá se 20 dílů 2-metyl-5-acetylamino-N,N diallyl anilinu.If the reaction of Example 2 is carried out with 16.4 parts of 2-methyl-5-acetylamino aniline instead of the indicated amount of 2-ethoxy-5-acetylamino aniline, 20 parts of 2-methyl-5-acetylamino-N, N are obtained diallyl aniline.
Příklad 13Example 13
14,3 dílů 1-aminonaftalenu se rozpustí v 200 dílech metanolu, přilije se 45 dílů allylchloridu a po rozmíchání se přisype 26,5 dílů bezvodé sody. Směs se zahřívá pod zpětným chladičem 30 hodin až vymizí výchozí amin. Poté se oddestiluje allylchlo rid a metanol, zbytek se rozmíchá se 150 díly vody a za míchání se ochladí v ledové lázni. Ztuhlý produkt se odsaje od vody a získá se 20 dílů N,N-diallyl-l-aminonaftalenu·Dissolve 14.3 parts of 1-aminonaphthalene in 200 parts of methanol, add 45 parts of allyl chloride and, after stirring, add 26.5 parts of anhydrous soda. The mixture was heated under reflux for 30 hours until the starting amine disappeared. Allyl chloride and methanol are then distilled off, the residue is stirred with 150 parts of water and cooled with stirring in an ice bath. The solidified product is filtered off with water and 20 parts of N, N-diallyl-1-aminonaphthalene are obtained.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS834538A CS237067B1 (en) | 1983-06-21 | 1983-06-21 | Processing of alkylated aromatic amine derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS834538A CS237067B1 (en) | 1983-06-21 | 1983-06-21 | Processing of alkylated aromatic amine derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS453883A1 CS453883A1 (en) | 1984-11-19 |
| CS237067B1 true CS237067B1 (en) | 1985-06-13 |
Family
ID=5388372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS834538A CS237067B1 (en) | 1983-06-21 | 1983-06-21 | Processing of alkylated aromatic amine derivatives |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS237067B1 (en) |
-
1983
- 1983-06-21 CS CS834538A patent/CS237067B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS453883A1 (en) | 1984-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2351590C2 (en) | Method of producing diarylamine | |
| IE862605L (en) | Preparation of disubstituted pyridine -2,3- dicarboxylates | |
| US2654738A (en) | Organic derivatives of phosphonic acids and method of preparing the same | |
| PL163730B1 (en) | Method for preparation of the indazole derivatives | |
| JP2018528165A (en) | Substituted benzotriazole phenol | |
| US4222962A (en) | Process for preparing a substituted diphenoxybenzene | |
| PL192503B1 (en) | Method of obtaining derivatives of thiazolydine dione | |
| CS237067B1 (en) | Processing of alkylated aromatic amine derivatives | |
| RU2194706C2 (en) | Method of synthesis of 1-[[[5-(4-chlorophenyl)-2-furanyl]methylene]amino]- 3-[4-(4-methyl-1-piperazinyl)butyl]-2,4-imidazolidinedione dihydrochloride | |
| KR20040105765A (en) | Process for synthesizing chiral N-aryl piperazines | |
| JPS58501119A (en) | New method for producing 3,4-diphenyl-5-methyl-pyrazole derivative | |
| RU2051144C1 (en) | Method for production of methyl ether of n-phenyl-n-methoxy acetyl-d,l-alanine or its alkyl derivatives | |
| US5099017A (en) | N,n'-bis-1,3,5-triazin-6-ylpiperazines, and processes for their preparation | |
| US6087506A (en) | Preparation of hetero arylcarboxamides | |
| US3956388A (en) | N-methylol ethers of glycollic anilides | |
| US1936721A (en) | Manufacture of ortho-nitro-phenyl-sulphones | |
| PL69905B1 (en) | ||
| CA1133482A (en) | N-formalanilido aromatic compounds, the corresponding anilido compounds, and processes for their manufacture | |
| US5086000A (en) | Process for the preparation of alkylene-bis(2-pyridylamine) compounds and karl fischer reagents and methods utilizing such compounds | |
| US2247482A (en) | Halogenated acetal | |
| JP2603328B2 (en) | Method for producing 2-cyano-3-aminoacrylonitrile derivative | |
| US3155655A (en) | Dh chj | |
| JPH0273055A (en) | Method for producing substituted guanylthiourea | |
| US2419932A (en) | Arylides of ortho-hydroxy carboxylic acid | |
| SK285239B6 (en) | Method for producing chlorobenzoxazolene |