CS236677B2 - Fungicide agent and production of efficent substances - Google Patents

Fungicide agent and production of efficent substances Download PDF

Info

Publication number
CS236677B2
CS236677B2 CS825739A CS573982A CS236677B2 CS 236677 B2 CS236677 B2 CS 236677B2 CS 825739 A CS825739 A CS 825739A CS 573982 A CS573982 A CS 573982A CS 236677 B2 CS236677 B2 CS 236677B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
formula
dimethyl
compounds
active
Prior art date
Application number
CS825739A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Jaeger
Manfred Jautelat
Karl Buechel
Wilhelm Brandes
Paul-Ernst Frohberger
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS236677B2 publication Critical patent/CS236677B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Vynález popisuje nové 5-aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethyl-l-penten-4-ony a -oly, způsob jejich výroby a jejich použití jako fungicidů.
Je·· již známo, že ve fenylové části substituované 4-chlor(brom)-3,3-dimethyl-l-imidazolyl-(l,2,4-triazolyl)ll-fenoxybutan-2-ony a -oly obecně mají dobré fungicidní vlastnosti (viz DOS 2 632 603 a DOS 2 632 000). Účinek těchto látek však, zejména při jejich aplikaci v . nižších množstvích a koncentracích, není v některých oblastech použití zcela uspokojivý.
Nyní byly nalezeny nové 5-aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethyl-l-peete.n-4-ney a -oly obecněného vzorce I
CH3
I
Ar—O—CH—B—C—CH=CH2
I I
Az · CH3 (I) ve kterém
Ar znamená fenylový zbytek, popřípadě substituovaný halogenem nebo/a· fenylovou skupinou,
Az představuje 1,2,4-trrazolí-ylnvnu, 1,2,4-triaznl-4-ylnvnu nebo l-imidazolytovou skupinu a
B znamená ketoskupinu nebo seskupení CHfOH), jakož i jejich fyziologicky snášitelné adiční soli s kyselinami a komplexy se solemi kovů.
Ty sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I, v němž B znamená seskupení CH(OH), obsahují dva · asymetrické atomy uhlíku a mohou se tedy vyskytovat ve formě dvou geometrických isomerů (erythroa threo-forma), které mohou při jejich přípravě rezultovat v různých vzájemných poměrech. V obou těchto případech se zmíněné sloučeniny vyskytují ve formě optických isomerů. Všechny shora uvedené isomery spadají do rozsahu vynálezu.
Dále bylo zjištěno, že 5-arylnxy-'5-aznΊyl-3,3-dimeehyl-l-peetee-4-nny a -oly obecného vzorce I se získají tak, že se halogenetherketony obecného vzorce II
CH3
I
Ar—O—C H-CO—C—CH=CH2
I i
Hal CH3 (Π) ve kterém
Ar má shora uvedený význam a c Hal představuje chlor nebo brom, nechají reagovat s 1,2,4-trlazolem nebo imidazolem v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla, načež se popřípadě vzniklé ketoderiváty obecného vzorce I o sobě známým způsobem redukují.
Na takto získané sloučeniny obecného vzorce I je pak popřípadě možno adovat kyselinu nebo sůl kovu.
Nové 5-aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethyl-l-penten-4-ony a -oly obecného vzorce I vykazují silné fungicidní vlastnosti. Sloučeniny podle vynálezu přitom překvapivě vykazjí lepší fungicidní účinnost ne z dosavadního stavu techniky známé, ve fenylové části substituované 4-chlor(brom)-3,3-dimethyl
-l-imidazolyl(l,2,4-triazolyl)-l-fenoxybutan-2-ony a -oly, které jsou z chemického hlediska a z hlediska účinku nejblíže příbuznými účinnými látkami. Sloučeniny podle vynálezu představují tudíž obohacení dosavadního stavu techniky.
Předmětem vynálezu je fungicidní prostředek obsahující jako účinnou látku alespoň jednu sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I nebo její fyziologicky snášítelnou adiční sůl s kyselinou nebo komplex se solí kovu, a výše popsaný způsob výroby těchto účinných látek.
Použijí-li se jako výchozí látky například
5-brom-5- (4-chlorf enoxy) -3,3-dimethyl-l-penten-4-on a Imidazol, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
baze .
~HBr
Použijí-li se jako výchozí látky například
5- (4-chlorfenoxy) -3,3-dimethyl-5- (1-imidazolyl)-l-penten-4-on a natriumborohydrid, je . možno· průběh redukce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
CHs i
Ar—O—CHz—CO—C—CH=CH2
I
СНз (III)
Halogenetherketony, používané jako výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, jsou obecně definovány shora uvedeným vzorcem II.
Halogenetherketony obecného' vzorce II nejsou dosud známé, lze je však připravit známým postupem tak, že se například v etherketonech obecného vzorce III ve kterém
Ar má shora uvedený význam,
nahradí jeden z obou aktivních vodíkových atomů obvyklým způsobem chlorem nebo bromem. Vzniklé halogenetherketony obecného vzorce II je možno bez izolace přímo zpracovávat dále (viz rovněž příklady provedení).
Etherketony obecného vzorce III rovněž nejsou známé, lze je však získat v jediné reakční nádobě tak, že se aryloxy-dienový derivát obecného vzorce IV
СНз .1
Ar—О—С—C—CH=CH2
II I ch i I снз Hal (IV) ve kterém
Ar a Hal mají shora uvedený význam, podrobí .při teplotě 20 až 160 °C kyselé hydrolýze, a pak se po přidání bazické látky, jako například uhličitanu draselného, ve slabě alkalických podmínkách při shora uvedené teplotě reakce dokončí.
Aryloxy-dienové deriváty obecného vzorce IV je možno získat jednoduchým způsobem z olefinů adicí halogenovodíku, následující adicí na vynilidenhalogenid v přítomnosti kyselých katalyzátorů (například chloridu hlinitého) a reakcí vzniklého aduktu s fenoxidem alkalického kovu.
Etherketony obecného vzorce III lze rovněž získat tak, že se odpovídající fenoly nechají reagovat s 5-chlor(brom)-3,3-dimethyl-l-penten-4-onem vzorce V
СНз i
(Br)ci—CH2—CO—C -CH=CH2 i
CHs (V) v přítomnosti silné báze, například uhličitanu draselného, a v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, například acetonu, .při teplotě mezi 20 a 100 °C.
5-chlor(brom)-3,3-dlmethyl-l-penten-4-o-n vzorce V není dosud znám. Tato látka se získá tak, že se například l,l-dichlor-3,3-dimethyl-l,4-pentadien nechá reagovat s fenoxídem alkalického kovu a takto získaný reakční produkt se pak podrobí kyselé hydrolýze (viz rovněž příklady provedení).
Jako ředidla pro práce způsobem podle vynálezu přicházejí v úvahu inertní organická rozpouštědla, к nímž náležejí výhodně ketony, jako diethylketon a zejména aceton a methylethylketon, nitrily, jako propionitril a zejména acetonitril, alkoholy, jako ethanol nebo isopropanol, ethery, jako tetrahydrofuran nebo dioxan, benzen, toluen, formamidy, jako’ zejména dimethylformamid, a halogenované uhlovodíky.
Reakce podle vynálezu se provádí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. К danému účelu je možno používat všechny obvykle používané anorganické nebo organické akceptory kyseliny, jako uhličitany alkalických kovů, například uhličitan sodný, uhličitan draselný a hydrogenuhličitan sodný, nebo nižší terciární alkylaminy, cykloalkylamíny nebo aralkylaminy, například triethylamin, N,N-dimethylcyklohexýlamin, dicyklohexylamin nebo N,N-dimethylbenzylamin, dále pyridin a diazabicyklooktan. S výhodou se používá příslušný nadbytek triazolu, popřípadě imidazolu.
Reakční teploty se mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě zhruba mezi 20 a 150 cC, s výhodou při teplotě 00 až 120 CC. Při použití rozpouštědla se účelně pracuje za varu tohoto rozpouštědla.
Při práci způsobem podle vynálezu se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce II s výhodou nasazují 2 moly trlazolu, popřípadě imidazolu a 1 až 2 moly činidla vázajícího kyselinu. К izolaci sloučenin obecného vzorce I se rozpouštědlo oddestiluje, zbytek se vyjme organickým rozpouštědlem a roztok se promyje vodou. Organická fáze se vysuší síranem sodným a ve vakuu se zbaví rozpouštědla. Zbytek se vyčistí destilací, popřípadě překrystalováním nebo převedením na sůl s následujícím .překrystalováním.
Redukce podle vynálezu se provádí obvyklým způsobem, například reakcí s komplexními hydridy, popřípadě v přítomnosti ředidla, nebo reakcí s isopropoxidem hlinitým v přítomnosti ředidla.
Pracu je-li se s komplexními hydridy, přicházejí jako ředidla pro práci způsobem podle vynálezu v úvahu polární organická rozpouštědla, к .nimž náležejí výhodně alkoholy, jako methanol, ethanol, butanol nebo isopropanol, a ethery, jako diethylether nebo tetrahydrofuran. Reakce se obecně provádí při teplotě 0 až 30 °C, s výhodou 0 až 20 °C. V daném případě se na 1 mol ketonu obecného vzorce I nasazuje zhruba 1 mol komplexního hydridu, jako natriumhydridu nebo lithiumalčnátu. К izolaci redukovaných sloučenin obecného vzorce I se zbytek vyjme zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, směs se pak zalkalizuje a extrahuje se organickým rozpouštědlem. Další z-pracování se pak provádí obvyklým způsobem.
Pracuje-li se s isopropoxidem hlinitým, přicházejí jako ředidla <pro práci způsobem podle vynálezu s výhodou v úvahu alkoholy, jako isopropanol, nebo inertní uhlovodíky, jako benzen. I v tomto případě se mohou reakční teploty pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 20 a 120 CC, s výhodou při teplotě 50 až 100 T. К provedení reakce se na 1 mol příslušného ketonu obecného vzorce I nasazuje cca 0,3 až 2 moly isopropoxidu hlinitého. К izolaci redukovaných sloučenin obecného vzorce I se .nadbytek rozpouštědla oddestiluje a vzniklá hlinitá sloučenina se rozloží zředěnou kyselinou sírovou nebo louhem sodný. Další zpracování se pak provádí obvyklým způsobem.
* K přípravě edičních solí sloučenin obecného· vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu všechny fyziologicky snášitelné kyseliny, k nimž náležejí s výhodou halogenovodíko•vé kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a biromovodíková, zejména chlorovodíková, dále kyselina. fosforečná, kyselina dusičná, kyselina sírová, jedno- a dvojsytné karboxylové a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například kyselina octová, kyselina maleinová, kyselina jantarová, kyselina fumarová, kyselina vinná, 'kyselina citrónová, kyselina salicylová, kyselina sorbová a kyselina mléčná, jakož i sulfonové kyseliny, jako například kyselina p-toluensulfonová a
1,5-naftalendisulf onová.
Adiční soli sloučenin obecného· vzorce I s kyselinami je možno· připravovat jednoduchým způsobem běžnými metodami přípravy solí, například rozpuštěním sloučeniny obecného vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, a lze je izolovat o sobě známým způsobem, například odfiltrováním, a· popřípadě vyčistit promytím inertním organickým rozpouštědlem nebo překrystalováním.
K přípravě komplexů sloučenin obecného vzorce I se solemi kovů přicházejí v úvahu s výhodou soli kovů II. až IV. hlavní skupiny a I. a II., jakož i IV. až VIII. vedlejší skupiny periodické soustavy prvků, přičemž jako příklady těchto kovů je možno jmenovat měď, zinek, mangan, hořčík, cín, železo a nikl.
Jako anionty solí přicházejí v úvahu anionty odvozené od fyziologicky snášitelných kyselin, k nimž náležejí zejména halogenovodíkové kyseliny, jako například kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná a kyselina sírová.
Komplexy sloučenin obecného vzorce I· se solemi kovů je možno připravit jednoduchým způsobem běžným postupem, například rozpuštěním soli kovu v alkoholu, jako ethanolu, a přidáním ke sloučenině obecného· vzorce I. Komplexy se solemi kovů je možno izolovat známým způsobem, například odfiltrováním, a popřípadě vyčistit překrystalováním.
Účinné látky podle vynálezu vykazují silný miιkrobicidaí účinek a lze je v praxi používat k potírání nežádoucích mikroorganismů. Popisované účinné látky jsou vhodné k upotřebení jako činidla k ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub z tříd Pllasmocetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes a Deuteromycetes.
Vzhledem k tomu, že rostliny účinné látky podle vynálezu v koncentracích potřebných k potírání houbových chorob rostlin dobře snášenjí, lze tyto sloučeniny používat k ošetřování nadzemních částí rostlin, sazenic a semen, jakož i k ošetřování půdy.
Jako činidla k ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat k potírání hub vyvolávajících pravé padlí, jako k potírání hub druhů Erysiphe, jako proti původci padlí travního (Erysip-he ^aminis) na obilovinách, druhů Sphaerotheca, jako například proti původci padlí na okurkách (Sphaerotheca fuliginea), jakož i proti původci padlí jabloňového (Podosphaera leucotricha], a dále k poH^áí chorob rýže, jako je například Pyricularia oryzae. Sloučeniny podle vynálezu kromě toho vykazují širokou fungicidní účinnost in vitro.
Při aplikaci v příslušných množstvích mají sloučeniny podle vynálezu rovněž herbicidní účinnost, popřípadě působí jako regulátory růstu rostlin.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo· za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako· xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo m-ethylench-loríú, alifatické uhlovodíky, jako· cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, mfthylethylketoa, methylisobutylketon nebo· cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako· dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propeianty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné mouč-
23ВВ77 ky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit i dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglýkolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jeho dispergátory, například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanldovou modř, a organická barvivá, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jako fungicidy, baktericidy, insektcidy·, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injikací, pomazáváním, poprášením, pohazováním, mořením za sucha, za vlhka, za mokra nebo v suspenzí, nebo inkrustací.
Při použití účinných látek к ošetřování nadzemních částí rostlin se mohou jejich koncentrace v aplikovatelných prostředcích pohybovat v- širokém rozmezí. Tyto koncentrace obecně leží mezi 1 a 0,000'1 hmot.
procenta, s výhodou mezi 0,5 a 0,001 hmot, procenta.
Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001 až 50 gramů, s výhodou 0,01 až 10 g účinné látky.
Pří ošetřování půdy je zapotřebí, v závislosti na druhu účinku, používat účinné látky v koncentracích od 0,00001 do 0,1 hmot, procent, s výhodou od 0,001 do 0,02 %.
Příklad 1
К roztoku 28,6 g (0,42 molu) imidazolu ve 250 ml acetonitrilu se během 5 minut přikape 23 g surového 5-brom-5-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-penten-4-onu, rozpuštěného ve 30 ml acetonitrilu. Reakční směs se ještě 3 hodiny zahřívá к varu, načež se roztok odpaří za sníženého tlaku. Olejovitý zbytek se vyjme 200 ml ethylacetátu a roztok se extrahuje třikrát vždy 50 ml vody. Organická fáze se po vysušení bezvodým síranem sodným odpaří, zbytek se vyjme 200 mililitry acetonu а к tomuto roztoku se přidá zfiltrováný roztok 20,2 g (0,07 molu)
1,5-naftalendisulfcnové kyseliny ve 100 ml acetonu. Vyloučená sůl se odsaje, přidá se к ní 100 ml vody a 100 ml dichlormethanu, a směs se zalkalizuje 10% roztokem uhličitanu sodného. Organická fáze se oddělí a odpaří. Olejovitý odparek zkrystaluje po trituraci se směsí ethsru a petroletheru. Získá se 7,4 g (34,7 % teorie) 5-(4-chlo.rf enoxy )-3,3-dimethyl-5-(1-imidazolyl )-l-penten-4-onu o teplotě tání 72 až 74 °C.
Příprava výchozí látky Cí ~((5)~O-CH-CO-C-~CH= CHZ 3r CHК roztoku 16,7 g [0,07 molu) 5-[4-chlOrfenoxy )-3,3dimethyl-l-penten-4-onu a na špičku ... špachtle azobisisobutyronitrilu ve 200 ml' tetrachlormethanu se přidá 12,5 g (0,07 molu) N-bromsukcinimidu. Směs se 8 hodin zahřívá za ozařování UV-zářením к varu, pak se ochladí na 5°C a vysrážený sukcinimid se odfiltruje. Filtrát se odpaří ve vakuu, čímž se získá 23 g surového olejovitého 5-brom-5-(4’ChlorfenoAy)-3.3-dimethyl-l-penten-4-onu, který se přímo zpracovává dále.
СН3
Cl-CH = C-C-CH=CH
2.
92,9 g (0,723 molu) 4-chlorfenolu se spolu s 99,7 g (0,723 molu) jemně práškového uhličitanu draselného v 500 ml acetonu zahřeje k varu a k směsi se za intenzivního míchání během 30 minut přikape 106 g (0,723 molu) 5-chlor-3,3-dimethylll-penten-4-onu. Po čtyřhodinovém zahřívání k varu pod zpětným chladičem se směs ochladí na 20 CiC, anorganické soli se odfiltrují a filtrát se odpaří. Po destilaci kapalného odparku se získá . 136,3 g (79 % teorie) 5-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-penten-4-onu o teplotě varu 111 až 113 °C/9 Pa.
CH3
I.
Cl—CHz—CO—C—CH=CH2
I CH3 g (0,256 molu) l-chlor-3,3-dimethyl-2-fenoxy-l,4-pentadienu se ve směsi . 250 ml kyseliny mravenčí a 50 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové 1 hodinu . zahřívá na 40 °C. Směs se zředí 400 ml methylenchloridu a ledem, a třikrát se vytřepe 2 N louhem sodným. Po vysušení methylenchloridové fáze síranem sodným se rozpouštědlo odpaří. Jako zbytek se získá 36 g (96 % teorie) produktu, který se podrobí destilaci. Získá se 32,2 g (86 % teorie) 5-chlor-3,3-dimethyl-l-penten-4-onu o teplotě varu 81 až 84 °C/4 kPa. .
116 g (1 mol) fenoxidu sodného a 82,5 g (0,5 molu) l,l-dichlor-3,3-dimethyl-l,4-pentadienu se v 5001 ml dimethylformamidu 8 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Reakční roztok se zředí methylenchloridem a vytřepe se zředěným louhem sodným. Po vysušení methylenchloridové fáze síranem sodným se rozpouštědlo odpaří ve vakuu a zbylý surový produkt se podrobí vakuové destilaci. Získá se 93,6 g (84 % teorie ) l-chlor-3,3-dimethyl-2-f enoxyl,4-pentadienu o teplotě varu 80 až 90 °C/67 Pa.
CH3
I C1zC=CH—C—CH=CH2
CH3
K 1000 ml chinolinu se při teplotě 225 až 230 “C pozvolna přikapává 201,5 g (1 mol) d,3-dimelhyl-l,l,5-trichloгtl-pentenu, přičemž se přes připojenou hlavu kolony současně odebírá destilát. Teplota se zvýší až k varu chinolinu, přičemž se izoluje celkem 126 g destilátu, který se znovu podrobí frakční destilaci. Získá se 121 g (73 ’ °/o teorie) 1,1-dichlor-3,3-di'inethyl-l,4-pe.ntadienu o teplotě varu 49 až 53 °C/2666 Pa.
Příklad 2
Příklad 3
K roztoku 115,9 g (1,68 molu) 1,2,4-triazolu v 1000 ml acetonitrilu se při .teplotě °C během 30 minut přikape roztok 89 g (0,28 molu) 5-brom-5-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-penten-4-onu ve 120 ml acetonitrilu. Po tříhodinovém zahřívání reakčního roztoku k varu se rozpouštědlo oddestiluje a zbytek se vyjme 300 .ml ethylacetátu.
Roztok se třikrát promyje vždy 50 ml vody a organická fáze se po vysušení bezvodým síranem sodným odpaří za sníženého tlaku.
Olejovitý zbytek se rozpustí ve 400 ml acetonu' a přidá' se k němu roztok 80,6 g 1,5-naftalendisulfonové kyseliny ve 400. ml acetonu. Vykrystalovaná sůl se odsaje, promyje 'se acetonem, rozmíchá se vždy s 250 ml vody a dichlormethanu a směs se zalkalizuje 10% roztokem uhličitanu sodného. Organická fáze se odpaří, olejovitý odparek se rozpustí v malém množství etheru a 'k roztoku se pomalu přidává petrolether. Vykrystalovaný produkt se odfiltruje a promyje se malým množstvím směsi etheru a petroletheru. Získá se 17,1 g (20 % teorie] 5-(4-chlorf enoxy) -3,3-dimethyl-5- (1,2,4-t riazol-4-yl)-l-pnnte.n-4-onu (příklad 3) o teplotě tání 124 až 125 CC.
Filtrát se odpaří a olejovitý zbytek ' se vyjme směsí chloroformu a ethylacetátu (1 : : 2). Po filtraci přes sloupec silikagelu - se získá 17,5 g (20,4 % teorie) B-H-chlorfenoxy ) l3,3-dimpthyl-5l (^З-ШагоМ-у!) -1-penten-4-onu (příklad 2) o indexu lomu nD20 = 1,5419.
K roztoku 15,3 g (0,05 molu) 5-(4-chlorfeno-ry) ^-dimethyl-S-(1-imidazolyl) -1, -ppntρn-4-onu (viz příklad 1) ve 150 ml methanolu se za vnějšího chlazení po částech vnese 3,8 g (0,1 molu) natriumboranátu. Po 6 hodinách se reakční směs zředěnou kyselinou octovou okyselí na pH 6 a odpaří se za sníženého tlaku. Zbytek se vyjme ethylacetátem, roztok - se promyje jednou zředěným roztokem hydrogenuliličitanu sodného a třikrát vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se ve vakuu. Olejovitý zbytek se rozpustí v malém množství etheru a k roztoku se přidá pρtrolρthpr. Vyloučená sraženina se oddělí, promyje se malým- množstvím petroletheru a vysuší se. Získá se
12,2 g (797,7 % teorie) 5-(4-chlO'rfpnoxy)-3,3-dimethy 1-5- (1-imida zooi! ) -1^^0^ -4-olu o teplotě tání 88 až 90 c'C.
Odpovídajícím způsobem se připraví ' - sloučeniny obecného vzorce I shrnuté do následující tabulky:
Příklad -4
·*' ; (i)
CH3
Ar—O—CH—B—C—CH=CH2
Az CH3
Příklad číslo Ar Az B Fyzikální konstanty
5 -Л \=N co pryskyřice
6 Cl ct-(Čy— -ίΠ \=N 0Ό pryskyřice
7 F~©- -Π CO nD2C ' = 1,5301 ’
8 Cl -n CO 1 1. 242 °c (rozklad) (x 1/2 NDS)*)
9 CO olej
10 -Π co t. t. 152 až 153 °C
15 16
Příklad číslo Ar Az B Fyzikální ' konstanty
Z=N -<Ί
11 CO t. t. 91 až 94 CC
12 CH(OH) t. t. 132 °C
Cl
13 ct—@- -n CH(OH) olej
14 -Л V=N CH(OH) olej
15 cl-@ -Cl CH(OH) pryskyřice
16 -с CH(OH) t. t. 167 až 169 °C (x 1/2 NDS)*)
17 ci-ZOh CH(OH) t. t. 200 až 201 °C
N_____/ -N | (forma A)**)
18 ж/=7 -NU CH(OH) t. t. 170 až 190 °C
Legenda:
*) NDS = .1,5-naftalendisulfonová kyselina **) forma A = jeden ze dvou možných geometrických isomerů
Fungicidní účinnost sloučenin podle vynálezu dokládají následující příklady.
Příklad A
Test na padlí jabloňové (Podosphaera leucotricha) — protektivní účinek (jabloň)
Rozpouštědlo:
4,7 dílu hmotnostního acetonu. Emulgátor:
0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru.
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí -1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a 'koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
K stanovení protektivní účinnosti se maldé rostliny až do orosení postříkají připraveným účinným prostředkem. Po oschnutí povlaku naneseného postřikem se rostliny inokulují poprášením konidieml padlí jabloňového (Podosphaera leucitricha).
Rostliny se pak uchovávají ve skleníku při teplotě 23 °C a zhruba 70% relativní vlhkosti vzduchu. Za 9 dnů po- inokulaci se pokus vyhodnotí.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
TABULKA A (Test na Podosphaera leucotricha (jabloiň)/protektivní účinek
Účinná látka (příklad č.) Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,001 °/o
Cl (A) (známá)
Cí (1) ct (2) (4) (6) (15) ст.-(О)-0-сн-сн~с-сн-сн, i i z ň s Cř»3
O“CH-CO-C_CH=CW,
(5)
Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,001 %
Účinná látka (příklad č.)
(9)
Příklad В
Test na padlí (Sphaerotheca) na okurkách — protektivní účinek
Rozpouštědlo:
4,7 dílu hmotnostního acetonu. Emulgátor:
0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolygly. koletheru.
К přípravě vhodného účinného prostředku se 1 díl hmotnostní účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
К stanovení protektivní účinnosti se mladé pokusné rostliny až do orosení postříkají připraveným účinným prostředkem. Po oschnutí povlaku naneseného .postřikem se rostliny popráší konidiemi houby Sphaerotheca fuliginea.
Rostliny se pak dále uchovávají ve skleníku při teplotě 23 až 24 °C a při relativní vlhkosti vzduchu cca 75 °/o.
Za 10 dnů po inokulaci se pokus vyhodnotí.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
TABULKA В
Test na padlí (Sphaerotheca) na okurkách/protektivní účinek
Účinná látka (příklad č.) Napadení v. % při koncentraci účinné látky 0,0005 %
(A) (známá)
Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 °/o
236877
Účinná látka (příklad č.)
(15)
Cl
(6)
(9)
Příklad C
Test na padlí (Erysiphe) na ječmeni — protektivní účinek
Rozpouštědlo:
100 dílů hmotnostních dimethylformamidu.
Emulgátor:
0,25 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru.
К přípravě vhodného účinného prostředku se 1 díl hmotnostní účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
К stanovení protektivní účinnosti se mladé pokusné rostliny až do zvlhčení postříkají připraveným účinným prostředkem.. Po oschnutí povlaku naneseného postřikem se rostliny popráší sporami houby Erysiphe graminis f. sp. hordei.
Rostliny se pak к podpoře vývoje kupek padlí uchovávají ve skleníku při teplotě cca 20 °C a zhruba 80°/o relativní vlhkosti vzduchu.
Za 7 dnů po inokulaci se pokus vyhodnotí.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledy jsou uvedeny v následující tabulce.
TABULKA C
Test na padlí (Erysiphe) na ječmeni/protektivní účinek
Účinná látka (příkladč.) Koncentrace účinné Napadení v %
látky v postřiku oproti neošetřeným
(% hmot.) kontrolním
rostlinám
0,0025
67,5 (C) (známá)
0,0025
58,2 (A) (známá) (2) (15) (9)
0,0025
0,0025
Cl . 0,0025
Cl
CH3 ^J^O-CH-CO-C-ChCCH^ ά
0,0025
0,0
0,0
12,5
12,5 (1)
Koncentrace účinné látky v postřiku (% hmot.)
Účinná látka (příkladě.)
Napadení v % oproti neošetřeným kontrolním rostlinám
0,0025
12,5
0,0025
25,0
(6)
0,0025
3,8 padlí
Test na ošetření osiva
Příklad D (Erysiphe) na ječmeni —
Účinná látka se používá jako suché тоřidlo osiva. Toto mořidlo se připraví smísením příslušné účinné látky s kamennou moučkou na jemně práškovou směs zaručující rovnoměrnou distribuci účinné látky na povrchu osiva.
К moření se osiva 3 minuty třepe s močidlem v uzavřené nádobě.
Ječmenné osivo se pak zašije do standardní půdy (třikrát 12 zrn, hloubka 2 cm·). Za 7 dnů po zasetí, kdy mladé rostliny vytvoří svůj první list, se popráší sporami Erysiphe graminis f. sp. hordei.
К podpoření vývovje padlí se rostliny uchovávají ve skleníku při teplotě cca 20 CC a zhruba 80% relativní vlhkosti vzduchu.
Za 7 dnů po inokulaci se pokus vyhodnotí.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
TABULKA D
Test na padlí (Erysiphe) na ječmeni — ošetření osiva
Účinná látka (příklad Č.) Spotřeba účinné Napadení v % látky v mg/kg osiva v porovnání s kontrolním pokusem
Cl
Cl
O-CH-CO-C-CHoCt ώ
1000
100 (D) (známá)
Účinná látka (příklad č.)
Spotřeba účinné látky v mg/kg osiva
Napadení v % v porovnání s kontrolním· pokusem
CC
O-CH-CO-C-.CtfCH,)
Λ
M—a
1000
0,0 (2)
OH CH3
I I H
0-CH-CH-C-CH=CHo
I Z Ch3
1000
0,0
(15)
сн$ C-CC-C0-C~CHC:H_
I I
A CH3
1000
12,5
OH CH3 4 c 1 ~^^)~O-CB-CH-C-CH=CHZ ů (4)
1000 16,3

Claims (2)

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden 5-aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethyl-l-penten-4-on nebo -ol obecného vzorce I sůl s kyselinou nebo komplex se solí kovu.
2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se halogenetherketony obecného vzorce II
CH3
I
Ar—O—CH—CO—C—CH=CH2
Hal CHs (II) ve kterém
Ar má shora uvedený význam a
Hal představujme chlor -nebo brom, nechají reagovat -s 1,2,4-triazolem nebo imidó.zolem v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla, načež se popřípadě vzniklé ketoderiváty obecného vzorce I redukují, a na takto získané sloučeniny obecného vzorce I se popřípadě aduje kyselina nebo sůl kovu.
CH3
Ar—O—CH—B—C—CH=CH2
I I
Az CHj (I) ve kterém
Ar znamená fenylový zbytek, popřípadě * substituovaný halogenem nebo/a fenylovou skupinou,
Az představuje 1,2,4-lriazolll-ylovou 1,2,4-triazol-4-ylovou nebo 1-imidazolylovou skupinu a
B znamená ketoskupinu nebo seskupení
CH(OH), nebo jeho fyziologicky snášitelnou adiční
CS825739A 1981-08-01 1982-07-30 Fungicide agent and production of efficent substances CS236677B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813130435 DE3130435A1 (de) 1981-08-01 1981-08-01 5-aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethyl-1-penten-4-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS236677B2 true CS236677B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=6138307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS825739A CS236677B2 (en) 1981-08-01 1982-07-30 Fungicide agent and production of efficent substances

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4514409A (cs)
EP (1) EP0073331B1 (cs)
JP (1) JPS5826873A (cs)
AT (1) ATE19070T1 (cs)
AU (1) AU8594882A (cs)
BR (1) BR8204477A (cs)
CA (1) CA1184560A (cs)
CS (1) CS236677B2 (cs)
DD (1) DD202613A5 (cs)
DE (2) DE3130435A1 (cs)
DK (1) DK342282A (cs)
ES (1) ES8305731A1 (cs)
IL (1) IL66420A (cs)
PL (1) PL129418B1 (cs)
ZA (1) ZA825519B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3501245A1 (de) * 1985-01-16 1986-07-17 Bayer Ag Azolyl-aroxymethyl-dimethylpentinole
CN107880862B (zh) * 2017-11-07 2018-08-10 西南石油大学 一种提高承压能力的封堵剂及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2105490C3 (de) * 1971-02-05 1979-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1 -Imidazolylketonderivate
US4147791A (en) * 1972-01-11 1979-04-03 Bayer Aktiengesellschaft 1-Substituted-1,2,4-triazole fungicidal compositions and methods for combatting fungi that infect or attack plants
DE2324010C3 (de) * 1973-05-12 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
DE2333354C2 (de) * 1973-06-30 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-Aryloxy-2-(imidazol-1-yl)-äthanole sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2632602A1 (de) * 1976-07-20 1978-01-26 Bayer Ag Halogenierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2632603A1 (de) * 1976-07-20 1978-01-26 Bayer Ag Halogenierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2743767A1 (de) * 1977-09-29 1979-04-12 Bayer Ag Diastereomere triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2918801A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Basf Ag Carbinolether
DE3021551A1 (de) * 1980-06-07 1981-12-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-substituierte 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
EP0158741A3 (en) * 1980-11-19 1986-02-12 Imperial Chemical Industries Plc Intermediates for fungicidal triazole and imidazole compounds

Also Published As

Publication number Publication date
IL66420A0 (en) 1982-11-30
JPS5826873A (ja) 1983-02-17
PL237707A1 (en) 1983-03-28
IL66420A (en) 1986-01-31
EP0073331A1 (de) 1983-03-09
ES514577A0 (es) 1983-04-16
DE3270398D1 (en) 1986-05-15
EP0073331B1 (de) 1986-04-09
US4514409A (en) 1985-04-30
AU8594882A (en) 1983-02-10
ATE19070T1 (de) 1986-04-15
DD202613A5 (de) 1983-09-28
BR8204477A (pt) 1983-07-19
CA1184560A (en) 1985-03-26
DK342282A (da) 1983-02-02
ZA825519B (en) 1983-06-29
DE3130435A1 (de) 1983-02-17
PL129418B1 (en) 1984-05-31
ES8305731A1 (es) 1983-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4364955A (en) Combating fungi with 1-(substituted phenyl)-1-oximino-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethane
EP0192055B1 (de) Hydroxyalkinyl-azolyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
CS236888B2 (en) Fungicide agent for control of grow of plants and processing of active component
US4382944A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives
CS214711B2 (en) Fungicide means
CA1187085A (en) 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes, a process for their preparation, and their use as fungicides
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
NZ208847A (en) Fungicidal compositions containing diazole and triazole derivatives
US4251540A (en) Combating crop damaging fungi with α-(4-biphenylyl)-benzyl-azolium salts
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
CA1150279A (en) Triazolyl-alkene derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
CA1153765A (en) Combating fungi with triazolylphenacyl pyridyl ether derivatives
CA1132579A (en) Halogenated 1-azolyl-1-fluorophenoxy- butane derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
US4396624A (en) Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes
US4622333A (en) Fungicidal hydroxyalkynyl-azolyl derivatives
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
US4870092A (en) 1,3-Diazolyl-2-propanols as fungicidal agents
US4428949A (en) Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4596815A (en) Antifungal azolylmethyl-thienyl-carbinol derivatives
US4771065A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
CS236677B2 (en) Fungicide agent and production of efficent substances
CA1150278A (en) 1-(2,4-dichlorophenyl)-1-(2,6-dihalogenobenzyl- mercapto)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)ethanes, processes for their preparation and their use as fungicides
NZ199642A (en) Imidazole and triazole-substituted 1,3-dioxolanes and dioxanes