CS235957B2 - Herbicide and plant growth regulation agent and method of its efficient component production - Google Patents

Herbicide and plant growth regulation agent and method of its efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS235957B2
CS235957B2 CS825872A CS587282A CS235957B2 CS 235957 B2 CS235957 B2 CS 235957B2 CS 825872 A CS825872 A CS 825872A CS 587282 A CS587282 A CS 587282A CS 235957 B2 CS235957 B2 CS 235957B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compound
active ingredient
composition according
compounds
Prior art date
Application number
CS825872A
Other languages
English (en)
Inventor
Lothar Willms
Thomas Huettelmaier
Hilmar Mildenberger
Klaus Bauer
Helmut Buerstell
Hermann Bieringer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CS235957B2 publication Critical patent/CS235957B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/06Peri-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku a prostředku к regulaci růstu rostlin, který obsohuje jeko účinnou složku heterocyklický substituované aulfonylmočoviny.
Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových heterocyklický substituovaných sulfonylmočovin.
Je již známo, že heterocyklický substituované fenylsulfonylmočoviny, jako například N-(4-chlor-ó-isopropyl8mino-1 ,<3,5-tria zin-2-yl)-N-is opropyl-N'-( 4-chlorf enylsulfonyl)močovina, mají herbicidní vlastnosti nebo mají schopnost regulovat růst rostlin (srov. nizozemský patentní spis č. 121 788, DE-OS 27 15 786, evropský patentní spis 1 485, evropský patentní spis 1 514, evropský patentní spis 1 515, evropský patentní spis 4 163, evropský patentní spis 7 687, evropský patentní spis 9 419, evropský patentní spis 10 560, evropský patentní spis 23 140, evropský patentní spis 23 141, evropský patentní spis 23 422).
Nyní bylo zjištěno, že také heterocyklický substituované cyklo- popřípadě bicykloalkylsulfonylmočoviny jsou vhodné jako herbicidy a regulátory růstu rostlin.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž herbicidní prostředek a prostředek к regulaci růstu rostlin, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
O
Ri-so2-n-Ln-r4 (i)j η R3 v němž
R| znamená cykloalkylovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku nebo cykloalkenylovou skupinu se 6 až 8 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány až 4 etomy halogenu nebo/e alkylovým zbytkem s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenmetylovým zbytkem až se 3 atomy halogenu, popřípadě alkoxykarbonylovým zbytkem s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, dále znamená bicyklo[2,2, ij heptylový zbytek, který popřípadě obsahuje až 6 atomů halogenu nebo znamená 7-oxabicyklof2,2,1J heptenylový zbytek,
Rj znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, znamená 1,3,5-triazinylový nebo l,3-pyrimidin-2-ylový zbytek, kteréžto zbytky jsou popřípadě jednou až dvakrát substituovány halogenem, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylech, alkylovým zbytkem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkyltioskupinou s 1 ež 4 atomy uhlíku, nebo její fyziologicky snášitelnou sůl.
Halogen*’ znamená výhodně fluor, chlor nebo brom.
Jako příklady heterocyklický substituovaných sulfonylmočovin obecného vzorce I podle vynálezu lze navíc ke sloučeninám, které jsou popsány v experimentální části, jmenovat následující sloučeniny:
N-Ij4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazin-2-yl)aminokarbonyl] -1,2-dichlorcyklohexyleulfonamid,
N- [(2,6-dimetyl-5-chlorpyrimidin-2-yl)aminokarbonyl] -3-bromcyklohex-1-enylsulfonamid,
N- [(4-metyl-6-metyltio-1,3,5-triazin-2-yl)aminokarbonylJcyklohexa-1,3-dienylsulfonamid,
N- [(4-metyl-6-dimetylamino-1,3,5-triazin-2-yl)aminokarbonyl] -2-chlorcyklopentý|sulfonamid,
N- [(5»6-diinetyl-1 ,2,4-triazin-3-yl)aminotiokarbonyl] -cyklopent-1 -enylsulfónamid,
N- [(4,6-dimetoxy-5-chlorpyrimidin-2-yl)metylaminokarbonyl] cyklopent-1-enylsulfonBmid
N-[(4,5-dimetyl-6-metoxypyrimidin-2-yl)ami-cyklohept-l -enylsulfonamid,
N-[(4-metyl-5-nitro-6-chlorpyrimidin-2-yl)aminokarbonyl -2-chlorcyklooktylsulfonamid , amid amid,
N- K4-trifluormetyl-ó-metylpyrimidin-2-yl)aminokarbonyf| cyklohex-3-enylsulfonamid,
К- К 4,ó-dimetylmerkspto-1,3,5-triazin-2-yl) aminokarbonyl] cyklohexylsulfonamid,
N- К 4-metyl.pyrimidin-2-yl)aminokarbonyl] -3,4-dichlorcyklohexylsulfonamid ,
N- f(4-metoxy-5-n-butyl-ó-metylpyrimidin-2-yl) aminokarbonyl] -1,2-dibromcyklohexylsulfonamid, sodná sůl N- [(4-/metoxykarbonylmetoxy/-6-metylpyrimidin-2-yl)aminokarbonyl] cyklohex-1-enylsulfonamidu,
N- [(4-metoxy-ó-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)metylaminokarbonyl] cyklohex-1-enylsulfonamid,
N- ((4-metoxy-ó-metylpyrimidin-2-yl) aminokarbonyl] -cyklopentylsulfonamid ,
N- f(4-etyl-6-metoxy-l,3,5-triazin-2-yl) aminokarbonyl] cyklopentylsulfonamid,
N- [(4-me toxy-6-metylpyrimidin-2-yl) aminokarbonyl] -1,2-dichlorcyklopentylsulfonamid,
N- [(4-metoxy-6-metylpyrimidin-2-yl) aminokarbonyl] -2-chlorcyklopentylsulfonamid,
N- [(4,6-dimetoxy-l,3,5-triazin-2-yl)aminokarbonyl] -2-chlorcyklododecylsulfonamid,
N- [(4-metoxy-6-metylpyrimidin-2-yl)aminokarbonyl] -3-chlorbicyklo [2,2,1] hept-2-ylsulfonamid,
N- f(4-metoxy-6-metyl-l ,3,5-triazin-2-yl)aminokarbonyl] bicyklo[2,2,J hept-5-en-2-ylsulfonamid,
N-[(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl) aminokarbonyl] bicyklo [2,2,2] okt-2-ylsulfonamid, N- J(4-metoxy-ó-metyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)aminokarbonyl] -2,3,3-trimetylbicyklo[2,2, i] hept-2-ylsulfonamid,
N- f( 4-me toxy-6-metylpyrimidin-2-yl) aminokarbonyl] -bicyklo[2,2, i] hept-2-ylsulfonamid, N- [(5,6-dimetyl-l , 2,4-triazin-3-yl) aminokarbonyl] -(4,5-dichlorbicyklo[2,2, i] heptyl)sulfonamid,
N- [(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl)aminokarbonyl] -2,2,5,5-tetrametylcyklohex-3-enylsulfonamid,
N- f(4-metoxymetyl-6-metyltriazin-2-yl)aminokarbonylJ -2-chlorcyklohexenylsulfonamid,
N- f(4-metoxy-o-metylpyrimidin-2-yl)aminokarbonyl]-2-chlor-3-metylcyklohex-4-enylsulfonamid,
N- ((4,6-dimetyl-l ,3,5-triazin-2-yl)aminokarbonyl] -2,4,5-trichlor-3-metylcyklohexyl-
N- (4-metoxy-ó-metyl-l,3,5-triazin-2-yl)aminokarbonyl] -2-metyl-5-isopropylcyklohexylsulfonamid a
N- J(4,6-dimetyl-1 ,3-pyrimidin-2-yl)aminokarbonyl] -bicyklo[3,2,2] non-2-ylsulfonamid.
Nové sloučeniny obecného vzorce I se dají syntetizovat z o sobě známých popřípadě podle známých způsobů vyrobitelných výchozích látek.
Podle vynálezu se vyrábějí sloučeniny obecného vzorce I tím, že se sloučeniny obecného vzorce . II
R-SCO-N—C—O 1 2 (II) v němž
Rj má shora uvedený význam, nebo sloučeniny obecného vzorce III
O
R-SCb-N -έ-Cl(III) v němž.
R. má shora uvedený význam, uváděěí v reakci se sloučeninami obecného vzorce IV
HN — R4
R,(IV) «3 v němž
Rj a R- mají shora uvedené významy·
Tento postup, který je předmětem vynálezu, bude v dsaSí části označován také jako postup a).
Sloučeniny obecného vzorce I lze kromě postupem podle vynálezu připravovat dále tím, že se b) sloučeniny obecného vzorce V
R1-SO2-NH2 v němž
R. má shora uvedený význam, uvádějí v reakci se sloučeninami obecného vzorce VI
S-C=N-R4 v němž
R- má shora uvedený význam, nebo se sloučeninami obecného vzorce VII
O
CI-C-N-R4
I v němž
R- má shora uvedený význam a znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, (V) (VI) (VII) nebo tím, že se
c) sloučeniny obecného vzorce VIII v němž
(VIII)
Rp mají shora uvedený význam a
R, Rg β 87 znamenají vodík, halogen nebo -alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, uvádějí v reakci se sloučeninami obecného vzorce IX ^9 *Ю«11 l2 Rg-C—C- C“ C- R13 (IX) v němž
Re až Rí znamenaj vodík, halogen nebo metylovou skupinu a jeden ze zbytků Rg ež R2 může znamema také alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové částt, nebo
Rg a Rjj znaяenají společně také alkylenovou . skupinu s 1 až 6 - atomy uhlíku, ve které může bý jedna skupina -CHg nahrazena také kyslíkem, s poppípadě se získané sloučeniny vzorce I odštěpením halogenovodíku, adicí halogenu nebo vodíku na příoomné vícenásobné vazby nebo tvorbou solí převede na jiné sloučeniny vzorce ' I.
Postup podle vynálezu (varianta a), tj. reakce sloučenin vzorců II, popřípadě III s IV se provádí výhodně v inertních eprotických r^oz^c^^^SILídl^e^ch, jako například v aceeositrilu, šichlormetaap, toluenu, - tetrahydrofuranu nebo dioxanu při teplotSch mezi 0 °C s teplotou varu rozpouštědla. Při podití výchozích lStek vzorce III se pracuje v přítomno o si činidla vázajícího kyselinu, jako například u^!.ičiai^z^u draselného, pyridinu nebo trietylaeinu.
Varianta - b)
Při- reakci aloučeaia vzorce V se sloučeninami vzorce VI, popřípadě VII se - pracuje rovněž ve shora uvedených inertních rozpo^^d^ch za přídavku bázických sloučenin, jako například uhličitanu draselného, pyridinu nebo tiri^tyyami^n^u při teplotSch mezi 0 °C a teplotou varu rozpcouiědla·
Varianta c)
Reakce sloučenin vzorce VII a IX se provSdí výhodně v inertních rozpoiiutídlech, jako například v toluenu, xylenu, dioxanu nebo dichloraetanu při teplotě mezi teplotou místnosti s teplotou varu rozpo^i^la. Poppípadě se může reakce provádSt v p^íoc^m^c^^s^ti katalyzStorů, jako například chloridu hliaiéé^o nebo v autoklSvu za zvýšeného tlaku.
Dodatečné odštěpení halogenov^í^ (chlorovodíku, bromovodíku) ze zbytků R, obsahujících halogen se provádí známým způsobem, ^eppíklad působením alkoxidu alkaickkého kovu, alkoholického roztoku hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného, tr*i<tyyami^r^u nebo dalších činidel odštěp tlících kyselinu, poppípadě v přítomno ti dalšího inertního rozpouštědla nebo ředidla (například toluenu) při teplotSch mezi teplotou místnosti a teplotou varu.
Na přítomné nebo dodatečné vytvořené vícenásobné vazby v poloze R; lze adovet halogen (Cl?, B^), halogenovodík nebo vodík při atmosférickém tlaku nebo za zvýšeného tlaku, popřípadě v přítomnosti katalyzátoru, například paladia na uHlií nebo Raneyova niklu a to rovněž známým způsobem a tak se dospěje popřípadě k no^ýn sloučennnim vzorce 1» Bromace, popřípadě chlorace se provádí v inertních organických rozpouštědlech, jako například v dichlometanu nebo chloroformu za osvětlení - například ultrafaaloýým světlem - nebo v přítomnem ti sloučenin, které se rozkládají na radikály, například azodiisobušyyoonirilš, při teplotách mezi 0 °C a teplotou varu rozpouštědla. Adice halogtoooodíku se provádí v přítomnnosi inertních rozpouštědel (například toluenu) působením plynného chlorovodíku nebo bromovodíku při nižších teplotách, popřípadě v přítomnnoti peroxidického katalyzátoru.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou tvořit soli, ve kterých je atom vodíku mrazen kationtem vhodným pro upotřebení v ze^měš^V^. Těmito solemi jsou obecně soli s kovy, aminiové soli nebo soli s organickými aminy a vyrábějí se výhodně v inertním rozpouštědlech, jako například ve vodě, mmtanolu nebo acetonu při teplotách od 20 do 100 °C. Vhodnými bázemi k výrobě solí podle vynálezu jsou například uhličitan draselný, amoniak nebo etanolv amin.
vyclhozií látky obecného vzorce IV jsou známé nebo se dají vyrábět podle v principu známých postupů, například cyklizací ldpooOdšjjcích derivátů guanidinu s příslušně . substituovanými 1,3-diketony (srov. .např. The Chernmstry of Heterocycdc coí^c^o^i^O^é^, Vol. XVI (1962) a Supplement I (1970)) nebo derivatizací kyanurchloridu (srov. např. The Φιοι^β^ of HetθrocycCiy L. Rapoport s-Triazines and Derivat^es (1959),).
Sulflnclisokcaoátc obecného vzorce II jsou rovněž z valné části známé nebo se dají vyrábět jednoduchým způsobem pomocí postupů, které jsou principiálně známé (srov. DE-AS 1 211 165, DE-AS 1 230 016, DE-AS 1 297 601 ).
SulfooylkarbaiooClhloridy, popřípadě sulfloyltlokaгbaioylchllridy obecného vzorce III se·dají vyrábět obvyklými metodami ze solí ldpoo0dšjících sulfonamidů vzorce V s alkalickými kovy, které jsou známé z literatury, reakcí s fosgenem nebo tiofosgenem.
Isltioкyaoátc vzorce VI potřebné pro reakce podle varianty b) postupu jsou známé nebo jsou · dostupné známými způsoby (srov. Tetrahedron 29. 691 (1973); Japan Kokd Sho-51-1436&6.
Totéž pletí pro hettrlУCkliyCé.karbamooylhloridy a tiokarbaiOoCchllridy vzorce VII (srove například DE-AS 1 149 718 a DE-AS 2 238 870).
Alfs-bete-nenasycené sulfony močoviny vzorce VVII jsou popsány v DE-OS 31 · 11 451.
Deriváty htttrlУcCliyCy substituovaných sulfcoc^^^Io podle vynálezu ííJÍ výtečný herbicišní účinek a v důležitých kulturních rostHjách íí Jí velmi dobrou selektivitu. Tyto sloučeniny jsou tudíž vhodné k stl^t^Ct0nlmu potírání dvojděložných a travnatých jednoletých a vytrvalých.plevelů, zejména v kulturních rostlinách významných pro zeměděltví, jako je například pšenice, ječmen, žito, rýže, kukuUřce, cukrová řepa a sója. Přitom Je lhostejné, zde se tyto látky aplikují před setím, · prttiirgenteě nebo poste^m^i^^^i^i^tně.
Apll^Uj-li se sloučeniny podle vynálezu před klíčením plevelných rostlin a to před setím nebo preemergentně na povrch půdy, pak se nezabrání vze^tí klíčků. Plevele dále rostou až k dosažení stadia klíčního listu, jejich růst se však potom zastaví a konečně 30 3 až 5 týdnech zcela οΗ^^ί. Při aplikaci účinných látek na zelené čái^-^ii rostliny při pošt emergencím ošetření dochází rovněž velmi rychle po ošetření k zastavení růstu a plevelné rostliny zůstávají pak v takovém stadiu růstu, ve kterém se nacházely v okamžiku aplikace, nebo po určité době zcela odumrají, takže tímto způsobem se velmi rychle a trvale odstraní Škodšivá konkurence plevelů pro kulturní rostliny.
Kromě toho vykazují látky podle vynálezu vynikající vlastnosti, které se projevují schopností regulovat růst kulturních rostlin· Tyto látky zasahují regulačním způsobem do látkové výměny, která je vlastní rostlinám, a mohou se tudíž používat к záměrnému ovlivňování látek obsažených v rostlinách а к ulehčení sklizně, jeko například vyvoíáhím desikace а к zastavení růstu·
Tyto látky se dále hodí také к obecné regulaci a potlačování nežádoucího vegetativního růstu, aniž by přitom rostliny odumíraly. Potlačení vegetativního růstu má značný význam u četných jednoděložných a dvojděložných rostlin, vzhledem к tomu, že se tím může zabránit poléhání, nebo se mu může zcela zamezit· Zvláětě nutno zdůraznit schopnost sloučenin regulovat růst v případě jejich použití jako inhibitorů růstu v obilninách, kukuřici, sóji, bavlníku, travách, jakož i jejich schopnost zvyšovat obsah žádoucích zásobních látek, jako uhlohydrátů e proteinu u užitkových rostlin. Konečně vykazují tyto sloučeniny velmi dobré zlepšení abscice plodů, zejména u citrusových plodů nebo schopnost snižovat sílu potřebnou к odtržení plodu·
Předmětem předloženého vynálezu jsou tudíž také herbicidní prostředky, popřípadě prostředky regulující růst rostlin, které se vyznačují tím, že obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I v kombinaci s obvyklými pomocnými látkami a inertními látkami, jakož i jejich použití v zemědělství.
Prostředky podle vynálezu obsahují obecně 2 až 95 % hmot, účinných látek vzorce I. Mohou se používat jako smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty, rozstřikovatelné roztoky, popraše nebo granuláty, a to ve formě obvyklých přípravků.
Smáčitelné prášky jsou ve vodě rovnoměrně dispergovstelnými přípravky, které vedle účinné látky obsahují kromě ředidla nebo inertní látky ještě smáčedla, například polyoxetylované alkylfenoly, polyoxetylované mastné alkoholy, alkyl- nebo alkylfenylsulfonáty a dispergátory, například sodnou sůl kyseliny ligninsulfonové, sodnou-sůl 2,2'-dinaftylmetan-6,6'-disulfonové kyseliny, sodnou sůl dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo také sodnou sůl oleylmetyltaurinu.
Emulgovatelné koncentráty se vyrábějí rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědle, například v butanolu, cyklohexanonu, dimetylformamidu, xylenu nebo také ve výše vroucích aromatických uhlovodících nebo uhlovodících za přídavku jednoho nebo několika emulgátorů. Jako emulgátory se mohou používat například: draselné soli alkylarylsulfonových kyselin, jako vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny nebo neionogenní emulgátory jako polyglykolestery mastných kyselin, alkylarylpolyglykolétery, polyglykolétery mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a etylenoxidu, kondenzační produkty mastného alkoholu, propylenoxidu a etylenoxidu, alkylpolyétery, estery sorbitanu s mastnými kyselinami, estery polyoxyetylensorbitu s mastnými kyselinami nebo estery pólyoxetylensorbitu.
Popraše se získají rozemletím účinné látky s jemně dispergovanými pevnými látkami, například s mastkem, přírodními jíly, jeko je kaolin, bentonit, pyrofilit nebo diatomit.
Granuláty se mohou vyrábět buň nastříkáním účinné látky na adsorptivní granulovaný inertní materiál nebo nanášením koncentrátů účinné látky pomocí lepidel, například polyvinylalkoholu, sodné soli polyakrylové kyseliny nebo také minerálních olejů na povrchy nosných látek, jako je písek, kaolinit nebo předem granulovaný inertní materiál· Vyrábět se mohou také granuláty způsobem používaným pro výrobu granulovaných hnojiv a to za použití vhodných účinných látek, popřípadě ve směsi s hnojivý.
U herbicidních prostředků mohou být koncentrace účinných látek v přípravcích obvyklých na trhu různé·
U ernáčitelných prášků se koncentrace účinné látky pohybuje například mezi asi 10 % a 80 %, zbytek sestává ze shora uvedených přísad do těchto přípravků. U emulgovatelných koncentrátů může koncentrace účinné látky činit rovněž asi 10 až 80 - % Popraša obsahuj 2 až 20 % účinných látek. U granulátů záxVsí obsah účinné látky zčásti ne tom, zda účinná sloučenina je'příoomna v kapalné nebo v pevné formě a dále na tom, jaké pomocné grenulační prostředky, plnidla atd. se poulívejí.
Za účelem aplikace jako herbicidy se koncentráty obvyklé na trhu, popřípadě obvyklým způsobem ředí, například v případě smáěčtelných prášků e emu^ovste!^^ koncentrátů pomocí vody. Popraěe a granulované přípravky, jakož i rozetřikovatelné roztoky se před aplikací jií dalšími inertními látkami neředí. Potřebné aplikované mnoožtví se mění v závvilosti na vnějěích podnikách, jako je teplota, vlhkost apod. Obecně činí mezi 0,01 a 10 kgba, výhodně mmzi asi 0,1 e 5,0 kg/ha.
Pro některé oblasti aplikace může být účelné používat nové herbicidy společně s jedním nebo několika herbicidy, například ve formě připravené bezprostředně před použitím v tanku nebo ve formě hotového přípravku, aby se dosáhlo dalších výhodných účinků.
Účinné látky podle vynálezu se mohou komt>inovat s dalšími herbicidy, insekticidy a fungicidy.
K aplikaci jako regulátory růstu rostlin se hodí koncentrace mezi 0,01 a 1,25 kg účinné látky na 1 hs. Výhodně se používá vodných disperzí sm^áčtel^ných prášků nebo zředěných emulgovateloých koncentrátů.. Aplikace se provádí postemergentně. Výhodnými kulturními rost^nami jsou kukiuice a tabák.
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
Příklad 1
N- β4-meto2χ-6-1íeetlpyriíidin-2-yl)aíinokθг1tюnoll-2-chlorcyklohexylsulOonaíid
41,7 g (0,3 mol) 2-aeino-4-eetO2χ-6-eetylpyrididinl se suspenduje v 500 ml dichlormetanu a k této suspenzi se při teplotě 0 °C přikape roztok 71,5 g (0,32 mol) 2-chlorcykloheзχlsulfooyliookyaoátl ve 200 ml dichlormetanu. Reakční směs se míchá 18 hodin při teplotě míítnoosi, potom se ochladí na teplotu 0 °C a přidá se k ní n-hexan. Vyloučený reakční produkt se odfiltruje a promj se n-hexenem. Získá se 84,9 g (78 % teorie) N- L(4--iettxyy--mettlpyrimi(íii»’2-yiaaminokarbonylJ -2-chlorcyklohθxyl8Uffonaeidl o teplotě tání 145 až 148 °C.
P ř ík! ad 2 : · ’ч
N- [(4-eeto:χy-6-eθeylpyrieidin-2-yl)aeinokarbinolJ-cyklohex-1-eoyl8ulOonaeid
36,2 g (0,1 mol) N-[44-eθto:χf-6-eθeylpyrieidin-2-yl)aeiookarbionУ[-2-chlorcyklohtx-1-yl8uffonβeidu (srov. příklad 1) se suspenduje ve 300 ml metanolu a při teplotě místnooti se k této suspenzi přidá 8 g (0,2 mml) hydroxidu sodného rozpuštěného ve 40 ml vody. Potom se reakční směs míchá 8 hodin pod zpětrým chladičem, zahutí se ve vakuu a vyjme se 250 ml vody. Po filtraci a okyyelení 2N roztokem chlorovodíkové kyseliny ne pH - 5 se provede extrakce etylacetátem a potom se extrakt vysuší síranem sodným a zahustí se. Po přidání n-hexanu se získá ' 17,2 g ’ (52,7 % teorie) N-{(4-eeto:ιqy-6-eetylpyrimidin-2-yl)-aeiookariornУlcyklohex-1-eoylsuffonaeidu o teplot tárá 163 až 166 °C.
Příklad 3
N- [(4,5“dimetylpyrimidin-2-yl) aminokarboo-1] -7 -oxabicyklo [2,2, ij hept-2-en-6-ylaulforwmid
30,7 g (0,25 mof) 2-aiinoo4,6-idietylprrii:dddnu se rozpustí v 350 ml dichloraetanu a př tepLotě 0 °C za míchání přidá roztok 52 g (0,26 mol) 7-oxabbccllof2,2,J hepP-2-en-6-rl8Ulforriddoo)rrenátu (Diels-Alderův sdukt vior1tu1foorltf okyaoátu a furanu) ve 100 ml dichloímetanu. Reekčrní směs se míchá 12 hodin přd teplotě místností, ochladí se na 0 °C a přidá se o-hexan. . Vyloučený reakční produkt se oddlužuje, promle se n-hexanem a vysuší se. Získá se 73,6 g (90,8% teorie) N-[(4,6-diittrlprrimidd--2-ylaaid-fkarlb>f-У-7-oxabbcyrio[2,2,1j hept-^en-^-y^ul^naemi^u o ^plotě t-ání 125145 °C.
Příklad 4
N-2(4-iθtýltdf-6-iettl-1,3,5-tri^azin-2-^^li)aminokarbo κ-τΐ] -3 (poj^iř· 4)-metylcrllohex-^-^enrl^suio^i^c^mid
7»81 . g (0,05 mol) 2-embnoo4-mityllbdo66mityl--13,5-trdazlou se suspenduje ve 150 ml dichlometanu a přd teplotě 0 °C se přidá roztok 11,05 g (0,055 mol) 3 (popř. 4)-metylcyklfhθt-3-en-1-yltulfooylt80lya-átu (směs isomerů; Dlels-Aldeiův sdukt ^oprenu na viOl.ltulff0l1-tfolytoát) v 50 ml dichlozmetanu. ReakČi-í směs se dále míchá 18hoddn při teplotě místnc^otl a potom sě zpracuje analogickým způsobem jalo v příkladu 1. Získá se 13,2 g (74 % teorie). N-2(4-ietyltdf-6-ietyl-1,3,5-trtez0n22lyla-im0noltrbfxnl]-3- (popř. 4)-iety1cy01ohtx-3-e-yl8ulfOIaamddu o teplotě tání 156 ež 160 °C.
Příklad 5 .
N- [^^-^mety^yrimdddn-í^yl) amdnokarboi-1] -^-chlor^kloh^^lsu^onam^
Předloží se 14,3 g (0,06 mol) 2-chlor-crllohtptr1sulfoorlSfolyeoátu ve 100 ml dlchlormeta-u a přd ^plo^ 0 °C se po částech přidá 7,4 g (0,06 moO 2-tiíno-4,6-dliieylpdiíddou. Reakčr-í směs se míchá nejprve 2 hodiny při teplotě 0 °C a potom 18 hodin při teplotě míst-oos!. Potom se organická fáze extrahuje třikrát vždy 40 ml 2N roztoku kyseliny sírové, pro^je se do neuurální reakce a organická vrstva se vysuší síranem sodným· Potom se přidá 50 ml n-hexanu a rozpouštědlo se odpařř. Získá se 13,3 g (61 % teorie) N-2(4,6-ddmety1pyrimiidn-22yl) amdnokarboi-rlj -22chloroykloheptylsuioonamidu (viskozn^í ole| )♦
Příklad 6
N-[ (4,6-diietr1arriiidino22yl) amdnoolrtюfnl1-2-chlfrcyk0odfdecyltulOolamid
15,4 g (0,05 mol) 22ch1ordodecyltullfoyli8olrenátu se předloží ve 100 ml dLď^lo^*metanu a přd te^^o 0 °C se po částech přidá 6,2 g (0,05 mol)* 2-aminOf4,6-diϋtylparimdddnu. R^i^l^í^iní směs se míchá nejdříve 2 hodiny p^i teplotě 0 °C a potom 18 hodin pM teplotě míst-oos! a zpracuje se analogickým způsobem jako v příkladu 5. Získá se 15,2 g (71 % .teorie) N-[(4,6ddiittyapyгimid01-22rya)mLnflkertfor1] -2-chforcykfdlodtcyltulfo]amidu (světle Slutá pevná látky, teplota tání 84 °C).
P ř Í к 1 8 d 7
N- [(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl)aiiinok8rbonyl]-3-chlorbicyklo 2,2,1 hept-2-ylsulfonemid
Předloží se 14,1 g (0,06 mol) 3-chlor bicykl o [2,2, i] hept-2-ylaulfonylisokyanátu ve
100 ml dichlormetanu e při teplotě 0 °C se po částech přidá 7,4 g (0,06 mol) 2-amino-4,6-dimetylpyrimidinu. Reakční směs a· míchá nejprve 2 hodiny při teplotě 0 °C a potom 18 hodin při teplotě místnosti a poté ae zpracuje analogickým způsobem jako v příkladu 5· Získá se 14,1 g (66 % teorie) N-[j(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl)eminokarbonyl]-3-chlorbicyklo[2,2,ijhept-2-ylsulfonamidu (viakožní olej)·
Analogickým způsobem se získají následující sloučeniny:
Tabulka 1
Příklad R R číslo
Teplote tání (°C)
155 až 163
118 až 123
159 až 162
143 až 144
Pokračování tabulky 1
Příklad číslo R1
Teplota tání (°C)
oo-
sklovitý produkt ež 52 (rozklad) viskózní olej
103
142 až 144
165 ež 169
150
159 až 167 viskózní olej
PokreSování tabulky 1
Teplota tání (°C) «3
Příklad ííelo H|
21 Q-
22 С1*О-
25 CH3>£”A ТУ
26 CH,Q_' .
27 COOCHa (>
си3 COOCH, 1 3
28 ψ-' снэ
Η осн3 хсн3 ОСИ’
Η Ν—< Чо) Μ—<
сн3
Η оснэ
Сн3
/осн3
Η т
осн3
Η хн3
, NICjHbIj
Η хсн3
·» Η \-<снз
сн3
'3 viskózní olej
195
143
173 až 176 až 92
161 až 164 až 57 ež 91
Pokračování tabulky I
Příklad číslo
Teplota tání (°C)
viskózní olej
J46 až 150
135 až U5
pryskyřice
33 ОС H
34 O“ H
35 ď' H
N-4 —(O) 152 ež 154
CH3
OCH3
N-(
4°<
CH3
ež 80
Pokračování tabulky 1
Příklad číslo
Teplota tání (°C)
38 a‘; CH3 OCH3 4 XCH3
39 H ,OCH3 CH3
40 a H м_/СИ3 4 CHj 137 až 138
41 ςτ Oj H 7CH3 4 OCH3 pryskyřice
42 ςτ CHCIj H CH, OCH3 70
43 H CH3 120 až 122
Přík^L^dy ilustrující složení e přípiavi prostředků:
Příkl fid A
Emulgooetelný konceenrét se získá z ' následnících složek:
dílů hmooiwoSrnCch účinné látky dílů hmmonnoSních cyklohexani jako rozpouštědla a dílů hmoonooStních oxetylovanáho nortylfenoli (10 mol etylenoxidi) jeko emulátoru. Příkl ad B
Ve vodě snadno disperoovaateloý smáčitelný prášek:
dílů hmotnossních účinné látky dílů hrnomootních křemene obsaaulícího kaolin jeko inertní látky a dílů hmotnnssních draselné soli lijntizsiioonové kyseliny a díl hnmtnossní sodné soH o^y^e^Hn^Mi jeko smáčedle a disperoátori se smísí a získaná směs se rozemele v kolíkovém mlýni.
PiíkladC
Popřeš se získá tím, že se smísí dílů hmoonossních účinné látky e dílů híomoosních mastki jako inertní látky e získeoá směs se rozmění v kladlvovéo mlýni.
Příklad - D
Granuiát sestává například z asi ež 15 dílů hmomoosních účinné látky a až 85 dílů ^^oi^e^^^mích inertního oranilovaného oaateiáli, jako oaipříklad attapuiO-ti, pemzy a křemenného píski.
Poklady ilistrijící biolooickoi účinnost:
a) Herbicidní účinek
Poškození plevelů popřípadě snámieloost kiltiroíoi rostliíMoi se Ь^сЬ^о^ПС podle následnici - stipoice od 0' do 5. РМЮоо znamená:
= bez účioki (bez poškození) = 0 až 20» účinek
2= 20 až'40% účinek = 40 až - 60» účinek = 60 až 80» účinek = 80 až 100» účinek.
V ' delší části prožívaní zkratky ooaí následujcí význam:
LOM = jílek mnohokvětý (Loliuo m^itifořů^o)
STM = ptaiinac žabinec (Stelleria media)
SIA = hořčice rolo! - (Sioepis arveosis)
1. Preemergentní pokus
Semena, popřípadě'kousky rhizomů jrdnoděložoých a dvojděložných plevelů sr položí do JÍIovité půdy a zakkrjí se vrstvou pů<ty· Sloučeniny podle vynálezu, zpracované ve formě ernečitelného práškuje aplikují na povrch půdy ve formě vodných suspenzí nebo ernuliZ. Používané iMiooesví vody na 1 květináč přitom odpovídá po přepočtení 600 až 800 1/ha. Po ošetření se květináče a pokusnými rostlOrwmi umístí do skleníku e pokusné rostliny se ^rltiv^í za tobrých růstový^ podrntaek (t^lota: asi 23 °C{ relativní vlhkost vzduchu 60 až 80 %). Asi.po 3 týdnech se vizuálně hodnot poSkození rostlin. Ke srovnání slouží ^ΙΛοί neoSetřené kontrolní rostliny.
V ná^ada^c! tabálce 2 jtou shrnuty výsledky ^^00^0^01^ pokusu· Z uvedených výsledků je zřejmé, že sloučeniny podle vynálezu míjí dobrý herbicidní účinek jak proti jedooděto0)ýým/trk i proti dvojděložiýýn plevelům, jestliže te účinné látky apHkují prmmergentoS.
Tabulka 2
Účinek sloučenin podle vynálezu vůči j^í^dt^odél^c^i^xý^m a dvojděložiým plevelům při lrermírgertním ošetření
Příklad číslo Dávka kg/ha LOM STM
1 2,5 3 4
9 2,5 2 3
0 2,5 3 2
16 2.5 5 5
19 2,5 5 5
3 ) 2,5 4 4
30 2,5 5 5
31 2,5 5 4
28 2,5 2 3
32 2,5 5 5
33 2,5 5 5
37 2,5 5 5
39 2,5 5 5
40 ‘ 2,5 3 3
V delším pokusu tyly testovány při preemergentní aplikaci'další účinné sloučeniny ze použití různých dávek a za použití plevelů a kulturních rostlin, které jsou uvedeny v následující tabulce 2b pod následujícími zkratkami: .
LOM = jílek mnohhkkétý (Loiuum m^uitiiioou^m)
SIA = hořčice rolní (Sinapis arvensis)
STM = ptačinec iabinec (Stellaria media)
GAA - = svízel přítula-(Galium aparine)
MAI = heřmánek (Matricaria anodora)
SAL = bér (Setaria klescme)
CYI = šáchor (Cyperus iris)
TA = pšenice (TrHOuum aestivuím)
GS « sója (Glycine sóje)
Tabulka 2b
Test na herbicidní účinek a selektivitu při preemergenniní aplikaci
Příklad číslo Dávka (kg/ha) SU GAA MAI SAL CTI LOM TA GS
2 2.4 5 5 5 5 5 5 3 5
0,6 5 5 5 4 5 5 1 3
0,«5 4 4 5 3 5 5 0 2
18 2,4 4 3 3 4 3 3 - -
19 2.4 5 5 5 3 5 5 1 1
0,6 5 2 4 0 4 4 0 1
0,15 0 1 4 0 4 0 0 1
30 2,4 5 5 5 5 5 5 3 4
0,6 5 5 5 4 5 4 0 3
0,15 2 3 5 3 0 1 0 3
31 2,4 5 5 5 5 5 5 5 2
0,6 5 4 5 5 5 5 3 1
0,15 3 3 5 5 3 5 1 0
28 2,4 5 - 5 0 4 2 - -
0,6 - - ' - - .· - -
srovnávací prostředek
2,4-^0^^- 2,4 5 1 1 0 , 0 1 2 5
fenoxfocto- 0,6 5 0 1 0 0 -1 1 4
vá kyselina 0,15 5 0 0 0 0 0 . 1 1
2. Postenergentní pokus
Semena jednoděložných a dvojděložných plevelů sr zasej do květináčů a vr skleníku sr pěsSuUÍ ze dobrých růstových podmínek. 3 týdny po zasetí se pokusné rostliny ošeeří ve stadiu 3 listů. Sloučeniny poHe vynálezu zpracované ve formě srníčitelného· prášku, popřípadě emmUzního ksncθntrάtu se appikuUÍ v různých dávkách na zelené části ristlin postřikem a asi po 3 týdnech dalšího udržování rostlin ve skleníku ze optimálních růstových podmínek (teplota: asi 23 °C; relativní vlhkost vsduchu 60 až 80 %) se hodnnoí'vizuálně účinek přípravků - ve sorvnání s ^ošetřenými kontrolními rostlinami.
Prostředky podle vynálezu mej dobrý herbicidní účinek vůči širokému spektru hospodčřky důležitých jednoletých a vytrvalých plevelů e trvenatých plevelů (srov. tabulku 3):
Tabulka 3
Herbicidní účinek sloučenin podle vynálezu vůči jednodělo£iýí a dvojdšložtym pleveůům při p^f^iteíc^e^r^c^x^n^iní aplikaci
Sloučenina číslo Dávka kg/ha LOM SIA
9 2,5 1 5
10 2,5 3 4
19 2,5 5 5
3 2,5 3 5
30 2,5 4 5
31 2,5 5 5
27 2,5 0 4
32 2,5 5 5
33 2,5 5 5
37 2,5 5 5
V dalším pokusu tyly testovány při pos<tem·r4вenlllιtí aplikaci další účinné - sloučeniny. za pooUití různých dávek a za pooití plevelů a kulturních rostlin, které jeou uvedeny v následnici tabulce 3b pod následnicím! zkratkami:
SIA = hořčice rolní (Sinapis ervensie)
GAA * svízel přitula - (Galium aparine)
M^I » heřmánek (Matricaria inodora)
SAL = bér (Setaria lutescntt)
CYI χ šáchor (Cyperus iria)
LOM = Jílek mnohokvětý (LolUum mul^:Lforu^m)
TA = pšeiHce /Tritcum Mstium)
GS = sóje (Glycine sója)
Tabulka 3b
Test na herbicidní účinek a selektivitu při postemergentní aplikaci
Příklad číslo Dávka kg/ha SIA GAA Herbicidní účinek SAD CYI LOM TA GS
2 2,4 3 3 5 4 5 3 -
0,6 2 1 5 3 4 2 - -
0,15 2 1 5 1 4 2 - -
18 2,4 5 1 3 3 1 1 - -
19 2,4 5 5 5 5 5 5 . - -
0,6 0 1 5 2 3 2 - -
0,15 0 1 5 1 3 2 - -
30 2,4 5 5 5 4 3 4 1 3
0,6 5 4 4 4 2 3 1 1
0,15 4 3 3 3 0 1 1 0
31 2,4 5 2 5 5 5 5 1 0
0,6 5 1 5 5 5 4 0 0
0,15 4 0 4 3 1 0 0 0
28 2,4 5 4 5 2 3 2 - -
0,6 4 3 5 2 2 2 - - -
srovnávací prostředek
2,4-dichlor- 2,4 5 2 5 2 5 1 0 5
fenoxyoctová 0,6 5 1 4 2 5 0 0 4
kyselina 0,15 4 0 3 1 5 0 0 3
b) Účinek na regulaci růstu rostlin
3. Zbrzdění růstu rostlin
V pokusných miskách ve skleníku se mladé rostliny obilnin (pšenice, ječmene a žita) ve stadiu 3 listů až do orosení posstikují sloučeninami uvedenými v tabulce 1 v uvedených koncennracích účinné látky (kg/ha)· Jako srovnávací sloučeniny bylo pouuito 2-chloretyltrimetyasmoniumeChoridu· Když neošetřené kontrolní rostliny dosáhly výšky vzrůstu asi 55 cm, byl u všech rossiin změřen přírůstek a vypočteno zbrzdění růstu v procentech přírůstku kontrolních rossiin. Kromě toho tyl pozorován fytotoxický účinek testovaných sloučenin. Výsledky tohoto pokusu jsou shrnuty v tabulce 4. Údaj zbrzdění růstu 100 % znamená stav klidu (nedochází k dalšímu růstu) a údaj 0 % odpovídá růstu neošeSřených konSrolních rossiin.
Tabulka 4
Zbrzdění růstu obilovin
Sloučenina číslo Použitá koncentrace kg/ha Zbrzdění plenice růstu v % ječmen žito Fytotoxický účinek
3 0,62 22 24 22 žádný
0,31 1 1 21 18 žádný
28 1,25 19 18 15 žádný
19 1,25 15 10 11 žádný
Srovnávací sloučenina
(2-chloretyl)trimetylamoniumchlorid 2,50 27 8 10 žádný
1,25 23 0 0 žádný
4· Zbrzdění růstu kapíčkových fazolí až 15 cn vysoké rostliny kapíčkových fazolů se postPíkají až do stadia zvlhčení účinnými ppípravky· Po 2 týdnech se zněPÍ pPír&stek rostlin a vypočte se zbrzdění růstu v procentech pPírůstku kontrolních rostlin·
Výsledky tohoto pokusu jsou shrnuty v následující tabulce 5:
Tabulka 5
Zbrzdění růstu kapíčkových fazolů
Sloučenina číslo Použité množství kg/he 5 Zbrzdění růstu v % Fytotoxický účinek
3 0,62 40 žádný
0,31 40 žádný
srovnávací sloučenina:
ch2-co-hh-i .X 3 к
11H2-COOH 2,50 34 žádný
5. Zbrzdění růstu trav
Směs trav, sestávající z 5 vybraných druhůr se po . trojnásobném sestřihnutí postříká účinným přípravkem až do stádia orosení. Po 3 až 4 týdnech se ' zmmří přírůstek a vypočte se zbrzdění růstu v procentech přírůstku kontrolních rostlin. Přitom znamená údaj 100% stav, kdy nedochází k dalšímu růstu (stav klidu) a 0 % znamená růst odppoídeajcí růstu neošetřených kontrolních rostlin.
Tabulka 6
Zbrzdění růstu trav i
Sloučenina číslo
Použité mnnžství kg/ha
Zbrzdění růstu v %
Fytotoxický účinek
3 0,62 82 žádiý
0,31 7 0 žádrý .
srovnávací sloučenina:
hydrazid me^elnové
kyseliny 2,50 60 silné poškození
6. Zvýšení obsahu cukru u cukrové třtiny
Metoda testu:
Kootliny cukrové třtiny se pěstují za skleníkovým podmínek při 25 až 35 °C a při asi 65% relativní vlhkooti vzduchu. Různá mnnoství prostředků se suspenduj ve' vodě, která navíc obsahuje asi 0,25 % hmotnnotního povrchově aktivního činidla (notylf .
Vždy 0,3 ml připravených suspenzí se . pommcí stříšky aplikuje v místě řapíku ve výšce poslední patrné listové čepele (dewlap) (10 rostlin na jednu konccnnrecO. Z ošetřených rostlin, jakož i z neošetřených kontrolních rostlin se po 3 týdnech při sklizni odstraní listy a internodia se po skupinách analyzují na . obsah sacherózy. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 7.
Tabulka 7
Sloučenina číslo 1 .........—.------------------------¢----------------- Pouuitá koncentrace (kg/ha) Obsah cukru v % při sklizni 1
3 0,62 145
19 0,62 239
kontrola ,..... 100
z
7. Stimulace uvolňování etylenu
Pomeranče (Calamondin) se na dobu 2 minut ponoří do roztoku účinné látky, který obsahuje 2 000 ppm účinné látky, Etylen vzniklý z plodů se potom denně po dobu 5 dnů pomocí plynové chromátografie stanovuje·
Výsledky v tabulce 8 představují střední hodnotu z celkem tří řad pokusů·
Tabulka 8
Sloučenina číslo
Produkce etylenu (relativní jednotky) 1 až 5 dnů celkem kontrola2,4
312,4
109,0 srovnávací sloučenina:
glyoxim3,8
Sloučeniny podle vynálezu mají podstatně vyšší iniciační a trvalý účinek při uvolňování etylenu ve srovnání se srovnávací sloučeninou· Také celkem vzniklé množství etylenu zřetelně převyšuje množství etylenu uvolněné pomocí srovnávací sloučeniny· Vzhledem к tomu, že etylen, který se také tvoří z rostliny, se rozhodujícím způsobem podílí na procesu zrání a na procesu abscise, slouží tento pokus jako důkez pro urychlování a dalekosáhlé vytváření dělivé tkáně, které je vyvoláváno sloučeninami podle vynálezu, a tím rovněž pro jeho stimulační schopnost při procesu abscise.

Claims (15)

1. Herbicidní prostředek a prostředek к regulaci růstu rostlin, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
O
RrSO2-N-C-N-R4
H R3 v němž
R znamená cykloalkylovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku nebo cykloalkenylovou skupinu se 6 až 8 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány až 4 atomy halogenu nebo/a alkylovým zbytkem s J až 4 atomy uhlíku nebo halogenmetylovým zbytkem s až 3 atomy halogenu popřípadě alkoxyksrbonylovým zbytkem s 1 ež 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, dále znamená bicyklo-[2,2,i] heptylový zbytek, který popřípadě obsahuje až 6 atomů halogenu nebo znamená 7-oxabicyklo[2,2,lj heptenylový zbytek·
R^ znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R znamená 1,3,5-triazinylový nebo Ί,3-pyrimidin-2-ylový zbytek, kteréžto zbytky Jsou popřípadě jednou až dvakrát substituovány halogenem, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylech, alkylovým zbytkem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkyltioskupinou • s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo její fyziologicky snáěitelné soli s bázemi.
2. Prostředek podl'e bodu 1 , íyzncCující se tím, že jeko účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž R-j znamená vodík a R( a R. ooCÍ významy uvedené v bodě 1.
3. Prostředek podle bodu 1 nebo 2, vyznámujci se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž R znamená chlorem nebo bromem substiuuovaný cykltalkyltíý zbytek se 6. až 12 atomy uhlíku a zbývvCjcí symboly ooCí význam uvedený v bodě 1 nebb 2.
4. ^ostředek podle boču 1 neto 2, ^zn^č^cí se že jako vinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž R znamená cyklohexenylovou skupinu, oeUylcyklohexenyloíóu skupinu nebo chltrcyklohexenylovou skupinu a zbývvjící symboly mmjí význam uvedený v bodě 1 nebo 2.
5. Prostředek podle bodů 1 nebo 2, uící se tím, že jako účinnou složku obsa- huje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž R1 znamená cykloheptenylový nebo oKatic^^ [2j>2,l| he^eny^vý zbytek a zbývvjcí soboty maj význam uvedený v bodě 1 nebo 2.
6. Prostředek podle bodu 1 nebo 2, vyznnCčujcí se tím, že jcko úči^ou. složku obsahuje alesptň jednu sloupni.nu mecného vzorce I, v němž znamená т^т^ук^^2, j hepUylový zbytek a zbýv^jcí symboly ooCí význam uvedený v bodě 1 nebo 2.
7. Prostředek podle jednoho z bodů 1 cž 6, vyznnCčuící se tím, že jcko účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž R^ znamená v poloze 4 a v poloze 6 metylovou skupinou nebo/a meUtxyskupinou substiuuovaný pyrimidinový nebo s-triθzCnoíý kruh a zbývvCící symboly mají význam uvedený v bodě 1 cž 6.
8. Prostředek podle bodu 1 , vyznaC^ící se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce
SO2-NH-CO - NH
CH3
9. Prostředek podle bodu ! , RvynnCčujcí se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce
10. Prostředek podle bodu 1, vyznaCtuící se tím, že jcko účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce
SO2-NH-CO- NH
23595?
11· Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce
12· Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, Že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce
CH3 t
CH3
13· Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce
CH3
CH3
14· Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce
15« Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, ž· se sloučeniny obecného vzorce II vyznačující se tím R-|—SOj-N-C-0 (II), v němž R| má význam uvedený v bodě 1 , nebo sloučeniny obecného vzorce III ? R, -SO2-N - C - Cl I (III), 1 H v němž R« má význam uvedený v bodu 1,
F (IV), uvádějí v reakci se sloučeninami obecného vzorce IV
HN-Ru
I «3 v němž a maaí významy uvedené v bodě 1.
CS825872A 1981-08-08 1982-08-06 Herbicide and plant growth regulation agent and method of its efficient component production CS235957B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3131489A DE3131489A1 (de) 1981-08-08 1981-08-08 Heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der landwirtschaft

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS235957B2 true CS235957B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=6138932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS825872A CS235957B2 (en) 1981-08-08 1982-08-06 Herbicide and plant growth regulation agent and method of its efficient component production

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4492598A (cs)
EP (1) EP0071958B1 (cs)
JP (1) JPS5841871A (cs)
KR (1) KR840001148A (cs)
AT (1) ATE12637T1 (cs)
AU (1) AU559132B2 (cs)
BR (1) BR8204646A (cs)
CA (1) CA1210004A (cs)
CS (1) CS235957B2 (cs)
DD (1) DD202615A5 (cs)
DE (2) DE3131489A1 (cs)
DK (1) DK353282A (cs)
ES (1) ES8304942A1 (cs)
IL (1) IL66487A (cs)
NZ (1) NZ201513A (cs)
PH (1) PH19625A (cs)
PT (1) PT75389B (cs)
ZA (1) ZA825709B (cs)
ZW (1) ZW16782A1 (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4680053A (en) * 1982-06-02 1987-07-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal alkenyl sulfonamides
EP0126711B1 (de) * 1983-05-16 1989-08-02 Ciba-Geigy Ag Herbizid wirksame und pflanzenwuchsregulierende Pyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
JPS606654A (ja) * 1983-06-24 1985-01-14 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 置換フエニルスルホニルグアニジン誘導体、その中間体、それらの製法及び除草剤
DE3324802A1 (de) * 1983-07-09 1985-01-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte
DE3330603A1 (de) * 1983-08-25 1985-03-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue 2-amino-alkenylsulfonylharnstoffe
DE3330602A1 (de) * 1983-08-25 1985-03-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue pyrazolyl- und isoxazolylsulfonylharnstoffe
DE3601801A1 (de) * 1986-01-22 1987-07-23 Bayer Ag Herbizide mittel
DE3642830A1 (de) * 1986-12-16 1988-07-07 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von pyrimidinen
DE3642832A1 (de) * 1986-12-16 1988-06-30 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von aminopyrimidinen
DE3705084A1 (de) * 1987-02-18 1988-09-01 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von pyrimidinen
DE3811777A1 (de) * 1988-04-08 1989-10-19 Hoechst Ag Heterocyclisch substituierte alkyl- und alkenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
DE3826609A1 (de) * 1988-08-05 1990-02-08 Hoechst Ag Heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
ATE113938T1 (de) * 1989-07-19 1994-11-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren.
DE3935278A1 (de) * 1989-10-24 1991-04-25 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von aminopyrimidinen
DE4021489A1 (de) * 1990-07-06 1992-01-09 Hoechst Ag Substituierte sulfonalkylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
ZA917307B (en) * 1990-09-15 1992-05-27 Hoechst Ag Process for the preparation of aminopyrimidines
US20060025468A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Whitten Jeffrey P Chiral pyrrolidine derivatives, and methods for preparing compounds thereof

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7703809A (nl) * 1976-04-07 1977-10-11 Du Pont Herbicide sulfonamiden.
DE3111451A1 (de) * 1981-03-24 1982-10-07 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "heterocyclisch substituierte (halogen)alkyl- und alkoxysulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der landwirtschaft"

Also Published As

Publication number Publication date
PT75389A (en) 1982-09-01
ES514625A0 (es) 1983-04-16
DD202615A5 (de) 1983-09-28
IL66487A0 (en) 1982-12-31
KR840001148A (ko) 1984-03-28
ATE12637T1 (de) 1985-04-15
IL66487A (en) 1986-04-29
EP0071958A1 (de) 1983-02-16
NZ201513A (en) 1985-12-13
DE3131489A1 (de) 1983-02-24
DK353282A (da) 1983-02-09
CA1210004A (en) 1986-08-19
AU8696382A (en) 1983-02-17
PH19625A (en) 1986-06-04
BR8204646A (pt) 1983-08-02
ZW16782A1 (en) 1983-02-23
ZA825709B (en) 1983-06-29
EP0071958B1 (de) 1985-04-10
JPS5841871A (ja) 1983-03-11
PT75389B (en) 1985-05-31
US4492598A (en) 1985-01-08
AU559132B2 (en) 1987-02-26
DE3262991D1 (en) 1985-05-15
ES8304942A1 (es) 1983-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0120814B1 (de) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
EP0099339B1 (de) Anellierte N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
EP0131258B1 (de) Neue N-Alkoxy- N-Alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (Pyrimido) Triazino-thiatriazinoxide als Vorprodukte
EP0102925B1 (de) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
CS235957B2 (en) Herbicide and plant growth regulation agent and method of its efficient component production
BG60335B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинил карбамиди
EP0128116B1 (de) Anellierte N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
EP0165003A2 (en) Herbicidal sulfonamides
CA1339993C (en) Sulfonylureas with heterocyclic substituents, a process for the preparation thereof, and the use thereof as herbicides or plant-growth regulators
CS227043B2 (en) Herbicide and plant growth regulating composition,and method of preparing active substances thereof
EP0103537B1 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-triazolylharnstoffe
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
CS238643B2 (en) Herbicide agent and production method of effective compound
US5015284A (en) Alkyl- and alkenylsulfonylureas which are substituted in the heterocycle, and their use as herbicides or plant growth regulators
HU192033B (en) Herbicids and regulating the growth of plants compounds containing as active substance derivatives of substituated sulphonil carbamides and process for production of the active substance
EP0125205A1 (de) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
EP0245058A2 (en) Herbicidal heterocyclic sulfonamides
US4615727A (en) Cycloalkyl amino-s-triazines and their use as selective agents against weeds and noxious grasses
EP0165653A1 (en) Herbicidal fluoroethoxy pyrimidines and triazines
EP0388771B1 (de) Phenoxysulfonylharnstoffe auf Basis von 3-substituierten Salicylsäurealkylestern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP0168264A2 (en) Herbicidal sulfonamides
KR950013855B1 (ko) 제초제 활성이 있는 우레아 유도체와 그 제조방법
CS208667B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
US3973947A (en) 1,3,5-Triazinediones and their use as selective herbicides
CA1242720A (en) 1-(2-oxyaminosulphonylphenylsulphonyl)-3-triazinyl- ureas