CS234289B1 - Latent epoxide system - Google Patents

Latent epoxide system Download PDF

Info

Publication number
CS234289B1
CS234289B1 CS311883A CS311883A CS234289B1 CS 234289 B1 CS234289 B1 CS 234289B1 CS 311883 A CS311883 A CS 311883A CS 311883 A CS311883 A CS 311883A CS 234289 B1 CS234289 B1 CS 234289B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
epoxy
weight
parts
latent
substituted
Prior art date
Application number
CS311883A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Nikolaj Patev
Zdenek Lachmann
Original Assignee
Nikolaj Patev
Zdenek Lachmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nikolaj Patev, Zdenek Lachmann filed Critical Nikolaj Patev
Priority to CS311883A priority Critical patent/CS234289B1/en
Publication of CS234289B1 publication Critical patent/CS234289B1/en
Priority to CS666986A priority patent/CS258335B3/en

Links

Abstract

Latentní epoxidové systémy, použitelné jako jednosložková epoxidová lepidla, impregnační lázně pro výrobu prepregů s výztuží nebo pro technologie přesného navíjení, jednosložkové rozpouštědlové nebo práškové nátěrové hmoty, odlévací a lisovací hmoty, obsahují latentní tvrdidla, která vytvrzují až při zvýšeni teploty nad oca 100 °C. Tím j§ dosaženo dlouhé životnosti systémů, umožňující skladovafelnost až jeden rok do doby vytvrzování. Podle vynálezu se v systémech užívají organické polyepoxidy, obsahující funkční 1, 2 - epoxiskupiny a latentní směsné tvrdidlo slože né jednak z 2 až 15 hmotnost nich dílů substituované mono- a/nebo bismočoviny, a jednak z 0,1 až 10 hmotnostních dílů vícefunkčního fenolu nebo směsi jednotlivých vícefunkčních fenolů, zejména s hydroxyskupinami ve vzájemné poloze orto nebo para, a jejich hydroxy-, amino-, a aminohydroxyderivátů, ve vztahu k 100 hmotnostním dílům nemodifikované epoxidové pryskyřice dianového typu s epoxiekvivalentem 0,50 mol/100 g. Systém se vytvrzuje při teplotě 100 až 190 °C po dobu 200 až 3 min za případného působení tlaku 0,05 až 30 MPa a při dotvrzování při teplotách 140 až 190 C po dobu 20 až 1 h bez působení tlaku.Latent epoxy systems, usable as one-component epoxy adhesives impregnating bath for prepreg production with reinforcement or precision technology winding, single component solvent or powder paints, casting a molding materials, contain latent hardeners, which cure only when the temperature rises above oca 100 ° C. This achieves long lifetime of systems, allowing storage up to one year until curing time. According to the invention, they are used in the systems organic polyepoxides containing functional 1,2-epoxy groups and latent blends a hardener composed of 2 to 15 weight on the one hand parts thereof substituted by mono- and / or bismurea, and from 0.1 to 10% by weight parts of multifunctional phenol or mixtures of individual multifunctional phenols, in particular with the hydroxy groups on each other ortho or para, and their hydroxy- amino-, and aminohydroxy derivatives, in the relationship to 100 parts by weight unmodified epoxy resin epoxy resin epoxy resins 0.50 mol / 100 g. The system cures at temperature 100-190 ° C for 200-3 min pressure of 0.05 to 30 MPa and curing at temperatures of 140 to 190 C for 20 to 1 h without treatment pressure.

Description

Vynález se týká složení latentního epoxidového systému, zejména ye vztahu k délce jeho životnosti před vytvrzováním, a k výši teploty a délce doby vytvrzování.The invention relates to the composition of the latent epoxy system, in particular in relation to its lifetime before curing, and to the temperature and curing time.

Latentní epoxidové systémy zahrnují například epoxidová jednosložková lepidla vhodná pro lepení vysoce namáhaných konstrukčních součástí, dále prepregy na bázi uhlíkových, skleněných i jiných vyztužujících vláken, vhodné pro výrobu prostorově utvářených součástí zformovaných za tepla, nebo epoxidová pojivá využívaná při technologiích tažení a přesného navíjení, ale i nátěrové hmoty nanášené v roztoku nebo v prášku, a konečně i licí typy epoxidových*pryskyřic, používané pro výrobu součástí odléváním, a lisovací hmoty.Latent epoxy systems include, for example, epoxy one-component adhesives suitable for bonding highly stressed components, carbon, glass and other reinforcing fiber prepregs, suitable for producing thermoformed spatially formed components, or epoxy binders used in drawing and precision winding technologies, but as well as paints applied in solution or powder, and finally casting types of epoxy resins used for the production of cast parts, and molding compositions.

Latentní epoxidové systémy obsahují latentní tvrdidla, která za normální i mírně zvýšené teploty do cca 50 - 60°C s použitou epoxidovou pryskyřicí nereagují, nebo reagují pouze v silně omezeném rozsahu. K vytvržení latentního epoxidového systému může dojít teprve za vyšších teplot v rozsahu 120 - 190°C. Tato vlastnost latentnich tvrdidel umožňuje uchovávat latentní epoxidové systémy ve formě jednosložkového lepidla, prepregu, rozpouštědlové nebo práškové nátěrové hmoty, nebo impregnační lázně za normální teploty podle typu tvrdidla až po dobu jednoho roku v nezměněném stavu bez vlivu na následnou vytvrzovací reakci. Životnost těchto latentních epoxidových systémů lze ještě prodloužit jejich uchováváním při teplotách pod bodem mrazu.Latent epoxy systems contain latent hardeners that do not react with the epoxy resin used at normal or slightly elevated temperatures up to about 50 - 60 ° C or react only to a very limited extent. The latent epoxy system can harden only at higher temperatures in the range of 120 - 190 ° C. This property of latent hardeners allows the latent epoxy systems to be stored in the form of a one-component adhesive, prepreg, solvent or powder coating, or an impregnating bath at normal temperature depending on the hardener type for up to one year without affecting the subsequent curing reaction. The life of these latent epoxy systems can be further extended by storing them at temperatures below freezing.

Pro latentní epoxidové systémy se dosud používají samostatně různá latentní tvrdidla. Mezi nimi je i substituovaná mono- a bismočovina nebo vícefunkční fenol, s nimiž epoxidové systémy vytvrzují při teplotách 125 - 130°C za dobu cca 60 minut. I když se v daném případě jedná o vytvrzovací hodnoty, které leží ve spodním rozsahu hodnot dosahovaných ostatními známými latentními tvrdidly, je z hlediska snižování energetické náročnosti vytvrzování a zkracování výrobních časů žádoucí déle usilovat o snížení těchto hodnot.Until now, different latent hardeners have been used separately for latent epoxy systems. Among them is substituted mono- and bismurea or multifunctional phenol, with which epoxy systems cure at temperatures of 125 - 130 ° C for about 60 minutes. Although the curing values in this case are within the lower range of the values achieved by other known latent hardeners, it is desirable to strive to reduce these values in order to reduce the energy consumption of curing and to reduce production times.

Řešeným problémem je složení takového latentního epoxidového systému, který by při přiměřené délce životnosti vyžadoval poměrně nízké vytvrzovací teploty a krátké dobyThe problem to be solved is the composition of such a latent epoxy system that would require relatively low curing temperatures and short times with a reasonable lifetime

234 289234 289

- 2 vytvrzování při dodržení potřebných výsledných mechanických a fyzikálních vlastností vytvrzeného epoxidového systému.- 2 curing while maintaining the necessary resulting mechanical and physical properties of the cured epoxy system.

Problém je řešen podle vynálezu latentním epoxidovým systémem na bázi jednak organických polyepoxidů, obsahujících funkční 1, 2 - epoxiskupiny, jednak dalších složek, jako jsou například organická rozpouštědla včetně reaktivních rozpouštědel, anorganické a /nebo organické výztuže, reaktivní kapalné kaučuky nebo jiné flexibilizátory, plniva, nadouvadla, barviva, retardéry hoření, a další pomocné látky, a jednak tvrdidla, sestávajícího ze substituované monomočoviny nebo substituované bismoóoviny nebo z vícefunkčních fenolů. Podstata vynálezu spočívá v tom, že latentní epoxidový systém 100 hmotnostních dílu organických polyepoxidů, obsahujících funkční 1, 2 - epoxiskupiny, například ze 100 hmotnostních dílů epoxidové pryskyřice dianové, dienové brómované nebo chlorované, cykloalifatické, epoxinovolákové, vícefunkční - obsahující dusík, nebo vzájemných kombinací těchto epoxidových pryskyřic, směsné tvrdidle^ složené jednak z 2 - 15 hmotnostních dílů buáto substituované monomočoviny obecného vzorce / CH3The problem is solved according to the invention by a latent epoxy system based on both organic polyepoxides containing functional 1,2-epoxy groups and other components, such as organic solvents including reactive solvents, inorganic and / or organic reinforcements, reactive liquid rubbers or other elastizers, fillers blowing agents, coloring agents, flame retardants, and other auxiliaries; and, on the other hand, hardeners consisting of substituted monomurea or substituted bismoorea or multifunctional phenols. SUMMARY OF THE INVENTION The latent epoxy system comprises 100 parts by weight of organic polyepoxides containing functional 1,2-epoxy groups, for example, from 100 parts by weight of epoxy resins of diium, diene brominated or chlorinated, cycloaliphatic, epoxy-nitrogen, multifunctional-containing nitrogen, or combinations thereof. of these epoxy resins, a mixed hardener consisting of, on the one hand, 2 to 15 parts by weight of either a substituted monomurea of the formula / CH 3

R-NH-CO-N^ J ch3 , kde R je jednovazný aromatický radikál, například nesubstituovaný fenyl, metylfenyl, p - chlorfenyl nebo dichlorfenyl, a/nebo substituované bismočoviny obecného vzorceR-NH-CO-N ^ J CH 3 wherein R is a monovalent aromatic radical, such as unsubstituted phenyl, methylphenyl, p - chlorophenyl or dichlorophenyl, and / or substituted bismočoviny formula

CH. χ CH.CH. χ CH.

N - CO - NH - R - NH - CO - N \ J . ch3 CH3 , kde R je dvojvazný aromatický radikál, například nesubstituovaný fenylen, metylfenylen, dimetylf enylen nebo metylendifenylen, a jednak z 0,1 - 10 hmotnostních dílů vícefunkčního fenolu nebo směsi jednotlivých vícefunkčních fenolů, zejména s hydroxyskupinami ve vzájemné poloze orto nebo para, a jejich hydroxy- , araino- , a aminohydroxy-derivátů. Dávkování jednotlivých složek směsného tvrdidla je vztaženo na nízkomolekulární nemodifikovanou epoxidovou pryskyřici dlaňového typu s epoxiekvivalentem 0,50 mol/100 g.N - CO - NH - R - NH - CO - N \ J. CH 3 CH 3 , wherein R is a divalent aromatic radical, for example unsubstituted phenylene, methylphenylene, dimethylphenyylene or methylenediphenylene, and on the other hand 0.1 to 10 parts by weight of a multifunctional phenol or a mixture of individual multifunctional phenols, in particular ortho or para. , and hydroxy, araino, and aminohydroxy derivatives thereof. The dosage of the individual components of the mixed hardener is based on the low molecular weight unmodified palm-type epoxy resin with an epoxy equivalent of 0.50 mol / 100 g.

- 3 234 289- 3 234 289

Latentní epoxidové systémy podle vynálezu vykazují životnost přesahující dobu jednoho měsíce při teplotě skladování 20°G, a sníženou teplotu* vytvrzování od 100°C v porovnání s latentními epoxidovými systémy, obsahujícími vícefunkční fenoly samostatně nebo substituované mono-, nebo bismočoviny samostatně bez přísady vícefunkčních fenolů. Příznivou vlastností směsného tvrdidla je výborná rozpustnost vícefunkčních fenolů v rozpouštědlech a epoxidových pryskyřicích, která vylučuje sedimentaci tvrdidla a tím zaručuje homogenní rozložení mechanických vlastností vytvrzených epoxidových systémů.The latent epoxy systems of the invention exhibit a shelf life of more than one month at a storage temperature of 20 ° C, and a reduced cure temperature of 100 ° C as compared to latent epoxy systems containing multifunctional phenols alone or substituted mono- or bismuth alone without addition of multifunctional phenols . The advantageous property of the mixed hardener is the excellent solubility of the multifunctional phenols in solvents and epoxy resins, which eliminates the hardening of the hardener and thereby ensures a homogeneous distribution of the mechanical properties of the cured epoxy systems.

Latentní epoxidový systém podle vynálezu*se skládá z epoxidové pryskyřice, dalších složek, a směsného tvrdidla.The latent epoxy system of the invention consists of an epoxy resin, other components, and a mixed hardener.

Obecně použitelné jsou epoxidové pryskyřice dianové, dianové hromované nebo chlorované, cykloalifatické, epoxinovolákové, vícefunkční - obsahující dusík, jakož i vzájemné kombinace uvedených typů pryskyřic.Generally, the epoxy resins are Diana, Diana accumulated or chlorinated, cycloaliphatic, Epoxy, Multifunctional - containing nitrogen, as well as combinations of these types of resins.

Dalšími možnými složkami jsou anorganické a/nebo organické výztuže, například s vyztužujícími vlákny skleněnými, uhlíkovými a organickými typu aromatického polyamidu, a to ve formě sekaných vláken, rovingů, rohoží či tkanin, a dále flexibilizátory, organická rozpouštědla včetně reaktivních, plniva, nadouvadla, barviva, retardéry hoření, a jiné pomocné látky. Dávkování těchto dalších složek ve vztahu k uvedenému typu epoxidové pryskyřice je závislé na účelu použití výsledného latentního epoxidového systému.Other possible components are inorganic and / or organic reinforcements, such as glass, carbon and organic reinforcing fibers of aromatic polyamide, in the form of chopped fibers, rovings, mats or fabrics, as well as enhancers, organic solvents including reactive solvents, fillers, blowing agents, dyes, flame retardants, and other excipients. The dosage of these additional components in relation to said type of epoxy resin is dependent upon the intended use of the resulting latent epoxy system.

Směsné tvrdidlo sestává ze dvou složek. První složkou je substituovaná monomočovina obecného vzorce xch3 The mixed hardener consists of two components. The first component is a substituted monomočovina formula x CH 3

R-NH-CO-N^ -5 ch3 , kde R je jednovazný aromatický radikál, například nesubstituovaný fenyl, metylfenyl, p-chlorfenyl nebo dichlorfenyl, a/nebo substituovaná bismočsvina obecného vzorceR-NH-CO-N- 5 ch 3 , wherein R is a monovalent aromatic radical, for example unsubstituted phenyl, methylphenyl, p-chlorophenyl or dichlorophenyl, and / or a substituted bismuth of formula

CH7 \ X CHn ; z N - CO - Iffl - R - Iffl - CO - II x J CH 7 X CHn ; from N-CO-Iffl-R-Iffl-CO-II x J

CH3 CH3 ,CH 3 CH 3

- 4 234 289 kde R je dvojvazný aromatický radikál, například nesubstituovaný fenylen, metylfenylen, dimetylfenylen nebo metylendifenylen, kde při použití jednotlivých typů močoviny samostatně nebo při jejich vzájemném smísení v libovolném poměru se užije dávkování 2-15 hmotnostních dílů, vztažených na nízkomolekulární nemodifikovanou epoxidovou pryskyřici dianového typu s epoxiekvivalentem 0,50 mol/100 g.- 4,234,289 wherein R is a divalent aromatic radical, for example unsubstituted phenylene, methylphenylene, dimethylphenylene or methylenediphenylene, wherein each individual urea type alone or mixed together at any ratio utilizes a dosage of 2-15 parts by weight based on the low molecular weight unmodified epoxy dian-type resin with an epoxy equivalent of 0.50 mol / 100 g.

Druhou složkou je vícefunkční fenol a/nebo směs jednotlivých vícefunkčních fenolů, zejména s hydroxyskupinami ve vzájemné poloze orto nebo para, a jejich hydroxy- , amino- , a aminihydroxy-deriváty, například hydrochinon, pyrogalo.il, hydroxyhydrochinon nebo pyrokatechin s dávkováním 0,1 - 10 hmotnostních dílů, vztažených na uvedený typ nemodifikované epoxidové pryskyřice.The second component is a multifunctional phenol and / or a mixture of individual multifunctional phenols, especially with ortho or para hydroxyl groups, and their hydroxy-, amino- and amino-hydroxy derivatives, for example hydroquinone, pyrogaloil, hydroxyhydroquinone or pyrocatechin at 0, 1-10 parts by weight based on said type of unmodified epoxy resin.

Směsné tvrdidlo se používá buň ve formě roztoku, například v etylenglykolmonometyleteru, do impregnačních lázní nebo rozpouštědlových nátěrových hmot, nebo ho je možno rozpustit v předehřáté epoxidové pryskyřici uvedeného typu při teplotě eca 80°C, případně ho lze použít ve formě pasty, připravené nejprve smísením menšího hmotnostního podílu epoxidové pryskyřice uvedeného typu se stanoveným hmotnostním podílem příslušné směsi substituované močoviny a vícefunkčního fenolu s následným dispergováním, například na třecím tříválci·The mixed hardener is used as a solution cell, for example in ethylene glycol monomethyl ether, in impregnating baths or solvent coatings, or it can be dissolved in a preheated epoxy resin of the above type at eca 80 ° C, or it can be used as a paste prepared first by mixing a lower proportion by weight of the epoxy resin of said type with a proportion by weight of the respective mixture of substituted urea and multifunctional phenol followed by dispersion, for example on a three-cylinder friction roller ·

Teplotu vytvrzování připravených latentních epoxidových systémů lze volit v rozmezí 100 - 190°C v závislosti na dávkování jednotlivých složek, požadované délce vytvrzovací doby a požadovaných výsledných vlastnostech vytvrženého epoxidového systému. Latentní směsné tvrdidlo podle vynálezu umožňuje vytvrzování již při teplotě 100 C po dobu 200 min. Zvyšováním teploty se doba vytvrzování podstatně zkracuje, takže při 120°C trvá již jen 30 min , a při 150°C pouze 5-10 min. S výhodou se používá dvoustupňového vytvrzování, kterým se například u součástí, vyráběných za působení tlaku ve formách, jednak zkracuje doba tváření součástí ve formách, a jednak se zvyšují jejich výsledné mechanické a fyzikální vlastnosti. V tom případě se například prepregové součásti nejprve ve formách tváří za působení tlaku 0,05 - 1 MPa přiThe curing temperature of the prepared latent epoxy systems can be selected in the range of 100-190 ° C depending on the dosage of the individual components, the desired curing time, and the desired resulting properties of the cured epoxy system. The latent mixed hardener according to the invention allows curing even at a temperature of 100 ° C for 200 minutes. By increasing the temperature, the curing time is considerably reduced, so that at 120 ° C it only lasts 30 minutes, and at 150 ° C only 5-10 minutes. Preferably, a two-stage curing is used which, for example, reduces the molding time of the molded parts and increases their resulting mechanical and physical properties, for example, in molded parts. In this case, for example, the prepreg components are first formed in molds under a pressure of 0.05-1 MPa at

- 5 234 289 teplotách 110 - 140°C po dobu 180 - 15 min načež se po vyj mutí z forem dotvrzují bez působení tlaku při teplotách 140 - 190°C po dobu 20 - 1 h.- 5,234,289 at temperatures of 110-140 ° C for 180-15 min, after which they are cured without pressure at temperatures of 140-190 ° C for 20-1 h after removal from the molds.

Vyšší účinek, dosažený u latentních epoxidových systémů užitím směsného latentního tvrdidla, vyplývá z výsledné doby želatinace u dosavadních systémů a u systému podle vynálezu porovnáním bodů želatinace, stanovených podle československé státní normy číslo 64 0341 užitím těchto tvrdidel:The higher effect achieved with latent epoxy systems using a mixed latent hardener results from the resulting gelatinization time of the prior art systems and the system of the invention by comparing the gelatinization points determined according to Czechoslovak state standard number 64 0341 using the following hardeners:

Substituovaná bismočovina:Substituted bismuth:

CHS - Epoxy 15, výrobce Spolek pro chemickou a hutní výrobu národní podnik (Spolchemie) ··················· 100 hmotnostních dílůCHS - Epoxy 15, manufacturer Association for Chemical and Metallurgical Production National Enterprise (Spolchemie) ···················· 100 parts by weight

2,4 tolyleja bis (N, N*- dimetylmočovina) ....... 5 hmotnostních dílů doba želatinace při 115°C ..... 28 minut2,4 tolyleja bis (N, N * - dimethylurea) ....... 5 parts by weight gelation time at 115 ° C ..... 28 minutes

Vícefunkční fenol:Multifunctional phenol:

CHS - Epoxy 15, výrobce Spolchemie ····. 100 hmotnostních dílů hydrochinon 24 hmotnostních dílů doba želatinace při 115°C ••••••••••••••>1 000 minxtCHS - Epoxy 15, manufacturer Spolchemie ····. 100 pbw hydroquinone 24 pbw gelatin time at 115 ° C •••••••••••••••> 1,000 minxt

Směsné tvrdidlo:Mixed hardener:

CHS - Epoxy 15, výrobce Spolchemie ..... 100 hmotnostních dílůCHS - Epoxy 15, manufacturer Spolchemie ..... 100 parts by weight

2,4 tolylen bis (N, N*- dimetylmočovina) .......···· 5 hmotnostních dílů hydrochinon ··················.········· 3 hmotnostní díly doba želatinace při 115°C .············· 16 minut.2,4 tolylene bis (N, N * - dimethylurea) ....... ···· 5 parts by weight of hydroquinone ··················· ··· ······ 3 parts by weight gelation time at 115 ° C. ············· 16 minutes.

Latentní epoxidové systémy podle vynálezu jsou použitelné jako jednosložková epoxidová lepidla, impregnační lázně pro výrobu prepregů se skleněnou uhlíkovou, organickou, či jinou výztuží, jednosložkové rozpouštědlové nebo práškové nátěrové hmoty, impregnační lázně pro technologie vyžadující dlouhou životnost epoxidových systémů, mezi které patří například přesné navíjení, a dále jsou použitelné jako odlévací a lisovací hmoty.The latent epoxy systems of the present invention are useful as one-component epoxy adhesives, impregnating baths for the production of glass, carbon, organic or other reinforcement prepregs, one-component solvent or powder coatings, impregnating baths for technologies requiring longevity of epoxy systems, including , and further useful as casting and molding compositions.

Jako příklady provedení vynálezu budiž uvedeny dva typické latentní epoxidové systémy užívané v praxi.Two typical latent epoxy systems used in the practice are exemplified.

- 6 234 289- 6 234 289

Příklad č. 1 - Prepreg pro teplotní aplikaceExample 1 - Prepreg for thermal applications

1« Použije se latentní epoxidový systém,skládající se z :1 «A latent epoxy system consisting of:

100 hmotnostních dílů nemodifikované epoxinovolakové pryskyřice hodu měknutí (prsten - koule)100 parts by weight of unmodified epoxy resin coating softening roll (ring-ball)

- 48°C, s epoxiekvivalentem 0,52 mol/100 g, například obchodního označení Epoxy EN - 15, výrobce Výzkumný ústav syntetických pryskyřic a laků (VtiSPL), hmotnostních dílů nemodifikované nízkomolekulární epoxidové pryskyřice dianového typu s epoxiekvivalentem 0,48 - 0,53 mol/100 g, například obchodního označení CHS - Epoxy 15, výrobce Spolchemie, hmotnostních dílů substituované N, N - dimetyl - H*- fenylmočoviny,- 48 ° C, with an epoxy equivalent of 0,52 mol / 100 g, for example the trade name Epoxy EN - 15, manufactured by the Research Institute of Synthetic Resins and Varnishes (VtiSPL), parts by weight of unmodified low molecular weight epoxy resin of Diana type with an epoxy equivalent of 0,48 - 0 53 mol / 100 g, for example CHS - Epoxy 15, from Spolchemie, parts by weight of substituted N, N - dimethyl - H * - phenyl urea,

2,5 hmotnostních dílů hydrochinonu.2.5 parts by weight of hydroquinone.

Z uvedeného epoxidového systému se připraví impregnační roztok v etylenglykolmonometyléteru s výslednou viskozitou v rozmezí 20 - 25 sec/4 mm Pord (25°C).An impregnating solution in ethylene glycol monomethyl ether with a resulting viscosity in the range of 20-25 sec / 4 mm Pord (25 ° C) is prepared from said epoxy system.

2· Připraveným impregnačním roztokem se naimpregnuje jedno směrná skleněná tkanina gramáže 215 g/m , například obchodního označení typ 92 145, výrobce Interglas GmbH. Vznikne impregnovaný polotovar prepregu, který se po odpaření rozpouštědla předželatinuje při teplotě 100°C po dobu 5 rt”» Po předželatinaci je prepreg hotový, jeho skladovatelnost a tím i délka životnosti latentního epoxidového systému dosahuje při teplotě 20°C minimálně jeden měsíc·2 · One directional glass cloth of 215 g / m 2, for example the trade designation type 92 145, manufactured by Interglas GmbH, is impregnated with the prepared impregnating solution. An impregnated prepreg semi-product is formed which, after evaporation of the solvent, is pre-gelatinized at 100 ° C for 5 rt. »After pre-gelatinization, the prepreg is ready, its shelf life and thus the lifetime of the latent epoxy system reaches at least one month

3· Pro výrobu laminátových součástí se prepreg vytvrzuje lisováním ve formě při teplotě 120°C a tlaku 0,45 MPa po dobu 30 min·, a předběžně vytvrzená laminátová součást se po vyjmutí z formy dotvrzuje při teplotě 180°C po dobu 180 min· Hotová laminátová součást vykazuje tyto mechanické vlastnosti:To prepare laminate parts, the prepreg is cured by molding at 120 ° C and 0.45 MPa for 30 min ·, and the pre-cured laminate is cured at 180 ° C for 180 min after removal from the mold · The finished laminate component exhibits the following mechanical properties:

teplota zkoušení test temperature 20°C Deň: 18 ° C 80°C 80 ° C mez pevnosti v ohybu (MPa) flexural strength (MPa) 1150 1150 1060 1060 modul pružnosti modulus of elasticity z ohybu (GPa) bending (GPa) 42,0 42.0 40,5 40.5

- 7 234 289- 7 234 289

Příklad č· 2 - Výroba laminátových trubek technologií přesného navíjeníExample No. 2 - Production of laminate tubes by precision winding technology

1« Použije se latentní epoxidový systém skládající se z :1 «A latent epoxy system consisting of:

100 hmotnostních dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice dianového typu, modifikované reaktivním rozpouštědlem s epoxiekvivalentem 0,50 - 0,58 mol/100 g, obchodního označení CHS - Epoxy 110 BG - 15, výrobce Spolchemie, hmotnostních dílů kapalného butadienakrylonitrilového kaučuku, terminovaného karboxilovými skupinami s obsahem 0,057 mol těchto skupin na 100 g tohoto kaučuku, a s obsahem 26 % hmotnostních akrylonitrilových skupin, hmotnostních dílů izomemí směsi substituované bismočo viny v hmotnostním poměru A:B = 80:20, kde A) je 2,4 tolylen bis (H^ N*- dimetylmočovina) vzorce100 parts by weight of a low molecular weight epoxy resin of the dian type, modified with a reactive solvent with an epoxy equivalent of 0.50 - 0.58 mol / 100 g, trade name CHS - Epoxy 110 BG - 15, manufactured by Spolchemie; parts by weight of liquid butadiene acrylonitrile 0.057 moles of these groups per 100 g of this rubber, and containing 26% by weight of acrylonitrile groups, parts by weight of the isomeric mixture of the substituted bismuth compound in a weight ratio of A: B = 80:20, where A) is 2.4 tolylene bis (H ^ N *) - dimethyl urea) of the formula

B) je 2,6 tolylen bis (N^ N*- dimetylmočovina) vzorce nuB) is 2,6 tolylene bis (N, N * - dimethylurea) of formula nu

2,5 hmotnostních dílů pyrokatechinu.2.5 parts by weight of pyrocatechin.

Postup přípravy uvedeného epoxidového systému je následujícíThe process for preparing said epoxy system is as follows

Nejprve se smísí 6 hmotnostních dílů uvedené bismočoviny, 2,5 hmotnostních dílů pyrokatechinu a 20 hmotnostních dílů uvedené epoxidové pryskyřice· Do této směsi se vsypou skleněné kuličky o 0 3 - 5 mm v množství 50 % hmotnostních této směsi a směs s kuličkami se zhomogenizuje rychlomíchač- 8 234 289 kou· Ke zhomogenizované směsi s kuličkami se přidá zbylých 80 hmotnostních dílů uvedené epoxidové pryskyřice a 5 hmot· nostních dílů uvedeného kaučuku. Nově vzniklá směs se zhomogenizuje, načež se z ní na sítu oddělí kuličky a tím je vytvořena impregnační lázeň z uvedeného epoxidového systému o viskozitě 75 s /6 mm Ford (25°C).First, 6 parts by weight of said bismarea, 2.5 parts by weight of pyrocatechin and 20 parts by weight of said epoxy resin are mixed. 0-5% by weight of glass beads are added to this mixture and the mixture with balls is homogenized by a rapid mixer. The remaining 80 parts by weight of said epoxy resin and 5 parts by weight of said rubber are added to the homogenized bead mixture. The newly formed mixture is homogenized and then the beads are separated from the sieve to form an impregnating bath from the epoxy system with a Ford viscosity of 75 s / 6 mm (25 ° C).

2· Impregnační lázní se prosytí skleněný roving o síle elementárního vlákna 10 s počtem 60 sdružených pramenců sklo E, například roving typu 701, výrobce Vertex národní podnik· Prosycený roving se navíjí na separovaný ocelový tm ve směru podloženém výpočtem, například 50 % rovingu ve směru kolmém na osu trubky, 10 % rovingu ve směru odkloněném od kolmého směru na jednu stranu o 45° , 10 % rovingu ve směru odkloněném na druhou stranu o 45° , 15 % rovingu ve směru odkloněném od kolmého směru na jednu stra nu o 60°, a 15 % rovingu ve směru odkloněném na druhou stranu o 60°·2 · Element roving 10 with 60 composite strands of glass E, eg roving type 701, manufactured by Vertex National Company, is impregnated with an impregnating bath. The saturated roving is wound on a separated steel darkness in a calculation-based direction, for example 50% roving in the direction perpendicular to the axis of the pipe, 10% roving in a direction diverted by 45 ° perpendicular to one side, 10% roving in a 45 ° diverted to another side, 15% roving in a 60 ° diverted perpendicular to one side , and 15% roving in a 60 ° diverted direction ·

3· Navinutý polotovar laminátové trubky se na ocelovém tmu3 · Wound laminate tube blank is on steel darkness

v peci vytvrdí při teplotě 120°C po dobu 60 min. Z laminátové trubky vyříznuté vzorky o tloušťce 8 mm s obsahem skla 75 % hmotnostních vykazují tyto -mechanické in the furnace cures at 120 ° C for 60 min. Specimens cut from laminate tube with a thickness of 8 mm and a glass content of 75 wt vlastnosti; teplota zkoušení Properties; test temperature 20°C Deň: 18 ° C mez pevnosti v ohybu (MPa) flexural strength (MPa) 600 600 modul pružnosti z ohybu (GPa) flexural modulus (GPa) 25 25 rázová houževnatost kJ/m2 (Charpyhokladivo)impact toughness kJ / m 2 (Charpy) 350 350

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 234 289234 289 Latentní epoxidový systém na bázi jednak organických polyepoxidů obsahujících funkční 1, 2 - epoxiskupiny, jed* nak dalších složek, jako jsou například organická rozpouštědla včetně reaktivních rozpouštědel, anorganické a/nebo organické výztuže, reaktivní kapalné kaučuky nebo jiné flexibilizátory, plniva, nadouvadla, barviva, retardéry hoření, a další pomocné látky, a jednak tvrdidla, sestávajícího ze substituované monomoČoviny nebo substituované bismočoviny nebo z vícefunkčních fenolů, kterýžto systém vykazuje schopnost vytvrzení při teplotě 110 - 130°C po dobu 200 - 20 min., vyznačený tím, ze . _ 100 hmotnostních dílu organických polyepoxidů, obsahujících funkční 1, 2 - epoxiskupiny, například ^^ÍOO hmotnostních dílů epoxidové pryskyřice dianové, dianové hromované nebo chlorované, cykloalifatické, epoxinovolákové, vícefunkční - obsahující dusík, nebo vzájemných kombinací těchto epoxidových pryskyřic směsné: tvrdidle, složené jednak z 2 - 15 hmotnostních dílů buůto substituované monomoČoviny obecného vzorce ch3 Latent epoxy system based on both organic polyepoxides containing functional 1,2-epoxy groups as well as other components such as organic solvents including reactive solvents, inorganic and / or organic reinforcements, reactive liquid rubbers or other elastizers, fillers, blowing agents, dyes , flame retardants, and other excipients; and, secondly, a hardener consisting of a substituted monomurea or a substituted bi-urea or a multifunctional phenol, the system exhibiting a curing capability at 110-130 ° C for 200-20 min. 100 parts by weight of organic polyepoxides containing functional 1,2-epoxy groups, for example about 100 parts by weight of epoxy resins, dianion, accumulated or chlorinated, cycloaliphatic, epoxy-nitrogen, multifunctional-containing nitrogen, or a combination of these epoxy resins mixed: hardener, composite on the other hand, from 2 to 15 parts by weight of a substituted mono-urea of the general formula 3 R - NH - CO - N f ch3 , kde R je jednovazný aromatický radikál, například nesubstituovaný fenyl, metylfenyl, p-chlorfenyl nebo dichlorfenyl, a/nebo substituované bismočoviny obecného vzorce ch3 ch3 XN-CO-NH-R-NH-CO-NX gh3 x ch3 , kde R je dvojvazný aromatický radikál, například nesubstituovaný fenylen, metylfenylen, dimetylfenylen nebo metylendifenylen, a jednak z 0,1 - 10 hmotnostních dílů vícefunkčního fenolu nebo směsi jednotlivých vícefunkčních fenolů, zejména s hydroxyskupinami ve vzájemné poloze orto nebo para, a jejich hydroxy- , amino- , a aminohydroxy-derivátů., přičemž dávkování jednotlivých složek směsného tvrdidla je vztaženo na nízkomolekulární nemodifikovanou epoxidovou pryskyřici dlaňového typu s epoxiekvivalentem 0,50 mol/100 g.R - NH - CO - N f ch 3 , wherein R is a monovalent aromatic radical, for example unsubstituted phenyl, methylphenyl, p-chlorophenyl or dichlorophenyl, and / or substituted bismic acids of the formula ch 3 ch 3 X N-CO-NH-R- NH-CO-N X gh 3 x ch 3 , where R is a divalent aromatic radical, for example unsubstituted phenylene, methylphenylene, dimethylphenylene or methylenediphenylene, and on the other hand 0.1 to 10 parts by weight of a multifunctional phenol or a mixture of individual multifunctional phenols, especially hydroxyl groups in ortho or para position relative to each other, and hydroxy, amino, and aminohydroxy derivatives thereof, wherein the dosage of the individual components of the mixed hardener is based on a low molecular weight unmodified palm-type epoxy resin with an epoxy equivalent of 0.50 mol / 100 g.
CS311883A 1983-05-04 1983-05-04 Latent epoxide system CS234289B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS311883A CS234289B1 (en) 1983-05-04 1983-05-04 Latent epoxide system
CS666986A CS258335B3 (en) 1983-05-04 1986-09-16 Latex epoxy system

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS311883A CS234289B1 (en) 1983-05-04 1983-05-04 Latent epoxide system

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS234289B1 true CS234289B1 (en) 1985-04-16

Family

ID=5370310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS311883A CS234289B1 (en) 1983-05-04 1983-05-04 Latent epoxide system

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS234289B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8158724B2 (en) Curable compositions for advanced processes, and products made therefrom
EP0127198B2 (en) Preimpregnated reinforcements and high strength composites therefrom
US6379799B1 (en) Low moisture absorption epoxy resin systems with alkylated diamine hardeners
US6838176B2 (en) Epoxy resin composition and prepreg made with the epoxy resin composition
AU2001266730A1 (en) Low moisture absorption epoxy resin systems
CN103038272A (en) Curable epoxy resin compositions and composites made therefrom
US10221313B2 (en) Curable compositions containing benzoxazine epoxy blend and use thereof
WO2012015604A1 (en) Solvent-free benzoxazine based thermosetting resin composition
JP4734729B2 (en) Intermediate for molding composite material and fiber reinforced composite material
JP2003026768A (en) Epoxy resin composition, prepreg, and fiber-reinforced composite material
JP2002363253A (en) Epoxy resin composition, prepreg and fiber-reinforced composite material
JPH06166742A (en) Epoxy resin composition
CS234289B1 (en) Latent epoxide system
CN105330765A (en) Imidazole compound, preparation method and thermosetting composition containing imidazole compound
JP5468819B2 (en) Epoxy resin composition and prepreg using the same as matrix resin
US20040039120A1 (en) Process for producing a prepreg resin composition
JPS62127317A (en) Epoxy resin composition for prepreg
JP2003096163A (en) Epoxy resin composition and prepreg made by using the epoxy resin composition
CN116057043B (en) Urea derivatives and their use as curing agents and curing accelerators for resin systems
KR20190120184A (en) Epoxy Resin Compositions, Prepregs and Fiber Reinforced Composites
TWI805651B (en) Prepregs and Fiber Reinforced Composites
JPS5853914A (en) Epoxy resin composition
JPH0431420A (en) Epoxy resin composition for prepreg
US20240158627A1 (en) Epoxy resin compositions
JPS59149922A (en) Epoxy resin composition