CS233831B1

CS233831B1 - Method of winning of p-amidobenzoic acid from mother liquors after isocainehydrochlorid crystallization

Info

Publication number: CS233831B1
Application number: CS244283A
Authority: CS
Inventors: Milan Vrana; Josef Fuka
Original assignee: Milan Vrana; Josef Fuka
Priority date: 1983-04-06
Filing date: 1983-04-06
Publication date: 1985-03-14

Abstract

Vynález se týká způsobu získávání kyseliny 2-aminobenzoové z matečných louhů po krystalizaci isokain hydroe chloridu, zbavených destilací etanolu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se olejovitá směs esterů získaná alkalizací * matečných louhů hydrolyzuje působením hydroxidu sodného nebo draselného. Hydrolyzou vzniklá kyselina p-aminobenzoová se z vodného roztoku uvolní okyselením .. kyselinou solnou nebo sírovou.The invention relates to a process for obtaining 2-aminobenzoic acid from the parent lyes after isokain hydroe crystallization chloride distillation of ethanol. The essence of the invention lies in the fact that oily mixture of esters obtained by alkalization * mother liquors are hydrolyzed by treatment sodium or potassium hydroxide. Hydrolyzou p-aminobenzoic acid formed is released from the aqueous solution by acidification with hydrochloric or sulfuric acid.

Description

Vynález se týká způsobu získávání kyseliny p-aminobenzoové z matečných, louhů po krystalizaci isokain hydrochloridů. V těchto louzích jsou ve formě hydrochloridů přítomny i další nečistoty, hlavně metylester kyseliny p-aminobenzoové, kyselina p-aminobenzoové a další estery vznikající při esterifikaci metylesteru p-aminobenzoové kyseliny dietylaminoetanolem technické čistoty»The invention relates to a process for obtaining p-aminobenzoic acid from mother liquors after crystallization of isocain hydrochlorides. In these leaches, other impurities are present in the form of hydrochlorides, in particular methyl ester of p-aminobenzoic acid, p-aminobenzoic acid and other esters resulting from esterification of methyl ester of p-aminobenzoic acid with diethylaminoethanol of technical purity »

Po oddestilování etanolu z matečných louhů, zředění vodou a alkalizaci roztoku uvedených hydrochloridů na pH větší než 10, odděluje se velmi viskozní mazlavá směs esterů, obsahující jako hlavní složky metylester p-aminobenzoové kyseliny a isokain bázi, mimo další estery neznámého složenája vysokého obsahu emulgované vody. Podle složení směsi vypadává většinou tento organický odpadní produkt v mazlavé krystalické formě a pro zlepšení manipulace musí být ředěn ve vhodném rozpouštědle, například etanolu. Vracení zpět do výroby ve fázi esterifikace, případně krystalizace isokain hydrochloridů vede k postupnému zhoršování kvality a zbarvení produktu. Nemá také příznivý vliv na výtěžek, protože množství odpadu úměrně narůstá. Vyřazování této odpadní směsi esterů z výroby a její likvidace třeba spalováním není hospodárným řešením.After distilling off the ethanol from the mother liquors, diluting with water and basifying the hydrochloride solution to a pH greater than 10, a very viscous, greasy ester mixture containing p-aminobenzoic acid methyl ester and isocain base as the main constituents is separated, among other esters of unknown composition and high emulsified water content . Depending on the composition of the mixture, this organic waste product generally falls in a greasy crystalline form and must be diluted in a suitable solvent, for example ethanol, to improve handling. Returning to production in the esterification or crystallization stage of isocain hydrochloride leads to a gradual deterioration in the quality and color of the product. It also has no beneficial effect on yields as the amount of waste increases proportionally. The decommissioning of this waste ester mixture from production and its disposal is not an economical solution.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob získávání kyseliny p-aminobenzoové z matečných louhů po krystalizaci isokain hydrochloridu, zbavených destilací etanolu, podle tohoto vynálezu, jehož podstata, spočívá v tom, že se olejovitá směs esterů získáná alkalizaci matečných louhů na pH 10 až 14 hydrolyzuje působením hydroxidu sodného nebo draselného. Hydroxid se přidává v množství nejméně teoreticky potřebném a po skončené hydrolyze se kyselina p-aminobenzoová z vodného roztoku uvoln^°kyselením reakční směsi kyselinou chlorovodíkovou nebo sírovou. Přestože je výhodnější před hydrolyzou a přidáním hydroxidu sodného ve formě vodného roztoku organickou fázi esterů od vodné fázeThe above disadvantages are eliminated by the process of recovering p-aminobenzoic acid from the mother liquors after crystallization of the ethanol-free isocaine hydrochloride according to the invention, which is characterized in that the oily ester mixture obtained by alkalizing the mother liquors to pH 10-14 is hydrolyzed by sodium hydroxide or potassium. The hydroxide is added in an amount at least theoretically necessary, and upon completion of the hydrolysis, the p-aminobenzoic acid is liberated from the aqueous solution by acidifying the reaction mixture with hydrochloric acid or sulfuric acid. Although it is preferable to hydrolyze and add sodium hydroxide in the form of an aqueous solution, the organic phase of the esters from the aqueous phase is preferable

233 831 oddělit a shromáždit ji z většího poctu provozních operací výroby isokainu, je možné pracovat i s celým objemem původních matečných louhů po oddestilování etanolu. Potřebnou dávku hydroxidu sodného pro hydrolyzu je možno stanovit podle diazotační analyzy.233 831 can be separated and collected from a larger number of isocain production operations, it is also possible to work with the entire volume of the original mother liquor after distilling off the ethanol. The required dose of sodium hydroxide for hydrolysis can be determined by diazotization analysis.

Po filtraci a promytí vodou je izolován produkt nažloutlé až světlehnědé barvy, obsahující 85 až 97 % kyseliny p-aminobenzoové (diazotační stanovení). Jako nečistoty obsahuje mimo chlorid nebo síran sodný nepatrná množství metylesteru a případně kyseliny N-(4-amino-benzoyl)-4-aminobenzoové. Esterifikací metanolem v přítomnosti kyseliny sírové byl připraven metylester kyseliny p-aminobenzoové 97,4 %ní čistoty s výtěžkem 87,7 % teorie na násadu kyseliny. Reesterifikací dietylaminoetanolem se zpracovává opět na isokain.After filtration and washing with water, a yellowish to light brown product containing 85-97% p-aminobenzoic acid is isolated (diazotization assay). As impurities it contains, in addition to sodium chloride or sulfate, minute amounts of methyl ester and optionally N- (4-aminobenzoyl) -4-aminobenzoic acid. Esterification with methanol in the presence of sulfuric acid gave p-aminobenzoic acid methyl ester of 97.4% purity in 87.7% yield per acid feed. Reesterification with diethylaminoethanol is again processed to isocaine.

Pro bližší objasnění podstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení*In order to further elucidate the invention, the following examples are provided *

Příklad 1Example 1

Do 1 000 ml vody bylo rozmícháno 1 000 g mazlavé směsi esterů, získaných alkalizací etanolu zbaveného matečného roztoku po krystalizaci isokain hydrochloridu na pH větší než 10»1000 g of a viscous mixture of esters obtained by alkalinizing the ethanol-free mother liquor after crystallization of isocain hydrochloride to a pH greater than 10 was stirred into 1000 ml of water.

Přidáno 240 ml 46,73 %ního roztoku hydroxidu sodného, vyhřáto na 90 až 95 C a mícháno 1,5 hodiny při této teplotě* Po ochlazení na 60 až 70 °C okyseleno 35^%ní kyselinou chlorovodíkovou , na pH 3,5 až 4,0 a suspenze dochlazena na 20 až 30 °C. Po filtraci a promytí vodou a usušení získáno 475 g kyseliny p-aminobenzoové 96,2%ní čistoty (diazotačně)*240 ml of 46.73% sodium hydroxide solution, heated to 90-95 ° C and stirred at this temperature for 1.5 hours. After cooling to 60-70 ° C, acidified with 35% hydrochloric acid to pH 3.5- 4.0 and the suspension cooled to 20-30 ° C. After filtration and washing with water and drying, 475 g of p-aminobenzoic acid of 96.2% purity (diazotation) were obtained *

Příklad 2Example 2

Násada 2 000 g matečného roztoku po krystalizaci isokain hydrochloridu po oddestilování etanolu byla zalkalizována za míchání přídavkem 57 ml 46,73^%ního roztoku hydroxidu sodného na pH 10 a míchána 1 hodinu* Po zastavení míchadla a 30 minutách stání bylo odděleno 880 ml horní zakalené vodné vrstvy. Ke zbytku násady (spodní organická vrstva a část vodné vrstvy) bylo přidáno 71 ml 46,73_i__z%ního vodného roztoku hydroxidu sodného a vyhřát oThe batch of 2,000 g of the mother liquor after isolation of the isocain hydrochloride after distilling off the ethanol was made alkaline with stirring by adding 57 ml of 46.73% sodium hydroxide solution to pH 10 and stirred for 1 hour. aqueous layers. To the residue shaft (lower organic layer and the aqueous layer portion) was added 71 ml _of _ _and 46.73% aqueous sodium hydroxide solution and winnings

ΗΗ

233 831 na 90 až 95 °C k hydrolyze. Po 1,5 hodinovém vyhřívání byla násada ochhzena na 60 až 70 °C, okyselena 35_%ní kyselinou chlorovodíkovou na pH 3,5 a doohlazena na 22 °C. Vyloučená kyselina p-aminobenzoové izolována filtrací a prorayta vodou* Výtěžek 117 s světlé nažloutlé kyseliny p-aminobenzoové 96,5 %ní čistoty (diazotačně).233 831 at 90-95 ° C for hydrolysis. After heating for 1.5 hours, the batch was cooled to 60-70 ° C, acidified with 35% hydrochloric acid to pH 3.5 and cooled to 22 ° C. The precipitated p-aminobenzoic acid was isolated by filtration and washed with water. Yield 117 with pale yellow p-aminobenzoic acid 96.5% pure (diazotation).

V případě, že horní vrstva nebyla oddělena byla získána kyselina pouze 93,2 %ní čistoty ve výtěžku 96 g.If the upper layer was not separated, the acid was only 93.2% pure in a yield of 96 g.

Claims

Process for obtaining p-aminobenzoic acid from mother liquors after crystallization of isocaine hydrochloride free of ethanol distillation, characterized in that the oily ester mixture obtained by alkalizing the mother liquors to pH 10-14 is hydrolyzed by treatment with sodium or potassium hydroxide which is added in an amount of at least theoretically The p-aminobenzoic acid is liberated from the aqueous solution by acidification with hydrochloric or sulfuric acid after completion of the hydrolysis.