CS233750B2

CS233750B2 - Insecticide,acaricide and haematocide agent and processing of effective component

Info

Publication number: CS233750B2
Application number: CS835685A
Authority: CS
Inventors: Gerhard Staehler; Werner Knauf; Burkhard Sachse; Anna Waltersdorfer
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1982-07-31
Filing date: 1983-07-29
Publication date: 1985-03-14
Also published as: JPS5944394A; EP0100528A2; IL69373A0; AU1745483A; BR8304072A; GR79351B; KR840005458A; OA07513A; DD212889A5; DK349683D0; DK349683A; DE3228631A1; ZA835560B; ES8404151A1; EP0100528A3; PH18654A; US4564611A; ES524582A0; TR22033A

Description

Předložený vynález se týká insekticidního, akaricidního a nematocidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové deriváty (di)thiofosforečné a (di)thiofosfonoyé kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových derivátů (di)thiofosforečné kyseliny 8 (di )thiofosfonové kyseliny“.

Nové deriváty (di)thiofosforečné a (di)thiofosfonové kyseliny odpovídají obecnému vzorci I

Q i. n C-N-N-C·

I \ (I),

v němž

R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkyImerkeptoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových zbytcích, ^2 ⁰ *3 znamenají nezávisle ne sobě vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo furylmethylovou skupinu, znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy Uhlíku, alkoxymethylovou skupinu s 1 až 3 atomy Uhlíku v alkoxylové části, alkylmerkaptomethylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylové části nebo fenylovou skupinu a

X znamená kyslík nebo síru.

Výhodné jsou přitom takové sloučeniny obecného vzorce I, v němž R^ znamená alkylaminoskupinu s t až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových zbytcích a Rg, jakož i R^, znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Zvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, v němž R, znamená alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy UhLíku, Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy Uhlíku, znamená vodík a R^ znamená metalovou skupinu.

Předmětem předloženého vynálezu je insekticidní, akaricidní a nemaaocidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou s3.o2^^ku o^bsa^huje alespoň je^den Přivát táiHhiofosfomčné nebo (di)thiofofoonové kyseliny shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I.

Předmětem vynálezu je dále způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, který se vyznačuje tím, že se ne sloučeniny obecného vzorce II

(II),

Π

C - r₄ (III), v němž

R, R^ a X maaí významy uvedené pod vzorcem I a

We ® znamen^á totiont alkaliclcého ^kovu, zejm^éna kationt sodí^ku ne^bo kat^nt ^draslíkú, nebo znamená amoniovou skupinu, působí sloučeninou obecného vzorce III

II

Hal - CH - C - N - N ²/ I ^r2 v němž*

Rg, R^ a R4 maaí význam uvedený pod vzorcem I e

Hal znamená halogen, výhodně chlor nebo brom, při teplotě mezi teplotou místaosti a teplotou varu rozpouštědla.

Reakce se provádí obecně v přítomneti inertních rozpouětědel, jako například nižších alifaticlých alkoholů, jako methanolu nebo ethanolu, ketonů, jako acetonu nebo thylketonu, nižších nitrilů, jaka aromaaických uhlovodíků, jako toluenu, xylenu, chlorbenzenu nebo vody, při ' teplotách mezi teplotou a teplotou varu použitého rozpouštědla, vý^hodn^ě mezi 4° °C a 1⁰⁰ °C.

SlouČenⁱn^y se z^ís^kávejí ve ^formě viskózní pryskyřice ne^bo ve ^formě v^ozníto neddetilovatelného oleje a mohou se čistit ihrommjogrаfiikou cestou.

Sloučeniny obecného vzorce III se mohou získávat reakcí sloučenin obecného vzorce IV í HN - N -C - R. (IV), . “2 “3 v němž

Rg, Rj a R mej shora uvedené významy, které se mohou vyrábět například analogiclýfa postupem, jako je popsán v německém patentním spise 1 003 215, s chloridy hplogenoctové kyseliny obecného vzorce V

Hal - CH2 - CC1 (V),

I

O v němž

Hal má význam uvedený pod vzorcem' III, v přítonooti organických bází, jako například terciárních organických dusíkatých bází, zejména pyridinu nebo triethylminu, v přítsm^,lotti inertních rozpouštědel.

Sloučeniny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu maj vynika^cí účinek proto savému a kousavému hmyzu, proti roztočům a nematodům. Kromě toho- jsou účinné také vůči škůdcům zásob, jakož i proti škůdcům v obl-asti hygieny. Při použití proti hmyzu, roztočům a nemá todům, které škodí rostlOnim, se sloučeniny vzorce I vyznačují kromě kontaktního a požerového účinku také dobrou soášiteloostí rostlinami a systetickými vlastnostmi.

Tak mohou tyto sloučeniny být dobře používány - k potírání různých druhů sviluškovitých, jako je Panónychus ulmi, Panonychus citri a svilušká soovaeí (Tetrenychus urtic^).

Ze škodlivého hmyzu (savého a kousavého), který je možno potírat pomocí sloučenin podle vynálezu, lze uvést následnici příklady:

brouci, jako SpHic^i varrveetis, menOelioka bramborová (Leptionotlrsl d^c^i^i^lii^í^f^t^a), Pltyllotetre spec., Coenorrhinus germaaOcus, květopas (Aothonomus rubi), kvétopas (Anthonomus gradie), kovařík (AArrotet spec.); mottli a jejich larvy, jako Eeriat íosuIioi popřípadě šedavka (Heeiothit armigera), šedavke - (Heliothit viresce^s), ob^eči, zejména obaleč jablečný (Carpocapsa pomooolla), obaleč dubový (Tortrix eiridloa), Adoxophyes reticulena, Hedya nubiferlnl, ιπ^^^Ιι, Ostrioie оиШаШ, pšenice (A^dit spee·),

Opprophthera brumea, bekyoě (LyniaOria monacha).

Dále тоиСцг, jeko je Pegmoye betae a vrtule obecná (CeerUtit capkata), a švábi, jeko je rus domláí (Blptta germanOd) t šváb obecný (Blatta иквпОаНэ), jakož i mšice, jeko je mšice maková (DorUt f^ac), mlice broskvoňová (Myzus persic^) a mšice bavlníková (Aphht gossypii) a plošice, například Onocoeetut fltcitаut a Drsdercut tpec.

Sloučeniny vzorce I jsou účinné proti všem oebo proti jednot^v^l vývojovým stádiím normálně citových a retitteotoích druhů.

Dle mají sloučeniny vzorce I výtečný účinek proti hlíttccm poškozujícím rostliny, jako proti rodům hááátek (Meeoidogyne), Heteroden, e Aphteenchtides.

Dále vykazují sloučeniny podle vynálezu vzorce I dobrý fungicidní, částečně syttemický účinek proti fytopathogeimím houbám. Uvedené sloučeniny jsou účinné například proti plísni bramborové (Phytophthora infestens), peronospoře révy vinné (Plasmopara viticola), Pythium ultimum, Venturia inaequalis, skvmatičce řepné (Cercospora beticole), houbám typu pravého padlí, Piricularia oryzae a houbám typu rzí, jako je zejména Rhizoctonia soleni.

Insekticidní, akaricidní, nematocidní, jakož i fungicidní prostředky podle vynálezu se vyznačují obsehem sloučenin vzorce I podle obvyklých pomocných látek a inertních látek, které se používají v prostředcích uvedeného typu. Prostředky podle vynálezu se používají к potírání fytopethogenních hub, dále škodlivého hmyzu, nematodů, které škodí rostlinám, a roztočů.

Prostředky podle vynálezu obsahují obecně 1 až 95 % hmotnostních účinných látek vzorce I. Mohou se používat jako smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty, rozstřikovatelné roztoky, popráše nebo granuláty ve formě obvyklých přípravků.

Smáčitelné prášky jsou představovány ve vodě rovnoměrně dispergovatelnými přípravky, které vedle účinné látky obsahují kromě ředidla nebo inertní látky ještě smáčedla, například polyoxethylované alkylfenoly, polyoxethylované mastné alkoholy, alkyl- nebo alkylfenolsulfοπέ ty a dispergátory, například sodnou sůl ligninsulfonové kyseliny, sodnou sůl 2,2'-dinaftylmethan-6,6'-disulfonové kyseliny, sodnou sůl dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo také sodnou sůl oleylmethyltaurinu.

Emulgovatelné koncentráty se vyrábějí rozpouštěním účinné látky v organickém rozpouštědle, například v butanolu, cyklohexanonu, dimethylformamidu, xylenu nebo také ve vysocevroucích aromatických uhlovodících nebo uhlovodících za přídavku jednoho nebo několika emulgátorův Jako emulgátory se mohou používat například: vápenaté soli alkylarylsulfonové kyseliny, jako vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny nebo neionogenní emulgátory, jako jsou polyglykolestery mastné kyseliny, alkylarylpolyglykolethery, polyglykolethery mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a ethylenoxidu, alkylpolyethery, sorbitanestery mastných kyselin, polyoxyethylensorbitanestery mastných kyselin nebo polyoxyethylensorbitanestery mastných kyselin nebo polyoxyethylenestery sorbitu.

Popraše se získávají rozemletím účinné látky s jemně dispergovanými pevnými látkami, jako například s mastkem, přírodními jíly, jako je kaolin, bentonit, pyrofilit nebo diatomit.

Granuláty se mohou vyrábět bud nestříkáním účinné látky na adsorptivní, granulovaný inertní materiál nebo nanášením koncentrátů účinné látky za použití lepidel, například polyvinylalkoholu, sodné soli polyakrylové kyseliny nebo také minerálních olejů na povrch nosných látek, jako písku, kaolinitu, nebo granulovaného inertního materiálu.

Vhodné účinné přípravky se mohou vyrábět také za použití odpovídajících účinných látek způsobem, který je obvyklý pro výrobu granulovaných hnojiv, popřípadě ve směsi 8 hnojivý.

U smáčitelných prášků se koncentrace účinné látky pohybuje například mezi asi ID a 80 %, zbytek sestává se shora uvedených přísad do těchto prostředků. U emulgovatelriých koncentrátů může koncentrace účinné látky rovněž činit asi 10 až 80 %. Práškovité přípravky obsahují většinou 5 až 20 % účinné látky, rozstřikovatelné roztoky asi 2 až 20 U granulátů závisí obsah účinné látky z části na tom, zda účinná látka je kapalná nebo pevná a jaké pomocné granulační prostředky, plnidla apod. se používají.

Za účelem aplikace se na trhu obvyklé koncentráty popřípadě ředí obvyklým způsobem, například u smáčitelných prášků a emulgovatelných koncentrátů vodou. Přímo stříkatelné suspenze obsahují výhodně 0,05 až 2, zejména 0,i až 1 % účinné látky. Práškovité a granulované přípravky, jakož i rozstřikovatelné roztoky se před aplikací již neředí žádnými dalšími inertními látkami. Aplikované množství prostředků podle vynálezu se může pohybovat mezi 2 g e 20 kg účinné látky na 1 ha.

/50

Následující příklady vynález blíže objesnují, jeho rozsah však niktersa. učúke^jí

A) Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:

Příklad 1

N- (O-methyl-N-iiS>oProplemidodhiolofoolorrlecetyl )-N-oethyl-N'-ace ty lhydraz xu

N - N - C - CH₇

I I

CH₃ H foztok 18 g draselné soli O-mdeihl-N-isopropplшniidOhOoOolOh.reČně iywiijy a : 4 g N-chloraceiyl-N-deihyl-N^-aceiylhydrazinu ve 150 dl acetonitrilu se zahfíva ,0 minut k varu. HoopPUjt-édlo se oddesliluje ve vakuu. Zbytek obsahujjcí sůl se vyjme ·_:00 ml ddthplen··· chloridu, dále se roztok rozmíchá a 50 ml vody a rozdělí se. Po hddeзtilhvSií rozpouštědla z organické Oáze zbude 24 g N-(O--mthyl-N-iisOPOOylalnidoehioihfohfooylLpct,tУ)N ···methyl-N -aceillUldraziiv ve formě nahnědlé viskózní pryskyřice s následujícími analytickými daty:

nalezeno: 13,8 % N, 13,9 % S; vypočteno: .14,1 % N, 10,8 % S.

Příklady 2 až 97 n?³·⁵ = 1,496 9

Analogická způsobem se připraví sloučeniny uvedené v následující R( až R^ a X se vztahují ke vzorci I):

teoui i e -xjbytXy Li,.

příklad číslo	R	«1	«²
2	^C2^H5-	CH3NH-	CH3
3	^c2^h5-	c₂h₅nh-	CH3
4	^C2^H5	n^HyNH-	CH3
5	^C2^H5	n-C^NH-	CH3
6	^C2^H5-	í-c₄h₅nh-	CH3
7	ch₃-	i-C₃H_?NH-	H
8	^C ₂V	C2H₅NH-	H
9	^C2^H5-	Í-C4H9NH-	H

analýza n_ri

«3	«⁴	X	nale:	zeno	vypoi	čteno	и (t.	tání )
H	CH3-	0	14,6	%	N	14,8		N	„23,5 ^!’d	1,504
		11,0	%	S	11,3	%	S
H	CIH-	0	13,7	%	N	14, 1	%	N	„23,5
			10,6	%	3	10,8	%	S	ⁿD	> ,506
H	CH3-	0	13,2	%	N	13.5	%	N	,25,6	‘ , 499
			10,4	%	S	10,3	%	S	и
H	CH3-	0	12,6	%	N	12,9	%	N	η*⁵’⁰	1 ,500
			10,1	%	S	9,9	%	S	и
H	CH3-	0	12,5	%	N	12,9	%	N	„25,0 ^ηΤ)	1,498
			9,6	%	S	9,9	%	S	Al
CH3-	CH3-	0	13,7	%	N	14,1	%	N	ⁿ^	1,497
			10,9	%	S	10,8	%	S
^CH3-	CH3-	0	13,8	%	N	14,1	%	N	4³’⁵	1,513
			10,5	%	S	10,8	%	S
CH₃-	CH3-	0	12,5	%	N	12,9	%	N	45’⁰	1,516
			9,7	%	S	9,9	%	S

б

příklad číslo	R	^R1	«2	^R3	^R4	X	analýza	ⁿD (t.tání)
nalezeno	vypočteno
10	^C2^H5-	n-C₄H₉NH-	H	CH₃-	CH₃-	0	12,4 % N 9,5 % S	12,9 % N 9,9 % S	n25.° i,508 2
11	c₂V	c₂H₅°-	H	CH₃-	CH₃-	s	8,6 % N 20,1 % S	8,9 % M 20,4 % S	83 - 86 °C
12	е₂н₅-	n-C^HyS-	H	CH₃-	CH₃-	0	8,2 % N 9,6 % S	8,5 % N 9,8 % S	68 - 71 °C
.13	^C2^H5-	n-C₃H₇NH-	^C2^H5-	H	CH₃-	0	12,5 % N 9,0 % S	12,9 % N 9,9 % S	1,498 6
14	^C2^H5-		^C2^H5-	H	CH₃-	0	14,0 % N 1 1 ,0 % S	14,1 % N 10,8 % S	njp’⁵ 1,512 1
15	c_A-	с₂н₃-мн-	^C2^H5	H	CH₃-	0	13,1 % N 10,0 % S	13,5 % N 10,3 % S	njp·⁵ 1,508 6
1 6	c₂h₅-	n-C₄H_gKH-	^C?V	H	^CH3“	0	12,4 % N 9,6 % S	12,4 % N 9,4 £ S	22,0 , e,- , Пр ’ 1,5121
17	^C2^H5“	n-C₃H_?S-	C₉H - ² 5	H	^CH3	0	8,2 % N 18,5 % S	8,2 % N 18,7 % S	47 - 50 °C
18	CH₃~	i-C^NH-	n-C₃H₇-	H	CH₃-	0	12,6 % N 10,1 % S	12,9 % N 9,9 % S	n2°·⁵ 1,497 2
19	c₂H₅-		ⁿ~^C3^H7‘	H	CH₃-	0	12,0 % N 9,2 % S	12,4 % N 9,4 % S	n22.° i ,5i2 3
20	c₂H₅-	c₂h₅nh-	n-C₃H₇-	H	CH₃-	0	12,6 % N 9,6 % S	12,9 % N 9,9 % S	«25 1,502 6
21	c₂V	i-C₃H₇KH-	n-C₃H_?-	H	CH₃-	0	12,1 % N 8,8 % S	11,9 % N 9,1 % S	_n2⁵ 1,502 6
22	^C2^H5“	n-C^NH-	n-C₃H₇-	H	^GH3	0	12,8 % N 9,0 % S	12,4 % N 9,4 % S	89 - 91 °C
23	^C2^H5-	n-C₄H₇NH-	η-0₃Η_γ-	H	GH₃-	0	12,4 % N 9,2 % S	12,4 % N 9,4 % S	92 - 94 °C
24	^C2^H5	n-c₃h₇s~	п-С₂Н₇~	H	CH₃-	0	7,8 % N 18,1 % S	7,9 % N 18,0 % S	X123.5 , _{>528 6}
25	c₂h₅-		n-C₂H₇“	H	^CH3“	0	8,5 % N 10,0 % S	8,6 % N 9,8 % S	4⁵ 1,519 0
26	CHj -		i-^c ₃H₇-	H	CH₃-	0	12,6 % N 10,1 % s	12,9 % N 9,9 » S	1 Ю-1 13 °c

příklad R číslo analýza n^ ^R1 ^B2 ®3 ^R4 ^X nalezeno vypočteno (t.tání)

27	^C2^H5-		1-с_Л-	H	^CH3-	0	13,2 10,5	% N	13,5 10,3	% N	n£^3,5 1,493 2
%	s	%	S
28	^C2^H5	c₂h₅nh-	1-с₃н₇-	H	CH₃	0	12,8	%	N	12,9	%	N	n²⁵ 1»530 2
							9,6	%	s	9,9	%	S
29	^C2^H5-	п-С₃Н₇1Ш~	i-C₃H₇-	H	CH₃	0	12,5	%	N	12,4	%	N	n£⁵ 1,518 6
							9,6 %	S	9,4	%	S
30	c₂h₅-	i-C^NH-	i-C₃H₇-	H	^CH3	0	12,0	%	N	12,4	%	N	96 - 100 °C
							9,2	%	S	9,4	%	S
31	c₂H₅-		^i_C ₃ ^H7^_	H	^CH3	0	11 ,6	%	N	11,0	%	N	46 - 48 °C
							8,9	%	S	9,1	%	S
33	^C2^H5-	n-C^KH-	i-C₃H₇-	H	CH3	0	11,6	%	N	11,9	%	N	n{P’⁵ 1,503 7
							8,8	%	S	9,1	%	S
33	^C2^H5	W	i^_C3^H7	H	^CH3	0	8,6 %	N	8,6	%	N	n²⁵ i 513 8
							9,7	%	S	9,8	%	S
34	c₂h₅-	с_Л-	i-c₃H₇_	H	GH3	s	8,8	%	N	8,6	%	N	ní·⁵ 1 ,532 1
							19,5	%	S	19,7	%	S
35	CH₃-	i-C₃H₇KH-	n-C₄Hg-	H	^CH3	0	12,0	%	N	12,4	%	N	nS² 1,537 1
							9,1	%	S	9,4	%	S
36	c₂V	CH₃NH-	n-C₄Hg-	H	GH3	0	12,5	%	N	12,9	%	N	ni² 1,5216
							10,2	%	S	9,9	%	S	17 ⁹
37	^C2^H5-	C₂H₅NH~	n-C₄H₉-	H	^CH3	0	11,9	%	N	12,4	%	N	n²³·⁵ 1,518 7
						•	9,5	%	S	9,4	%	S
38	^C2^H5	n-C₃H₇NH-	ⁿ“^G4^9”	H	CH₃	0	11,5	%	N	11,9	%	N	57 - 59 °C
							9,4	%‘S	9,1	%	S
39	^C2^H5-	i-C^NH-	ⁿ“^4^9~	H	^CH3	0	1 1 ,4	%	N	11,4	%	N	60 - 63 °C
							8,5	%	S	8,7	%	S
40	c₂h₅-	^C2^H5°-	П-С4Н9-	H	^GH3	s	7,5	%	N	7,9	%	N	η²⁵ 1,508 7
							18,2	%	S	i8,0	%	S	и *
41	с₂и₅-	n-C₃H₇S-		H	Cfí₃	0	7,8	%	N	7,6	%	N	n²³·⁵ 1,527 3
							17,4	%	S	17,3	%	S	jj ⁹
42	^C2^H5-	n-C₃H₇HH-	ΐ’^α4^Η9“	H	CH₃-	0	11,6	%	N	11,9	%	N	n£^3,5 1,507 1
							9,3	%	S	9,1	%	S
43	^C2^H6-	n-G^H^NH-	i-c₄H₉-	H	^CH3“	0	4,2	%	N	11,4	%	N	Пд⁵ 1,513 2
							8,5	%	S	8,7	%	S	JiJ

44	^C2^H5-	n-C^NH-
45	ch₃-	i-CýLjNH-
46	ch₃-	c₂h₅nh-
47	^C2^H5	Ι-Ο^ΗγΝΗ-

i-C^-	Η	сн₃-
зек.СдН^-	Η	сн₃-
век.С^Нд-	Η	сн₃-
sek	Η	сн₃-

11.4 * N 11,4 » Μ 41 - 43 °С

8,6 % S 8,7 % S

12,7 « N 12,4 «Η 92 - 93 °C 9,1 % S 9,4 % S

12,7 % N 12,9 * H ад _ ₈₆ o_cЮ, 1 % S 9,9 % S

11.5 % N 11,9 $ N __ ₉₂ 00

8,9 % S 9,1 % S

48	^С2^Н5	век.СдНд- Н
49	с₂н₅-	i-C₄HgNH- sek.C₄H₉- Η
50	Í-C4H9-	CH₃-NH- зек.С₄Н_у- Η
51	^С2^Н5”	i-c₃h₇nh- 1-0387- Η
52	с₂и₅-	CH₃NH- ^i_C3^H7“ ^H

CH₃-	11,6 % N 9,3 * S	11 ,9 % N 9,1 % S	45 - 47 °С
СН₃-	11,1 * К 8,5 % S	11,4 % К 8,7 % S	69 - 71 °С
СН₃-	11,5 * N 8,9 % S	11,9 * N 9,1 * S	п£² 1,518 6
С_Л-	11,6 % м 9,2 % S	11,9 % Н 9,1 % S	п²² ,,507 6
^С2^Н5	12,5 % N 9,7 % S	12,9 % N 9,9 % S	п\|³’⁵ 1,5213

53	^С2^Н5	^С2^Н5°-	í-^c ₃h₇-	H
54	сн₃_	1-C₃H₇NH-	^C2^H5	H
55	С₂И₅	СН₃ЛН-	c₂h₅-	H
56	^С2^Н5“	с₂н₅нн- .	C₂ ^h ₅-	H
57	^с2^н5-	n-C₂H₇NH-	^C2^H5-	H
58	^С2^Н5	i-C^NH-	^C2^H5~	H
59	1-с₄н₉	CHjNH-	^c2^h5-	H
60	Í-C4H9-	CHjNH-	c₂h₅- '	H
61		n-C₃H₇S-	c₂h₅-	H

c₂h₅- 0	7,6 % N 18,2 » S	7,9 % N 18,0 % S	n²⁵ 1,4989
CH₃OCH₂ 0	11,9 * N 9,1 * s	12,3 * H 9,4 % S	n²⁵ 1,503 6
сн₃оен₂ o	12,6 % N 9,9 * s	12,8 % Η 9,8 % S	n²² 1,512 2
сн₃осн₂- 0	11,8 % N 9,6 « N	12,3 * N 9,4 * N	n\|² 1»523 4
CH₃OCH₂- 0	11,6 % К 9,2 Ч> S	11,9 % N 9,0 » S	1,518 6
CH-jOCHg- 0	11,1 * H 8,9 % S	11,4 % N 8,7 % S	η^³’^ 1,508 8
CH₃OCH₂- 0	11,6 % » 8,8 % S	11,8 % N 9,0 % S	n²³’⁵ 1,508 9
CH₃OCH₂- s	7,4 % N 17,6 % S	7,8 % H 17,9 % S	n\|³’⁵ 1,518 2
CH₃OCH₂- 0	7,4 % N 16,9 » S	7,5 % N 17,2 % S	n²³’⁵ 1,520 6

CH₃R. R„ R-, R. X ^analý^za n_D ^{1 ά J 4} nalezeno vypočteno (t.tání)

Í-C3H7NH- n-Cy^- H

C..H,- CH,NH2 5 3

П-С3Н7

CH₃OCH₂- 0

C₂H₅- C₂H₅NH- П-С3Н7CH3OCH2- 0

C₂H₅- η-^ΗθΝΗ- n-C3H7_ H

C^OCH₂- 0

i-CjHyNH- n-C₃H_? c₂h₅- C^OCH3OCH2- 0

^C2^H5-	n-C₂H₇S-	H
ch₃-	i-C₃H₇NH- Q	i ”
c₂H₅-	CHjNH-	H
^C2^H5-	c₂ ^h ₅nh- Q	H
^C2^H5‘	ϊ-0₃ΗγΝΗ-	1 “
c₂h₅-	^C2^K5° <Q>-^ch2- ^h
c₂h₅-	c₂ ^H ₅o- ^O^-ch₂-h
c₂h₅-	^C2^H5⁰' ^H

CH₃OCH₂- o ch₃och₂- O

CH₃CH₃CHy

CH₃GH₃ch₃ch₃11,9 % N 11,4 % N 23,5 _{] 505} 5

8,9 % S 8,7 % S

12,⁰%N 12,3 % ^N n23,5 . 508 8

9,3 % S 9,4 % S ^D ’ .1,6 % ^N И,⁸ % ^N 23,5 1,504 1

9,2 % S 9,0 % S » n>⁶ % ^N 11,⁴ % ^N _n23,5 1,502 1

8,9 % S 8,7 % S ¹¹

10,8 % N 11,0 % N 23,5'

8,2 % S 8,4 % S D '^{,498 0}

12,5 %N 12,5 % N 23,5 _{522 8}

9,9 % S 9,5 % S

7.8 % N 8,0 % N 25

8.9 % S 9,1 % S

1,508 7

1,521 7

1,518 7

1,513 2

1,519 2

S 7,0 % N 7,4 %N 23,5 _5i73 ,5 % S 16,8 % S ^Б

Ю

příklad číslo	R	^H1	r₂	^Н3	«4	X	analýza	ⁿD (t.tání)
nalezeno	vypočteno
78	c₂H₅-	^C2^H5	<^У^СН2-	н	сн₃-	S	7,6 %	N	8,0	%	к	n\|3,5 i	»516
							1в,0	%	S	18,3	%	s
79	C^-	n-C₄H_gNH-	η-0₂Η?-	и	СН₃0СН₂-	0	11,0	%	N	11,0	%	Ν	ⁿB³’^{5 1}	,499
							8,2	%	S	8,4	%	s
80	^C2^H5	c₂h₅o-	n—CgHy	и	СН₃ОСН₂-	0	8,1	%	N	7,9	%	N	1	,513
		t					8,8	%	S	9,0	%	S
81	^C2^H5	c₂H₅°-	n-C₂H₇	н	СН₃0СН₂-	S	7,4	%	N	7,5	%	N	4³’⁵«	,519
							17,0	%	S	17,2	%	S
82	c₂h₅	n-C^HyS-	П“ C	н	СН₃0СН₂-	0	7,5	%	N	7,3	%	N		,515
							16,8	%	S	16,6	%	S
83	CH₃-	i-C₃H₇NH-		н	СН₃0СН₂-	0	11,8	%	N	11,5	%	N	56 - 58	°C
							8,8	%	S	9,0	%	S
84	С₂и₅-	CH₃NH-		н	СН₃ОСН₂-	0	11,9	%	N	12,3	%	N	43 - 46	°C
							9,1	%	S	9,4	%	S
85	^C2^H5‘	C₂ ^H5°-		и	СН₃ОСН₂-	0	8,0	%	N	7,9	%	N	«25 , n_n 1	,509
							9,1	%	S	9,0	%	S	1/
86	c₂h₅-	n-C₃H_?S-	i-Cfy-	н	н	0	7,4	%	N	7,3	%	N	25 1	e . 7
							1 6,2	%	S	16,6	%	S	ⁿD ¹	,51 í
87	CH₃-	1-С₃Н_?ЛН-	n-Cfy-	н	и	0	10,7	%	N	11,4	%	N	4⁵ i	,512
							8,8	%	S	8,7	%	S
88	c₂H₅-	CH₃NH-	n-C₄H₉-	н	и	0	1 1,6	%	N	11,8	%	N	»23,5 i	, 517
							9,3	%	S	9,0	%	S
89	^C2^H5-	^C2^H5°“	n-C₄H₉-	н	н	0	7,6	%	N	7,6	%	N	„23,5 . ⁿn ¹	,509
							8,5	%	S	8,7	%	S
90	c₂h₅-	n-C₃H₇S-	n-C₄H₉-	н	и	0	7,4	%	N	7,0	%	N	4³·⁵1	»513
							15,8	%	S	1б,0	%	S
91	CH₃-	i-C₃H₇NH-	эес.-СдН_д-	и	н	0	11,7	%	N	11,4	%	N	n²3,5 . ⁿn ¹	,514
							8,8	%	S	8,7	%	S
92	c₂H₅-	W	зес.-СдН_д-	н	н	0	7,7	%	N	7,6	%	N	1	,507
							8,5	%	S	8,7	%	S
93	c₂H₅-	n-C₃H₇S	зес.-СдН_д-	н	н	0	7,4	%	N	7,3	%	N	n*³·⁵ i	,509
							1 6,8	%	S	16,6	%	S
94	c₂H₅-	CH₃NH-	1-Сз^Н7-	н	CH₃SCH₂-	0	12,1	%	N	1 1,8	%	N	„25 . Пт\ 1	,512
							17,6	%	S	17,9	%	S

1 ^R? B, ^R X впа1у_2а n_D * ^{J 4} nalezeno vypojeno (t.tání) příklad R R, číslo *

c₂V	CHjNH-	n-C^Hy-	H
c₂H₅-	η-α₃Η_?ΝΗ-	o-^H?-	H
c₂H₅-	^C2^H5°-	0-C3H7-	H

11,4 % N 11,8 * N Ю2-1⁰⁵ °C

8,6 % S 8,9 %S

O 10,4 % N 10,5 % N 109-113°c

8,2 % S 8,0 %S ⁰ 7,3 % ^N 6,9 % M_{á 83} _ ⁸⁵oC

15,6 % S 15,8 %S

B) Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků:

Příklad A

Soulgovateloý koncentrát se získá z následujících složek;

dílů hmootootních účinné látky vzorce I dílů hmotmotních cyklohexsnonu jeko rozpouHědla a .

dílů hmotnos-ních oonolfeoolpolyglykoletheru s obsahem 10 ethylenoxidových jednotek ve zbytku polyglykoietheru jako emuUgátoru.

Příklad B

SoOáčtelný prášek, který je dobře dispergovateloý ve vodě, se získá smísením dílů hJOo0no8tních účinné látky vzorce I, dílů hmotnostních křemene obsahujícího kaolin jako inertní látky a dílu taaoonootního sodné soli oleylmethyltauriou jako smóčedla a dispergátoru a rozemletím směsi v kolíkovém mlýnu.

Příklad C

Popraš se získá smísením dílů hmo0nootních účinné látky vzorce I . a dílů hmoOnootních mmstku jako inertní látky a rozmělněním směsi v kladivovém mlýnu.

Příklad D

Greaniu-át se získá granulováním směsš, která sestává z .

až 15 dílů hmoon^os^t^^ch účinné látky vzorce I a až 85 dílů h[no0nootních inertního nosného maatriálu pro granuuát, který popřípadě obsahuje pojidlo, jako je například attapulgit, granulovaná pemza, křemenný písek.

C) Příklady ilustrující biologickou účinnost:

23375°

Příklad I

Roasiiny fazolu (Phaseolus vulgaars), které jsou silně napadeny normálně citiivm kmenem svíIišCi snovací (Tetranychus ш-И^п), se postříkají vodnými přípravky získanými zředěním koncentrátu somáčtelného prážku, obsahujícími 0,025 % hmoonootního účinné látky z příkladu i, a to až do stadia počínajícího odkapávání kapek. Při mikroskopická kontrole prováděné 8 dnů po ošetření se ukazuje, že všechna polhrblivá a nepohyblivá stadia populace byla usmrcena, tzn, že bylo dosaženo 100% mooraaity škůdců.

Při steáném způsobu testování se rovněž jako 100% účinné (morre^aita: 100 %) ukázaly sloučeniny podle příkladů 2, 3, 4, 7, 3, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 33, 34, 35, 36, 40, 41, 45, 46, 47, 52, 53, 54, 55, 56, 59, 60, 6, 62, 63, 69, 70, 76, 78, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, . .87, 90, 91, 92 a 93.

Srovnávací prostředek Chlorfenilnphos (2-ihlrr-1-(2,4-dichlrrfnnyl)iinlldiethllfosfát) vykazoval 90% účinnost (mooraαitj: 90 %) a . srovnávací prostředek Maaathion (0,0-dimeethllooforddthiráa diethyloerkaptosUCcinátu) vykazoval 35% účinnost (Inortaαitα: 35 %).

Příklad II

Rooslini bobu obecného (Vida faba) silně napadené mšicí (Aphhs craccivora) se postříkají vodnou suspenzí koncentrátu soááčtelného prášku, který obsahuje 0,012 5 % hmotao osního účinné látky z příkladu 2, až do stadia odkapávání kapek. Po uoíít$ní rostlin ve skleníku bylo po třech dnech po ošetření zjištěno, že došlo ke 100% usmrcení pokusných exemplářů (oorrejitα: 100 %. Stejně účinné (morrajitj: 100 %) se ukázaly sloučeniny podle příkladu 3, 7, 8, 11, 12, 14, 15, 17, 24, 25, 27, 33, 34, 36, 41, 40, 45, 46, 47, 50, 55, 56, 57, 59, 60, 61, 62, 63, 69, 75, 77, 78, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 91, 92 a 93.

Srovnávací prostředek Chhorfenilnphrs vykazuje 92% účinek (morrajltα: 92 %) a Maaethirn vykazuje 90% účinek ^^oortaita: 90 %).

P ř í k 1 a d III

Zasázené rostliny bobu obecného (Vicia faba), jejichž kořenové systémy byly obaleny ⁰°1И, se po zamoření sdluštou snovací ⁽Tetran^yc^hus urtoca^ ošetři: testovanou s^u^ninou tak, že se pomocí skleněné nálevky rozptýlí v ^Ι^ΙΙ kořenů vodou zředěný emulzmí koncentrát (0,5 mg účinné látky). 8 dnů po ošetření bylo za podlití sloučenin z příkladu 7, 11,

13,	14,	15,	17,	18,	24, 25, 26, 27,	28, 30, 34, 45, 46, 50, 52, 53, 54, 55, 59, 60, 61, 62
78,	80,	82,	83, 84,	85, 86, 91a 92	dosaženo 100% moraal-ti.
Př	í k	l a	d	IV

Zasázené rostliny bobu obecného (Vicia faba), jejichž kořenové systémy byly obaleny folií, se po infikování ·mšicí Aphis crjcciirrj ošetří testovanou sloučeninou tak, že se vodný přípravek získaný zředěním emmlzního koncentrátu (1 mg účinné látky) rovnoměrně rozptýlí v kořenové části rostliny.

dnů po ošetření bylo pomocí sloučenin podle přikladl 2, 3, 8, 11, 14, 15, 17, 24, 34, 40, 45, 46, 55, 59, 60, 69, 75, 77, 78, 80, 84, 85, 88, 89 a 92 dosaženo 100% οο^^Ι^.

Příklad V

Práškový prostředek se smísí s půdou, která byla zamořena hádátkem (llllloldogynn incognita). Potom se půda naplní do květináčů e zasázejí se do ní rostliny rajských jablíček. Potom se květináče ponecháj 4 týdny ve sCIoííci a zjistí se výsledek podle následujícího schématu:

počet hůlek na 1 rostlinu hodnocení

- 2'2

3-53

6-104 přes 1509

Za pouUití účinné látky v mnoosSví, které odpovídá apúLiko varnému mnOství 20 kg účinné látky na 1 ha, se dosahuje u sloučenin podle přikladu 1, 3, 7, 8, 13, 15, 17, 18, 19, 20, 26, 27, 28, 30, 34, 35, 37, 41, 44, 45, 46, 47, 51 e 83 hodnocení označené číslem 1.

Při použití srovnávacího prostředku Chlorfenvinphosu bylo dosaženo hodnocení čísem 2.

Příklad VI

Na vnitřní stranu víčka a dna Petriho misky se pomocí pipety rovnoměrně nanese ml sloučeniny z příkladu 12 jako účinné látky v acetonu o koncentraci 0,025 % hmotnosního a miska se ponechá otevřena ai do úplného odpaření rozpouštědla. Potom se do Petriho misek uníítí vidy 10 exemplářů mouchy domácí (Musea dornessica), misky se uzavřou víčkem a po 3 hodinách se zjistí 100% mottlita pokusného hmyzu. Rovněž účinné ae ukázely sloučeniny podle příkladu 17, 24, 41 , 61, 82, 86 a 90, po^c^(^;í kterých bylo rovněž dosaženo 100% mctiliiy«.

Srovnávací prostředek MiIiíIíoc vykazoval naproti tomu pouze 20% účinek (шocttlitl:

%).

Příklad VII

Stejným způsobem jako v příkladu VI se sloučenina z příkladu 7 nanese jako účinná látka v acetonu o koncentraci 0,025 % hmoomotního na vnitřní stranu víčka a dna Petriho misky a aceton se nechá odpaait. Potom se každá Petriho miska obsadí 10 larvami (4. larvální stadiím) rusá obecného (BlateHa ger^.^aa.nc^?^’), misky se uzavřou a po 72 hodinách se zjistí 100% mo^tUta pokusného hmyzu. 100% účinné se ze těchto podmínek rovněž ukázaly sloučeniny podle příkladu 8, 12, 17, 24, 41, 46, 53, 61, 82, 86, 90 a 93 100 %).

prostředek Chl.o:tfenvicphos vykazoval za stejných podmínek 80% účinek (mortali-taí; 80 %) a. srovnávací prostředek Maathion vykazoval 70% účinek 70 %.

Příklad VIII

Listy bavlníku- (Gossypiím spec. ) se postříkají vodnou emuuzí sloučeniny podle příkladu 12 v 0,05 % hmootnotního, vztaženo na účinnou látku ( = 600 litrů postřikové suspenze na i ha) a obsadí se rovněž ošetřenými housenkami (i0 exemplářů, 3. až 4. larvální stádiím) c^j^čls l..iturt_β Listy a housenky se společně vloží do pozorovacích skříněk a po hodinách se zjistí 100% oocttliil pokusného hmyzu. Rovněž účinnými se při tomto pokusu ukázaly sloučeniny podle příkladu 17, 24, 41, 61, 82, 89, 90 a 93 (oootttiil: 100 %).

Za stejných podmínek vykazoval srovnávací prostředek Chlorfecvinphos 5C% účinek (mortalita: 50 %) a srovnávací prostředek MLathion vykazoval 70% účinek (moctiαitα: 70 %).

Příklad IX

Listy fazolu obecného (Phaseolus vuLgaris) se ošetří vodnou emulzí sloučeniny z příkladu 3 v koncentraci 0,025 % hmoonootního (vztaženo na účinnou látku) a spolu se stejné ošetřenými larvami Epilachna varivestis se vloží do pozorovacích skříněk. Vyhodnocením, které bylo provedeno po 48 hodinách, byla zjištěna 100% ooottlita·pokusného hmyzu. Stejně účinnými se ukázaXy sloučeniny podle příkladu 8, 17, 25, 33, 34, 41 , 50, 53, 6, 62, 78, 82, 85, 90, 92 a 93 (mottHM: 100%.

Za stejných podmínek vykazoval srovnávací prostředek Maaathion 65% účinek (mootaaita: 65 %.

Claims

PŘEDMĚT VY N Á L E Z U

1. Insekticidů, akaricidní a ne^aat^(iid^:í prostředek, vyznaauuící se tím, že jako ^účíooou stožfcu otoaliuje ai-espoň jetou sloučeninu obecného vzorce I

RO

R.

X

I

N - N - C - R₄ <I),

V němž znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy toliku,

R.

znamená alkylovou skupinu з 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu·s 1 až 4 atomy toliku, alkylmerkaptoskupinu s 1 až 4 atomy toliku, alkyl«sminoskupinu s 1 až 4 atomy toLíku nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy tolíku v alkylových zbytcích,

R₂ a R-j znamenn!! nezdávsle na sobě vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy tolíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy tolíku, benzylovou·skupinu nebo furylmethylovou skupinu, znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy tolíku, alkoxymm tulovou skupinu s 1 až

3 atomy uhlíku v alkoxylové čásltx, alkylmerkaptometlhylovou skupinu s 1 až 3 atomy tolíku v alkylové části nebo fenylovou skupinu, a znamená kyblík nebo síru
2. Prostředek podle bodu 1, vyanačUjcí se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jetou si-o^eninu otocntoo vzorce ^I, v němž

R.

znamená alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy tolíku nebo dialkylfminoskupinu s 1 až 4 atomy tolíku v alkylech a .

R^ a K₄ •znamenna! alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy tolíku, a

R, R^ a X ooIí významy uvedené v bodě 1
3. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyzna^ujcí se tím, že se na sloučeniny obecného vzorce II

RO <Ί ¹ X (II), v němž

R, R^ а X mají významy uvedené v bodě 1 a

Me ® znamená kation alkalického kovu nebo amoniový kation, působí sloučeninou obecného vzorce III (III), v němž

R₂, Rj a R^ mají významy uvedené v bodě 1, a

Hal znamená atom halogenu, popřípadě v přítomnosti inertního rozpouštědla, při teplotě mezi teplotou místnosti a teplotou varu použitého rozpouštědla.