CS232184B1

CS232184B1 - Soli 2-dimetylaminomotylfenolu a jeho derivátů s aromatickými hydroxykarboxylovými kyselinami

Info

Publication number: CS232184B1
Application number: CS834834A
Authority: CS
Inventors: Ivo Wiesner
Original assignee: Ivo Wiesner
Priority date: 1983-06-29
Filing date: 1983-06-29
Publication date: 1985-01-16
Also published as: CS483483A1

Abstract

Vynález se týká oboru syntetických pryskyřie. Je řešen technický problém přípravy vhodného typu reaktivních soli, vhodných pro aplikaci například jako tvrdidla epoxidových pryskyřic. Podstatou vynálezu jsou soli Mannichových bází, připravených z formaldehydu, dimetylaminu a fenolů, s aromatickými mono- nebo dihydroxykarboxylovými kyselinami. Vynálezu může být využito především v oboru zpracováni epoxidových pryskyřic.

Description

(54) Soli 2-dimetylaminomotylfenolu a jeho derivátů s aromatickými hydroxykarboxylovými kyselinami

mijpoužívaných obvykle v roli tvrdidel a urychlovačů tvrzení epoxidů·

Soli terc.aminů s anorganickými i karboxylovými kyselinami nalézají nesčetné použití v rozličných oblastech techniky.Jednou z důležitých skupin solí jsou sole cyklických terč· aminů,připravovaných kondenzací fenolů,aldehydů a primárních či sekundárních aminů.Tyto terč. aminy známé jako Mannichovi b&ze,tvoří snadno soli s kyselinou chlorovodíkovou,sírovou,fosforečnou sa fluoroboritou.Jsom známi i soli 2_>4,6-(dimetylaminometyl)fenolu s nižšími alifatickými karboxylovými kyselinami,zejména s kyselinou octovou,propionovou a 2-etylhexoovou.Tyto soli nalézají použití především jako speciální tvrdidla epoxidových prys kyřic„s dlouhou dobou latence při pokojové teplotě·

Nyní byla připravena nová řada solí 2-dimetylaminometyl fenolu a jeho derivátů s aromatickými hydroxy/karboxylovými kyselinami,obecného vzorce

GH

R.

•aO coo

OH v němž je R_x H, -CH₂fa(CH₃)₂ nebo -CiyKCILj)^ , R^ je H, ~CH₂fe(CH₃)_2> -CH^Hr(BH₃*

232 184

'1 nebo

R2 je H nebo OH ,

R^ je H,CH,alkyl - C^^nebo CH₃O- _z n je 1 / 4.

/

Mannichovy baze pro soli dle vynálezu se připravuji reakcí formaldehydu a dimetylaminu s fenolem,krezoly,xylene ly, ní zkomolekulérními novolakovými pryskyřicemi,izomerními dihydroxydifenylmetany a dihydroxydifenylpropany· Podle poměru reakčních složek může být v molekule Mannichovy báze jedna nebo maximálně čtyři skupiny-CHgEKCHj) ₂« Mannichovy baze z jiných aldehydů a jiných dialkylaminů nepřinášejí ve formě solí potřebné reaktivní parametry, například při vytvrzování epoxidových pryskyřic.U solí dle vynálezu je reaktivita určena obaahem dusíku(aminové číslo) a obsahem karboxylových skupin(číslo kyselosti) jiné parametry (index lomu,SííŽ* ání, barva viskozita) jsou méně důležité a. z hlediska posuzování reaktivity bezvýznamné.

Soli podle vynálezu se připravují smísením báze s karboxylovou kyselinou a důkladnou homogenizací,dle potřeby v přítomnosti rozpouštědla.Soli podle vynálezu jsou obvykle viskozní kapaliny,někdy s jistým podílem krystalické fáze«Používají se ve formě kapaliny nebo roztoku v kyslíkatých rozpuštědlech například jako vytvrzující složky epoxidových pryskyřic·

Příklad 1

Kondenzací 1 molu fenolu,3,1 molu dimetylaminu(48% vodný roztok) a 3,1 molu 40% vodného roztoku formaldehydu se

232 184 připraví Mannichova baze 2,4,6-(dimetylaminometyl)fenol o čistotě 99,3j%„dla GLC analýzy.1 mol (265 g)2,4,6-(dimetylaminometyl)fenolu se smísí a. jemně roztírá se 3 moly jemně rozetřené aromatické hydřoxykarboxylové kyseliny, čímž se získá příslušné sůl:

arom.

hydroxy- karboxy. kyselina	navážky (g)	aminové číslo (mg KOH/g) vypočteno nalezeno	číslo kyselosti (mg KCH/g) vypočteno nalezeno
salic^lová	414,3	247,65	245,3	247,65	248,1
2,4-hydroxy- benzoová	462,4	231,29	229,1	23.1,29	232,3
2,5-dihydroxy fenyloctová	504,2	218,73	216,7	218,73	219,0
4-hydroxy benzoová	414,3	247,65	245,2	247,65	248,8
2-hydroxy-l- naftoová	564,6	202,81	200,5	202,81	20273
2-hydroxy- fenyloctová	456,4	233,21	231,0	233,21	234,5
4-metyl-2- z hydroxybenz00^456,4	233,21	231,2	233,21	233,3
4-metoxy-2hydroxybezooré 504.4		216,8	218,78	21It9

Příklad 2

Claims

270 g 2,4,6-(dimetylaminometyl)fenolu o čistotě 98,2J% (podle obsahu dusíku),se smísí s 1 molem(36^g) technické kyseliny anakardové o čísle kyselosti 153,5 mg KOH/g.Po důkladné homogenizaci se získá viskózní kapalná sůl o aminovém čísle 264,9 mg KCH/g (teorie 276,01 mg KOH/g) a čísle kyselosti 89,2 mg. KOH/g (teorie 92,00 mg KOH/g) .Technické kyselina anakardové se získává z extrakčního akažuového oleje.Chemicky je to 2-hydroxy-6-alkylbenzoová kyselina o střední hodnotě alkylu Ο-^^γ.Technická kyselina anakardová je směsí čtyř hydroxykarboxylových kyselin lišících se počtem dvojných vazeb v alkylu.

Příklad 3

Reakcí 1 molu 2,2’-bis-(4-iydroxyfenyl)propanu s 2,05 molu 50% vodného roztoku dimetylaminu a 2,05 molu 40% vodného roztoku formaldehydu se připraví 2,2’-bis(2-dimetylaminomety1-4-hydroxyfenyl)propan o čistotě asi 98,2|%.336,5jg (1 mol) této báze se rozpustí v óoojg 96% etanolu a za míchání se přidá 27ójg kyselihy salicylové.Odpařením etanolu se získá sůl o aminovém čísle 183,1 mg KOH/g(teorie 184,97 mg KOH/g) a čísle kyselosti 183,8 mg KOH/g(teorie 184,97 mg KOH/g).

P Ř £ D MÍ T VYNÁLEZU

Soli 2-dimetylaminometylfenolu a jeho derivátů s aromatickými hydí^y kar boxy lovými kyselinami,obecného vzorce

CH₂fe(CH₃)₂ v němž je