CS231400B1 - Způsob přípravy D-arabinosy značené radioisotopem ^0 nebo stabilním isotopem - Google Patents
Způsob přípravy D-arabinosy značené radioisotopem ^0 nebo stabilním isotopem Download PDFInfo
- Publication number
- CS231400B1 CS231400B1 CS835100A CS510083A CS231400B1 CS 231400 B1 CS231400 B1 CS 231400B1 CS 835100 A CS835100 A CS 835100A CS 510083 A CS510083 A CS 510083A CS 231400 B1 CS231400 B1 CS 231400B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- arabinose
- labeled
- glucose
- calcium
- degradation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu přípravy 14 D-arabinosy, značene radioisotopem C nebo stabilním isotopem ^C. Podstata navrženého řešení spočívá v tom, že D-arabinosa se připravuje ze zna čené D-glukosy cestou přes oxidaci na Isyselinu D-glukonovou, její převedení na vápenatou nebo barnatou sůl a oxidativní odbourání této soli v jedné reak ční směsi bez iaolace meziproduktů, přičemž odbourání vápenaté nebo barnaté soli kyseliny D-glukonové se provádí za katalysy trifluoracetátem želežitým, s výhodou při koncentraci 0,01 až 0,02 mmol katalysátoru na 1 mg výchozí D-glukosy.
Description
(54)
Způsob přípravy D-arabinosy značené radioisotopem ^0 nebo stabilním isotopem
Vynález se týká způsobu přípravy
D-arabinosy, značene radioisotopem C nebo stabilním isotopem ^C.
Podstata navrženého řešení spočívá v tom, že D-arabinosa se připravuje ze značené D-glukosy cestou přes oxidaci na Isyselinu D-glukonovou, její převedení na vápenatou nebo barnatou sůl a oxidativní odbourání této soli v jedné reakční směsi bez iaolace meziproduktů, přičemž odbourání vápenaté nebo barnaté soli kyseliny D-glukonové se provádí za katalysy trifluoracetátem želežitým, s výhodou při koncentraci 0,01 až 0,02 mmol katalysátoru na 1 mg výchozí D-glukosy.
231 400
231 400
Vynález řeší způsob přípravy D-arabinosy, značené radioisotopem nebo stabilním isotopem
D-Arabinosa je součástí řady přírodních glykosidů a ve formě značené isotopy uhlíku nebo ve všech nebo v některých polohách, má velký význam při synthetických a konfiguračních studiích v chemii sacharidů.
Pro přípravu D-arabinosy synthetickou cestou je nejdostupnější výchozí sloučeninou D-glukosa, ze které lze D-arabinosu získat zkrácením řetězce uhlíkových atomů /Staněk J., Černý M., Kocourek J., Pacák J.: Monosacharidy, NČSAV, Praha 1960, s. 88/.
Odbourání podle Wohla vychází z oximu D-glukosy, ten se převá dí působením acetanhydridu na per-O-acetylderivát nitrilu, který se v alkalickém prostředí odbourá na D-arabinosu /Deulofeu V.: Advances Carbohyd. Chem. £, 119 /1949/ /. Je známo několik modifikací této metody, zejména Weygandova /Weygand F., Loewenfeld R. Chem. Ber. 83, 559 /1950/ /.
Ruffovo odbourání je z hlediska provedení jednodušší. Odbourá· vají se vápenaté nebo barnaté soli kyseliny D-glukonové působením peroxidu vodíku za katalysy síranem nebo octanem železitým /Fletcher H.G., Diehl H., Hudson C.S.: J. Amer. Chem. Soc. 73»
4546 /1950/ /.
231 400
Kyselinu D-glukonovou lze získat oxidací D-glukosy mírnějšími oxidačními činidly jako jsou halogeny, případně elektrolyticky nebo enzymově /Methods Carbohyd. Chem. 2, 11 /1963/ a 1, 71 /1962/ /.
Jiné způsoby odbourání jsou používány méně často. Patří k nim odbourání disulfonu D-glukosy /Org. Syntheses 20, 14 /1940/ / a odbourání D-glukosy chlornanem ve dvou stupních v závislosti na pH prostředí /Whistler R.L., Schweiger R.: J. Amer. Chem. Soc. 81.
5190 /1959/ /· Nověji popsané odbourání fenylhydrazonu D-glukosy peroxidem vodíku /Bílik V., Biely P., Matulová M.: Chem. zvěsti 33.
782 /1980/ / je preparativně obtížně využitelné. Rovněž spíše k teoreticky zajímavým patří odbourání D-glukosy oxidací vzduchem /Whistler R.L., Yagi K.: J. Org. Chem. 26, 1050 /1961/ / nebo kyslíkem /Hardegger Ε., Krais K., Khadem El H.: Helv. Chim. Acta 35. 618 /1952/ /. Odbourání D-glukosy elektrolytickou cestou vede ke směsi produktů včetně D-arabinosy a je využíváno k jiným účelům /Patentový spis USA 2 190 377/.
Příprava D-arabinosy z jiného zdroje, než D-glukosy je ekonomicky málo výhodná. Teoreticky by byla možná v rámci vzájemné isomerisace aldopentos s dosud nejasným mechanismem /Bílik V., Petruš L.,
Parkaš V.: Collection Czech. Chem. Commun. 42, 1163 /1978//, problémem je však nejen preparativní provedení, ale i skutečnost, že každá z aldopentos je méně dostupná než D-glukosa a často i než D-arabinosa.
Nejspolehlivější cesta pro přípravu D-arabinosy, značené radio14 . 13 isotopem C nebo stabilním isotopem C je využití některého způsobu odbourání D-glukosy. Celková výtěžnost D-arabinosy u výše uvedených postupů tohoto typu je 30 až 50 %, Nevýhodné jsou však komplikované postupy, vyžadující přípravu řady derivátů a několik reakčních stupňů. Tím dochází, s ohledem na práci s malými kvanty při přípravě značené D-arabinosy, k dalšímu, obvykle podstatnému poklesu výtěžnosti. Nejpřijatelnější v tomto ohledu je Ruffovo odbourání. I to však vyžaduje nejprve přípravu kyseliny D-glukonové z D-glukosy, převedení této kyseliny na vápenatou nebo barnatou sůl a v odděleném stupni po isolaci této soli její oxidativní odbourání na D-arabinosu.
Jedná se tedy o řadu komplikujících a ztrátových mezioperací.
Dalším nedostatkem je málo efektivní základní stupeň postupu, vlastní odbourání D-glukonátu vápenatého nebo barnatého, který je zdrojem snižování celkového výtěžku D-arabinosy v daleko větší míře než úvodní stupeň postupu, příprava kyseliny D-glukonové.
231 400
Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy D-arabinosy značené radioisotopem nebo stabilním isotopem 1'^C, jehož podstata spočívá v tom, že D-arabinosa se připravuje ze značené D-glukosy cestou přes oxidaci na kyselinu D-glukonovou, její převedení na vápenatou nebo barnatou sůl a oxidativní odbourání této soli v jedné reakční směsi bez isolace meziproduktů, přičemž odbourání vápenaté nebo barnaté soli kyseliny D-glukonové se provádí za katalysy trifluoracetátem železitým, s výhodou při koncentraci 0,01 až 0,02 mmol katalysátoru na 1 mg výchozí D-glukosy.
Výhoda tohoto způsobu přípravy D-arabinosy značené radioisotopem nebo stabilním isotopem spočívá jednak v tom, že odbourání D-glukosy se provádí v jedné reakční směsi bez isolace a čištění meziproduktů a bez odstraňování vedlejších produktů a reakčních zplodin, což celý postup výrazně zjednodušuje a odstraňuje ztráty spojené s mezioperacemi, jednak a zejména v tom, že použití trifluoracetátu železitého jako katalysátoru při odbourání D-glukonátu vápenatého nebo barnatého peroxidem vodíku je účinnější, než dosud používané katalysy a umožňuje zvýšení výtěžků D-arabinosy i v prostředí komplikované reakční směsi.
Způsob podle vynálezu je blíže objasněn v následujících příkladech provedení.
Příklad 1
Roztok D-/U-^4c/-glukosy /240 MBq/ ve 3 ml vody se suspendovaným uhličitanem vápenatým /8 mg/ se ochladí na 0 °C a přidají se 4 ml 1,5% bromové vody. Reakční směs se nechá stát ve tmě při teplotě 20 až 25 °C po dobu 46 hodin. Nezreagovaný brom se odstraní vakuově a reakční směs se opatrně zahřívá na 40 až 45 dC po dobu 15 až 20 minut za míchání. Po zahuštění na poloviční objem a ochlazení na 20 °C se přidá 0,08 mmol trifluoracetátu železitého v 1 ml vody. Po 15 minutách se teplota zvýší na 28 až 32 °C a udržuje po dobu 25 minut. Potom se ve třech dávkách během 30 minut přidá 0,9 ml 15% peroxidu vodíku za občasného třepání.
- 4 231 400
Reakční směs se poté nechá stát při teplotě 25 °C po dobu 6 hodin® Sraženina se odcentrifuguje, důkladně promyje vodou a spojené supernatanty se vakuově zahustí na přiměřený objem· D-/U-1^c/-Arabinosa se isoluje preparativní papírovou chromatografií na papíře Whatman 3 v soustavě n-butanol - kyselina octová - voda /4:1:5/·
Radiochemický výtěžek D-/U-^^C/-arabinosy 84 MBq, tj· 35 % na výchozí D-/U-^^C/-glukosu.
Příklad 2
K roztoku D-ZU-l^cý-giukosy /40 MBq/ v 5 ml vody se přidá 15 mg D-glukosy, 25 mg uhličitanu vápenatého a suspense se ochladí na O °C. Přidá se 8 ml 3% bromové vody a reakční směs se nechá stát ve tmě při teplotě 20 až 25 °C po dobu 35 hodin· ftezreagováný brom se odstraní vakuově a reakční1 směs se opatrně zahřívá na 40 až 45 °C po dobu 20 až 25 minut za míchání.
Po zahuštění na poloviční objem a ochlazení na 20 υ0 se přidá 0,15 mmol trifluoracetátu železitého v 1 ml vody. Po 20 minutách se teplota zvýší na 35 °C a udržuje se po dobu 20 minut·
Potom se ve čtyřech dávkách během 20 minut přidá 2,4 ml 15% peroxidu vodíku za občasného třepání. Reakční směs se poté nechá stát při teplotě 25 °C po dobu 8 hodin.
Reakční směs se dále zpracuje a produkt isoluje jak je uvedeno v příkladu 1.
Radiochemický výtěžek D-/U-^^C/-arabinosy 20,4 MBq, tj. 51 % na výchozí D-ZU-^^CAglukosu·
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU231 400Způsob přípravy D-arabmosy značené radioisotopem 13 nebo stabilním isotopem C vyznačený tím, že D-arabinosa se připravuje ze značené D-glukosy cestou přes oxidaci na kyselinu D-glukonovou, její převedení na vápenatou nebo barnatou sůl a oxidativní odbourání této soli v jedné reakční směsi bez isolace meziproduktů, přičemž odbourání vápenaté nebo barnaté soli kyseliny D-glukonové se provádí za katalysy trifluoracetátem železí tým, s výhodou při koncentraci 0,01 až 0,02. mmol katalysátorů na 1 mg výchozí D-glukosy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS835100A CS231400B1 (cs) | 1983-07-05 | 1983-07-05 | Způsob přípravy D-arabinosy značené radioisotopem ^0 nebo stabilním isotopem |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS835100A CS231400B1 (cs) | 1983-07-05 | 1983-07-05 | Způsob přípravy D-arabinosy značené radioisotopem ^0 nebo stabilním isotopem |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS510083A1 CS510083A1 (en) | 1984-03-20 |
| CS231400B1 true CS231400B1 (cs) | 1984-11-19 |
Family
ID=5395224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS835100A CS231400B1 (cs) | 1983-07-05 | 1983-07-05 | Způsob přípravy D-arabinosy značené radioisotopem ^0 nebo stabilním isotopem |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS231400B1 (cs) |
-
1983
- 1983-07-05 CS CS835100A patent/CS231400B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS510083A1 (en) | 1984-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI78708B (fi) | Syntetisering av 7-halo-7 -deoxilincomyciner. | |
| Hirai et al. | Artificial photosynthesis of. beta.-ketocarboxylic acids from carbon dioxide and ketones via enolate complexes of aluminum porphyrin | |
| Chang et al. | C-Hydroxy-and C-methylchlorins. A convenient route to heme d and bonellin model compounds | |
| Hassner et al. | Phenylselenium azide addition to alkenes. A new and stereospecific introduction of Se and N into organic molecules. | |
| EP0247513B1 (en) | Process for producing 2-methyl-1,4-naphthoquinone | |
| Taylor et al. | Thallium in organic synthesis. XIX. Photochemical phenylation. An effective synthesis of unsymmetrical biphenyls from arylthallium ditrifluoroacetates | |
| Yoshida et al. | Formal [2+ 2+ 2] cycloaddition of molecular oxygen, 1, 3-diketone, and olefin. Synthesis and reactions of cyclic peroxides | |
| CS231400B1 (cs) | Způsob přípravy D-arabinosy značené radioisotopem ^0 nebo stabilním isotopem | |
| Folsom et al. | The controlled oxidation of organic sulfides to sulfoxides with the help of o-iodosylbenzoic acid | |
| Bloodworth et al. | Oxymetalation. 20. Conversion of cyclopropanes into 1, 2-dioxolanes via tert-butyl peroxymercuration, bromodemercuration, and silver salt induced cyclization | |
| Krause et al. | Notizen/Notes Allenyl Enolates—A New Class of Chiral Ambident Nucleophiles, 2. Reaction with Iodine and Oxidizing Agents | |
| US5053527A (en) | Process for the manufacture of alkyl pyruvates | |
| CS231399B1 (cs) | Způsob přípravy D-lyxosy značené radioisotopem 14C nebo stabilním isotopem 13C | |
| Uziel | Periodate oxidation and amine-catalyzed elimination of the terminal nucleoside from adenylate or ribonucleic acid. Products of overoxidation | |
| Muzyka et al. | Selective photoelectrochemical oxidation of vicinal cyclohexanedicarboxylic acids: a mechanistic study | |
| US4774360A (en) | Converting enol ester precursor of a benzoyl-1,3-cycloalkyldione to a benzoyl-1,3-cycloalkyldione | |
| Nagata et al. | meso-Tetraphenylporphinatoiron catalysed reductive cleavage of some S–O, S–N, and S–C bonds in sulphoxides and sulphilimines | |
| Radhakrishna et al. | Iodobenzene Dichloride II-An Efficient Reagent for Deoximation | |
| Skala | Method of preparing D-arabinose labelled with 14C radioisotope or 13C stable isotope | |
| Routaboul et al. | New stereoselective reaction of methylglyoxal with 2-aminopyridine and adenine derivatives: formation of imino acid-nucleic base derivatives in water under mild conditions | |
| Danishefsky et al. | Novel construction of steroid skeleton. Utility of di-tert-butyl acetonedicarboxylate | |
| JP2003062468A (ja) | 酸化触媒およびそれを用いたフェノール類の製造方法 | |
| US4339607A (en) | Process for preparing anisaldehyde | |
| KR20210124258A (ko) | 알파-케토산으로부터 유기 산의 합성 | |
| Weidman et al. | Oxidative cleavage of hydroquinone monosulfate ester. Model reaction for sulfate transfer |