CS230942B1 - Způsob přípravy 2,2'-dinaftylsulfonu - Google Patents
Způsob přípravy 2,2'-dinaftylsulfonu Download PDFInfo
- Publication number
- CS230942B1 CS230942B1 CS832444A CS244483A CS230942B1 CS 230942 B1 CS230942 B1 CS 230942B1 CS 832444 A CS832444 A CS 832444A CS 244483 A CS244483 A CS 244483A CS 230942 B1 CS230942 B1 CS 230942B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dinaphthylsulfone
- preparing
- mixture
- sulfuric acid
- dinaphthyl sulfone
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob,přípravy 2,2 -dinaftylsulfonu tak, že se 1,1- nebo 1,2'-dinaftyísulfon, popřípadě jejich směs smísí s 98% kyselinou sírovou, po vyhřátí ne 140 až 180 °C, výhodně během 4 až 6 hodin se tavenine ochladí, zředí vodou e produkt se extrahuje aromatickým rozpouštědlem, výhodně toluenem. Připravená látka je výchozí sloučeninou k syntéze 1 ,4-thiafosforintrioxidu.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 2,2'-dinaftylsulfonu. Uvedené látka nebyla dosud reprodukovatelným způsobem připravena. Nyní bylo zjištěno, ie reakci 1,1'-nebo 1,2'-dinaftylsulfonů s koncentrovanou kyselinou sírovou vzniká čistý 2,2'-dinaftylsulfon.
2,2'-dinaftylsulfon je výchozí sloučeninou k syntéze 1 ,4-thiafosforintrioxidu, obecně jsou diarylsulfony použitelné k syntéze léčiv.
Při sulfonaci naftalenu mohou probíhat některá vedlejší reakce, které nevedou ke vzniku žádoucí naftalensulfokyseliny. Jedním z produktů vedlejších reakcí jsou dinaftylsulfony. Jejich tvorbu lze vysvětlit bu3 reakcí dvou molekul sulfokyseliny za vzniku kyseliny sírové nebo reakcí sulfokyseliny s uhlovodíkem za vzniku vody. Jinou metodou vhodnou pro přípravu diarylsulfonů, zejména nesouměrných, je reakce sulfonylchloridů s aromatickými uhlovodíky v přítomnosti bezvodého chloridu hlinitého. Podobně jak při sulfonaci naftalenu vzniká podle reakčních podmínek 1- nebo 2-sulfokyselina, lze očekávat vznik tří izomerů a sice 1,1 1,2'-, 2,2'-dinaftylsulfon.
Způsob přípravy 2,2'-dinaftylsulfonu podle vynálezu spočívá v tom, že se 1,1'- nebo 1,2 '-dinaftylsulfon, popřípadě jejich směs smísí s kyselinou sírovou 98%, po vyhřátí na 140 až 180 °C, výhodně během 4 až č hodin se tavenina ochladí, zředí vodou a produkt se extrahuje aromatickým rozpouštědlem, výhodně toluenem. Konstituce produktu po kryetalizaci se ověří metodou NMR.
Níže uvedená příklady ilustrují provedení podle vynálezu.
Příklad 1
K 6 g 1,1 '-dinaftylsulfonu byly přidány 2 g 98% kyseliny sírové a směs byly vyhřátá na 160 °C po dobu 5 hodin. Po uplynutí reakční doby byla směs neředěna vodou a organická vrstva byla vytřepáne do toluenu. Po krystalizaci bylo získáno 5,8 g 2,2'-dinaftylsulfonu.
Příklad 2
K 6 g 1,2 —dinaftylsulfonu byly přidány 2 g 98% kyseliny sírové a směs byla vyhřátá na 160 °C po dobu 4,5 hodin. Po uplynutí reakční doby byla směs neředěna vodou a organická vrstva byla vytřepána do toluenu. Po krystalizaci bylo získáno 5,8 g 2,2'-dinaftylsulfonu.
Konstituce získaných látek byla v obou případech ověřena metodou NMR.
Identifikace isomerních dinaftylsulfonů a stanovení jejich poměru ve směsi 1H-HMR spektra deuteriochloroformových roztoků vzorků s vnitřním standardem hexametyldisiloxanem byla zaznamenána přístrojem JNM-F-100 (Jeol, Tokio) a signály aromatických protonů byly integrovány při šířce záznamu 250 Hz.
Záznamy spekter čistých isomerů se výrazně liší v oblasti 6- 8,80 až 8,40:
1,1'-dinaftylsulfon-orto-dublety /J-8,0 Hz) s metaštěpením (J-1,5 Hz), střed 0-8,61, plocha 4 H (protony H/2/, H/2'/, Η/β/,Η/β'/λ
1,2'-dinaftyleulfon - složitý multiplet s maximy ó-8,74; -8,61; - 8,51; plocha
H (protony H/2/, Η/Θ/,Η/Θ/Ί;
2,2'-dinaftylsulfon - meta-dublet; střed δ-8,59; plocha 2 H (protony H/1, H/1 '/;
Pro 2,2'-dinaftylsulfon je dále charakteristický meta-dublet se středem δ - 7,84, zatímco 1,2'-dinaftylsulfon má intenzivní meta-dublet δ- 7,72.
Poměr izomerů lze přibližně stanovit porovnáním ploch signálů v oblastech:
A · · · 6 = 8,80 až 8,40} Β . ·. δ - 8,20 až 7 ,65} C · · · δ = 7,65 až 7,35. Celková plocha je u všech isomerů shodná A + B + C = 14 H;
Relativní plochy
1.1 '-dinaftylsulfon
1.2 '-dinaftylsulfon 2,2'-dinaftylsulfon
ABC
6 4 3 6 5 2 8 4
Zastoupení jednotlivých isomerů lze pak vypočítat řešením rovnic:
| 4 a + | 3 a/3 | + 2β = 14 |
| 6 a + | 6 αβ | + 3β = 14 |
| 4 a + | 5αβ | + 4(8 = 14 |
a/(a + b + c); b/ (a + b + c); c/ (a - b - c);
kde 100 a odpovídá procentickému zastoupení 1,1'-dinaftylsulfonu,
100 a β odpovídá procentickému zastoupení 1,2'-dinaftylsulfonu a 100j8 odpovídá procentickému zastoupení 2,2'-dinaftylsulfonu.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy 2,2'-dinaftylsulfonu, vyznačený tím, že se 1,!'- nebo 1,2'-dinaftylsulfon, popřípadě jejich směs smísí s 98% kyselinou sírovou, po vyhřátí na 140 až 180 °C, výhodně během 4 až 6 hodin se tavenina ochladí, zředí vodou a produkt se extrahuje aromatickým rozpouštědlem, výhodně toluenem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS832444A CS230942B1 (cs) | 1983-04-06 | 1983-04-06 | Způsob přípravy 2,2'-dinaftylsulfonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS832444A CS230942B1 (cs) | 1983-04-06 | 1983-04-06 | Způsob přípravy 2,2'-dinaftylsulfonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS244483A1 CS244483A1 (en) | 1984-01-16 |
| CS230942B1 true CS230942B1 (cs) | 1984-08-13 |
Family
ID=5361607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS832444A CS230942B1 (cs) | 1983-04-06 | 1983-04-06 | Způsob přípravy 2,2'-dinaftylsulfonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230942B1 (cs) |
-
1983
- 1983-04-06 CS CS832444A patent/CS230942B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS244483A1 (en) | 1984-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Svennerholm et al. | The distribution of lipids in the human nervous system. II. Lipid composition of human fetal and infant brain | |
| US2750394A (en) | Manufacture of 5-hydroxymethyl 2-furfural | |
| Abramovitch et al. | The Reaction of Sulfonylimido Intermediates with Aromatic Compounds | |
| CS230942B1 (cs) | Způsob přípravy 2,2'-dinaftylsulfonu | |
| Moore | Fluoroalkanesulfonyl chlorides | |
| Mendelsohn et al. | Deuterated phospholipids as Raman spectroscopic probes of membrane structure: dipalmitoylphosphatidylcholine-dipalmitoylphosphatidylethanolamine multilayers | |
| Suter | Studies in the Diphenyl Ether Series. II. Preparation and Structure of Some Sulfonic Acids and Related Derivatives | |
| Yukawa et al. | The Curtius Rearrangement. III. The Decomposition of Substituted Benzazides in Acidic Solvents, the Acid Catalysis | |
| US2875257A (en) | Preparation of improved alkylate products using a sulfuric acid treatment | |
| DE2257240A1 (de) | Neue isocyanate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| US2242845A (en) | Alkylation | |
| Michael et al. | The mechanism of the sulfonation process | |
| Drews et al. | Transsulfonation in Preparing Aromatic Sulfones | |
| Chatterjee et al. | Conformational alteration of bradykinin in presence of GM1 micelle | |
| Baril et al. | The Effect of Substitutents on Certain Physical Properties of Benzene Picrate | |
| US2951882A (en) | Synthesis of diarylethanes | |
| Barriviera et al. | Denervation alters protein–lipid interactions in membrane fractions from electrocytes of Electrophorus electricus (L.) | |
| US1684273A (en) | Manufacture of chlorides of aromatic ortho-hydroxy-carboxylic acids | |
| JPS6136751B2 (cs) | ||
| EP0249024B1 (de) | Aromatische, Keton- oder Aldehydgruppen enthaltende (Poly)Sulfone und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US1804527A (en) | Aromatic sulfonic acids and process of preparing the same | |
| US4166069A (en) | Process for the preparation of 2-methoxy-5-methylaniline-4-sulphonic acid | |
| US3007961A (en) | Preparation of alkaryl sulfonates | |
| SU833957A1 (ru) | Способ очистки технического 4-4 - диХлОРдифЕНилСульфОНА | |
| Bulkin et al. | Amine-substituted iron tetracarbonyl |