CS230333B1 - Substituted 3-/l5-x-2furyl/p/benzo/lg/p/indolisines and method of preparing same - Google Patents
Substituted 3-/l5-x-2furyl/p/benzo/lg/p/indolisines and method of preparing same Download PDFInfo
- Publication number
- CS230333B1 CS230333B1 CS853382A CS853382A CS230333B1 CS 230333 B1 CS230333 B1 CS 230333B1 CS 853382 A CS853382 A CS 853382A CS 853382 A CS853382 A CS 853382A CS 230333 B1 CS230333 B1 CS 230333B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- benzo
- furyl
- formula
- substituted
- nitro
- Prior art date
Links
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 nitro-2-furyl Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- HBMUMVMGBLMQJT-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[2,1-a]isoquinoline Chemical class C12=CC=CC=C2C=CN2C1=CC=C2 HBMUMVMGBLMQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002478 indolizines Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SHLPPXXKRFINFY-UHFFFAOYSA-N isoquinolin-2-ium;bromide Chemical compound Br.C1=NC=CC2=CC=CC=C21 SHLPPXXKRFINFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000309464 bull Species 0.000 description 3
- HOBCFUWDNJPFHB-UHFFFAOYSA-N indolizine Chemical compound C1=CC=CN2C=CC=C21 HOBCFUWDNJPFHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- YECVQOULKHBGEN-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylprop-2-yn-1-one Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C#CC1=CC=CC=C1 YECVQOULKHBGEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006736 Huisgen cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical class N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- TVSPOLBJUVJVCV-UHFFFAOYSA-N benzene;heptane Chemical compound C1=CC=CC=C1.CCCCCCC TVSPOLBJUVJVCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUHPIGAAVQUXFH-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC.C1=CC=CC=C1 FUHPIGAAVQUXFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXHIDIHEXDFONW-UHFFFAOYSA-N benzene;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.C1=CC=CC=C1 TXHIDIHEXDFONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTIVTFGABIZHHX-UHFFFAOYSA-N butynedioic acid Chemical compound OC(=O)C#CC(O)=O YTIVTFGABIZHHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N chloroform;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.ClC(Cl)Cl OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-O isoquinolin-2-ium Chemical compound C1=[NH+]C=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- PIAOLBVUVDXHHL-VOTSOKGWSA-N β-nitrostyrene Chemical compound [O-][N+](=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 PIAOLBVUVDXHHL-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Vynález sa týká substituovaných 3-(5-X2-furyl) bettizo [ gJ iindolizínov všeobecného vzorca
v ktorom
R1 je H, CN, NO2, COOCH3) COOC2H3, COC6H5;
R2 je H, COOCH3, COOC2H5, C6H5, 4-nitrofenyl, 5-nitro-2-furyl a
X je NO2, COOCH3 a sposob ich přípravy.
V súvislosti so syntézou indolizínov sa v literatuře často popisujú im odpovedajúce benzoderiváty. Významné miesto pri přípravě nielen indolizínov ale aj benzoindolizínov zaujímajú 1,3-ůipolárne cyKloadície, Kde sú substrátom reakcie azometínylidy, vznikajúce z pyridíniových, izochinolíniových a chinolíniových solí, ktoré reagujú so zlúčeninami s aktivovanou násobnou vazbou (Stuckwish C. G.: Synthesis 1973, s. 472; Uchida T., Matsumoto K.: Synthesis 1976, s. 209). Z praktického hTadiska sa indolizíny využili pri hladaní nových liečiv, farbív a svetlocitlivých látok pre fotografické emulzie [Katriitzky A. R., Boulton A. ]. (Eds.): Advances in Heterocyclic Chemistry Vol. 23, Academie Pre»ss, New York 1978]. Deriváty indolizínu so zabudovanou furylovou-, resp. 5-nitro-2-furylovou skupinou popisujú práce Sasaki T., Yoshioka T.: Bull. Chem. Soc. Japan 44, 1971, s. 803; Tanaka A., Uoni T.: Chem. Pharm. Bull. 27, 1979, s. 3078; Štětinová J., Dandárová M., Kováč J., Mesárosová D., Leško J.: Collection Czechoslovak Chem. Commun. 47, 1982, s. 1738.
Deriváty hanzo (g) indolizínu rožne substituované v polohe 3 sú predmetom práč viacerých autouov [Huisgen R., Grashey R., Steimgruber E.: Tetrahadron Letters 22, 1963, s. 1441; Basketter M,. Plunkett A, O,: J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1971, s. 1578; Kutsuma T., Sekine Y., Fujiyama K., Kobayashi Y.: Chem. Pharm. Bull. Ž0, 1972, s. 2701; Ahlbrecht H., Frohlich J., Habermalz U., KrohnKe F.; Tetrahodron Letters 37, 1967, s. 3649; Sasaki T.; Kanematsu K., Yukimoto Y.: J. Chem. Soc. 1970, s. 481; Basketter N. S.,
Plunkett A. O.: J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1975, s. 594],
Substituované 3-(5-X-2-furyl)benzo (gj indolizíny, kde X je nitro, resp. metoxykarbonyl neboli doposia! připravené.
Zlúčeniny podlá vynálezu možno· využiť pri syntéze nových fotosenzitívnych látok obsahu júcich benzo (g) indolizínový skelet a heterocyklický substituent, ktoré móžu nájsť použitie ve fotografických emulziách [Tanake, A., Nakatori, M., Yoshida, A.: Japan Kokai 77, 120 824; Chem Abstr. 88, 180 233 (1977)].
Podstata spósobu přípravy substituovaných 3-(5-X-2-Í uryl) benzo (gjindolizínov podlá vynálezu spočívá v tom, že sa na N-(5-X-2-furfuryl) izochinolínium bromid všeobecného vzorca II
(ti) kdo X znamená to isté ako vo vzorci I, pósobí zlúčeninou všeobecného vzorca III alebo IV.
Rl—CH=CH—R2 (III) ri_C==C—R2 (IV) kde
R1 a R2 znamenajú to isté ako vo vzorci I, v prostředí organických rozpúšťadiel s výhodou dioxánu, resp. zmesi chloroformu a 2-metoxyetanolu za přítomnosti hydridu alkalického kovu s výhodou hydridu sodného alebo alkalického uhličitanu s výhodou uhličitanu draselného pri teplote 5 °C až 130 °C.
Reakcia prebieha ako 1,3-dipolárna cyklo adícia ylidu, ktorý sa generuje „in sítu“ z N- (5-X-2-Íurfuryl) izochinolíniumbromidu vzorca II účinkom hydridu alkalického kovu alebo alkalického uhličitanu v popísanom nrostredí a za uvedených podmienok so zlúč&ninami s CC-aktivovanou násobnou vázbou vzorca III alebo· IV.
Výhody spósobu přípravy substituovaných
3-(5-X-2-Íuryl)benzo [ g] indolizínov podlá vynálezu spočívajú predovšetkým v tom, že syntéza strukturálně zložitých látok je jednoduchá a energeticky nenáročná.
Predmet vynálezu ilustrujú, ale neobmedzujú následovně příklady.
Příklad 1
Příprava l,2-dimetoxykarbonyl-3-(5-nitro-2-furyl)benzo[g]indolizínu (zíúčenina IA)
Hydrid sodný (0,4 g, 17 mmol) sa přidal k miešaneíj, 1'adom chladenej suspenzii N- (5-nitr o-2-f urf uryl) izochinolínium bromidu (2,15 g, 6,4 mmol) a dimetytesteru kyseliny acetyléndikarboxylovej (1,07 g, 7,5 mmol) v dioxáne (60 ml). Zmes sa premiešavala najprv 2 dni pri 50 až 60 °C a potom 1 deň pri laboratórnej teplote. Po odfiltrovaní anorganického podielu a jeho pr&mytí chloroformom (30 ml) sa rozpúšťadlá oddestilovali za zníženého tlaku. Zvyšok sa dělil na kolene oxidu hlinitého za použitia chloroformu ako elučného činidla. Eluovaný pevný podiel sa prekryštalizoval z acetonu. Získalo sa 1,3 g (51,3 %) žltooranžovej kryštalickej látky s t. t. 191—192 °C.
Příklad 2
Příprava l-kyano-3- (5-nitro-2-furyl) benzo[gjindolizínu (zíúčenina IH)
Bezvodý uhličitan draselný (4 g, 29 mmol) sa přidával postupné k miešanej, 1'adom chladenej suspenzii N-(5-nitro-2-f urf uryl) izochinolíniumbromldu (1,67 g, 5 mmol) a akrylonitrilu (0,265 g, 5 mmol) v zmesi chloroformu (50 ml) a 2-metoxyetanolu (5 ml). Reakčná zmes sa premiešavala 3 dni pri laboratórnej teplote. Anorganický podiel sa odfiltroval, premyl chloroformom (20 ml) a rozpúšťadlá sa oddestilovali za zníženého itlaku. Zvyšok sa dělil na koloně oxidu hlinitého za použitia elučného činidlá benzén-n-hexán (5 : 1). Spracovaním sa získalo 0,35 g (23,1 °/o) žltooranžovej kryštalickej látky, ktorá po krystalizácii z acetonu má t. t. 244—247 °C.
P r i k 1 a d 3
Příprava 2-fenyl-3- (5-nitro-2-furyl) benzo[gjindolizinu a l-nitro-2-fenyl-3-(5-nitro-2-furyl]benzo[g]indolizínu (zlúčeniny Ic a In)
Hydrid sodný (0,48 g, 20 mmol) sa přidal k miešanej a chladenej suspenzii N-(5-nitro-2-f urf uryl) izochinolínium bromidu (3,35 gramov, 10 mmol) a j3-nitrostyrénu (1,49 g, 10 mmol) v dioxáne (70 ml). Zmes sa premiešavala 4 dni pri laboratórnej teplote. Po odfiltrovaní anorganického podielu a jeho premytí chloroformom (20 ml) sa rozpúšťadlá oddestilovali za zníženého tlaku. Zvyšok sa dělil na koloně oxidu hlinitého za použitia elučného činidla benzén-n-heptán (3 : lj. Ako hlavný podiel sa izolovala zlúčenlna Ic (2,7 g, 76,3 %). Je to tmavočervená krystalická látka s t. t. 212—213 °C (aceton). Okrem toho sa izolovala aj zlúčenina ID (0,4 g, 10,1 %') ako tehlovočervená krystalická látka s t. t. 214—216 °C (aceton ).
Příklad 4
Okrem látok uvedených v príkladoch 1 až 3 sa obdobným sposobom připravili aj ziúčeniny l,2-dietoxykarbonyl-3- (5-nitro-2-f uryl) benzo[g]indolizín (Ib)
1-etoxykarbo n.yl-3- (5-nitro-2-furyl) benzo[gjindolizín (IE) l-etoxykarbonyl-2,3-bis (5-nitro-2-f ury 1} be.nzo[g]indolizín (IF)
1-benzoy 1-2-f eny 1-3- (5-nitr o-2-f ury 1) benzo[gjindolizín (IG) l-benzoyI-2,3-bis (5-nitro-2-furyl) benzo[gjindolizín (ICH) l-kyano-2- (4-.nitrofen.yl )-3-( 5-nitro-2-furyl) benzo [gjindolizín (IJ
1.2-dimetoxykarbonyl-3- (5-metoxykarbonyl-2-furyl) benzo I g ] indolizín (lj).
Fyzikálně konstanty a výsledky elementárně j analýzy substituovaných 3-(5-X-2-furyl) benzo [gjindolizínov podta vynálezu sú v tab. 1. Štruktúru uvedených derivátov potvrdzujú údaje IČ, 1H NMR a hmotnostných spektier (tah. 2, 3 a 4).
IC spektrá sa zaznamenali na dvojlúčovom KBr tabletkách; elektronové absorpčně spektrá sa namerali v dioxáne na UV VIS spektrofotometr! (Zeiss, Jenaj, NMR spektrá sa snímali na přístroji Tesla BS 487 C v deuterochloroforme a hexadeuterodimetylsulfoxide pri teplote 25 až 80 °C za použitia tetrametylsilánu, resp. hexametyldisiloxánu ako interného štandardu. Hmotnostně spektrá sa namerali na spektromefri MS 902 (AEI Manchester, priamy .napúšťací systém, ionizačná energia 70 eV, prúd elektrónov 100 μΑ, teplota tónového zdroja 150 °C).
Tabulka 1
Substituované 3-(5-X-2-furyl)benzo[g]indolizmy I
Zlúč. R1 R2 Sum. vzorec T. t. (°C) Vypoč./nájdené
X (Mol. hmot.) (Výt., %) % C %H % N
| 1a. | cooch3 no2 | COOCHg | C20H14N2O7 (394,3) | 191—192a-d (51,4) | 60,91 61,12 | 3,58 3,69 | 7,11 6,78 |
| Ib | COOC3H5 | COOC2.H5 | c22h18n2o7 | 156—157b-e | 62,56 | 4,29 | 6,63 |
| no2 | (422,4) | (14,2) | 62,63 | 4,29 | 6,66 | ||
| Ic | H | C6H5 | C22Hi4N2O3 | 212—213af | 74,57 | 3,98 | 7,90 |
| NO, | (354,4) | (76,3) | 74,58 | 4,37 | 7,27 | ||
| Id | no2 | C6H5 | C22H13N3O5 | 214—216a-ť | 66,00 | 3,52 | 10,49 |
| NO, | (399,4) | (10,1) | 66,14 | 3,41 | 10,24 | ||
| Ie | oooc2h, | H | CigH^NgOr, | 184—185ag | 65,14 | 4,03 | 7,99 |
| no2 | (350,3) | (25,7) | 65,47 | 4,07 | 7,75 | ||
| If | COOC2H5 | 5-NO2- | C23H15H3O8 | 218—2!20ah | 59,88 | 3,28 | 9,10 |
| no2 | 2-furyl | (461,4) | (31,1) | 60,11 | 3,36 | 9,13 | |
| Ig | COC6Hr, | c6h5 | C29Hi8N2O4 | 225—227a,s | 75,98 | 3,96 | 6,10 |
| no2 | (458,5) | (9.81, 10,9’) | 76,63 | 4,40 | 6,53 | ||
| Ih | CN | H | C17H9N3O3 | 244— ,247^ | 67,33 | 2,99 | 13,85 |
| no2 | (303,3) | (23,11 | 67,61 | 3,19 | 13,64 | ||
| lei. | COC!(;H5 | 5-ΝΟ,- | C27HI5N3O7 | ca,( | 65,72 | 3.06 | 8,51 |
| no2 | 2-furyl | (493,4) | (16,2) | 65,71 | 3,05 | 8,13 | |
| It | CN | C6H5NO2 | C23H12N4O5 | 274—277a,í | 65,10 | 2,85 | 13,19 |
| no2 | (424,4) | (5,3) | 65,02 | 2,78 | 12,87 | ||
| b | COOCH3 | COOCH3 | C22H[7NO7 | 142—143ach | 64,86 | 4,21 | 3,44 |
| COOCH3 | (407,4) | (11,8) | 65,01 | 4,10 | 3,27 | ||
| Krystalizované z acetonu; |
b etanolu;
c zmes polohových izomérov (2 : 1); d použité elučné činidlo chloroform; e chloraform-acetón (11 : 3); f benzén-n-hexán (5 : 1);
8 bernzén;
h benzén-n-hexán-acetón (10 : 2 : 1); cl1 benzén-acetón (40 : 1);
’ adícia ylidu na benzoylfenylacetylén; ’ na benzalacetofeinón.
Ta b uIka 2
Infračervené (cm-1) a UV VIS spektrá substituovaných 3-(5-X-2-furyl)benzo[g]indolizínov I
| Zlúč. | v (C=O) | vas(NO2) »s(NO2) | Iné pásy | ^max> ΉΓΠ (log ε) | |
| Ia | 1715 | 1533 | 1450 | U®,) | 423 |
| 1684 | 1340 | 1367 | 5s(CH3] | (4,17] | |
| Ib | 1697 | 1531 1337 | 1455 1380 | áas(CH3) ís(CH3) | 418 (4,10) |
| Ic | '— | 1528 1333 | — | 465 (4,00) | |
| Id | -— | a 1330 | — | 414 (4,30) | |
| Ie | 1691 | 1526 | 1450 | ías(CI-I3) | 444 |
| -w | 1332 | 1385 | 5s(CH3) | (4,27) | |
| Ir | 1696 | 1526 1330 | 1448 1355 | MCH3) ís(CH3) | 409 (4,18) |
| Ig | 1626 | 1552 1330 | — | 452 (4,23) | |
| Ih | 1525 1338 | 2160 | v(C=N) | 432 (4,12) | |
| Ich | 1650 | 1531 1340 | — | 410 (4,34) | |
| i, | — | 1538 1328 | 2180 | v (C=N) | 425 (4,12) |
| lj | 1732 1707 1685 | 1450 1370 | MCH3) ás(CH3) | 324 (4,30) |
a Pás překrytý s vibráciami kruhu pri 1485 cm-1.
Tabulka 3 JHNMR údaje (<S, ppm; J, Hz) substituovaných 3-(5-X-2-fuiryl)benzo[g]indolizínov I
| Zlúč.8 | h5 Í5,ó | h8 | h7 h8 h9 | Hjo | Ha | HD a | Iné |
| Ia | 8,25 d 7,5 | 7,11 d | 7,47—7,72 m | 8,72 m | 7,10 d | 7,47 d | 4,01; 3,89 (OCH3) |
| Ib | 8,34 d 7,4 | 7,36 d | 7,50'—7,90 m | 8,56 m | 7,33 d | 7,91 d | 4,42; 4,28 (OCH2) 1,35; 1,23 (CH3) |
| Ic | 8,35 d 7,4 | 7,12 d | 7,30—7,90 m | 8,26 m | 6,65 d | 7,68 d | 7,30—7,55 m (C6H5) Ht b |
| Id | 8,47 d 7,5 | 7,47 d | 7,40—7,80 m | 8,47 m | 6,55 d | 7,62 d | 7,40 bs (C6H5) |
| Ie | 8,55 d 7,3 | 7,36 d | 7,48—7,92 m | 9,57 m | 7,28 d | 7,78 d | 4,38 (OCH2) 1,37 (CH3.) 7,33 (H2) |
| Ie | 8,25 d 7,5 | 7,32 d | 7,42—7,56 m | 7,83 m | 7,01 d 7,31 d | 7,84 d 7,82 d | 4,10 (OCH2) 1,02 (CH3) |
| Ig | 8,58 d 7,3 | 7,36 d | c | c | 6,51 | 7,70 d | 7,21 bs (C6H5) 7,23—7,87 m (COC6H5) |
| Ih | 8,57 d | 7,42 d | 7,55—8,00 m | 8,67 m | 7,28 d | 7,80 d | 7,77 s (H2) |
| Zlúč.® | 7 | 8 HB a | Iné | |||||
| h5 Js .6 | H6 | h7 h8 h9 | H.io | Ha | ||||
| ICH6 | 8,38 d | 7,34 d | f | f | 6,66 d | 7,47 d | C6H5 f | |
| 7,4 | ||||||||
| 8,46 d | 7,41 | f | f | 6,87 d | 7,63 d | C6H5 f | ||
| 7,4 | 7,07 d | 7,65 d | ||||||
| I, | 8,38 d | 7,45 d | 7,55—8,00 m | 8,77 m | 6,92 d | 7,69 d | 8,31 d; 7,70 d | |
| 7,3 | (C6H4NO2) | |||||||
| I, | 8,06 d | 6,89 d | 7,27—7,62 m | 8,68 m | 6,89 d | 7,29 d | 3,86; 3,91 | |
| 7,5 | 3,93 (OCH,) | |||||||
| Λ | aJA,B = 3,9 | Hz; u zlúč. | Ij Ja.b - | = 3,7 Hz; | ||||
| b v multiplete proitónov fenylskupiny 7,30— | 7,55; |
c v multiplete aromatických protónov;
0 zmes izomérov;
f v multiplete 7,23—8,00;
s zlúčenina ÍA -a I, meraná v deuterochloroformo, zlúčeniny IB—h v hexadeuterodimetylsulf oxide.
Tabulka 4
Hmotnostně spektra substituovaných 3-(5-X-2-furyl)-benzo[g]indolizínov Ia
| Zlúč. | m/z (re | ilatívna | intenzit | a, °/o) | ||||||||
| Ia | 394 | (77) | 363 | (36) | 362 | (93) | 348 | (25) | 331 | (54) | ||
| 320 | (100) | 316 | (25) | 303 | (29) | 216 | (21) | 203 | (30) | |||
| Ib | 423 | (26) | M + · | 422 | (100) | 390 | (33) | 377 | (22) | 376 | (26) | |
| 348 | (52) | 302 | (44) | 274 | (30) | 246 | (22) | 202 | (24) | |||
| Ic | M + - | 354 | (83) | 3-22 | (56) | 308 | (83) | 293 | (42) | 280 | (100) | |
| 279 | (29) | 278 | (58) | 241 | (25) | 139 | (29) | 128 | (15) | |||
| Id | 400 | (24) | M + - | 399 | (100) | 367 | (45) | 337 | (32) | 336 | (76) | |
| 306 | (23) | 279 | (21) | 278 | (66) | 277 | (21) | 128 | (30) | |||
| Ie | M + · | 350 | (87) | 318 | (60) | 304 | (47) | 276 | (100) | 273 | (40) | |
| 248 | (72) | 203 | (27) | 202 | (27) | 164 | (15) | 139 | (25) | |||
| Ip | M + · | 461 | (100) | 429 | (30) | 387 | (95) | 359 | (28) | 355 | (30) | |
| 312 | (21) | 284 | (37) | 256 | (23) | 228 | (33) | 128 | (16) | |||
| Ig | M+· | 458 | (52) | 428 | (26) | 427 | (76) | 413 | (19) | 350 | (24) | |
| 2179 | (29) | 272 | (14) | 270 | (29) | 105 | (100) | 77 | (38) | |||
| Ih | M + - | 303 | (63) | 271 | (52) | 257 | (23) | 243 | (19) | 230 | (21) | |
| 229 | (100) | 219 | (17) | 192 | (17) | 191 | (17) | 164 | (17) | |||
| Ich | 494 | (23). | M + · | 493 | (77) | 461 | (29) | 447 | (34) | 419 | (64) | |
| 416 | (20). | 343 | (20) | 315 | (21) | 105 | (100) | 77 | (50) | |||
| Ii | 425 | (25) | M+· | 424 | (88) | 393 | (25) | 392 | (100) | 378 | (31) | |
| 350 | (62). | 332 | (38) | 317 | (31) | 304 | (50) | 305 | (75) | |||
| I, | M + · | 407 | (100) | 376 | (47) | 320 | (15) | 318 | (12) | 304 | (15) | |
| 230 | (15) | 202 | (13) | 187 | (18) | 173 | (13) | 144 | (16) |
8 Zaznamenalo se 10 najintenzívnejších iónov spektra.
Claims (1)
- PREDMET VYNALEZU
1. Substituované 3- (5~X-2-f uryl) benzo] g ] - kde indolizíny všeobecného vzorca I Rl je H, CN, NO2, COOCH3, COOC2H5, COCgH5; 1 XjTx R2 je H, COOCH3, COOC2H5, CeH5, 4-nitro- fenyl, 5-,nitro-2-furyl a \\ J X je NO2, COOCH3. 2. Sposob přípravy substituovaných 3-(5- R2· -X-2-furyl) benzo (g ] indolizínov obecného R vzorca I podlá bodu 1 vyznačený tým, že sa na N-(5-X-2-furfuryI)izochinolínium bromid (1 ) vzorca II (II) kde X znamená to isté ako vo vzorci I, ρδsobí zlúčeninou všobecného vzorca III alebo IVR1—CH—CH—R2 (III)Ri_C=c_ R2 (IV) kde R1 a R2 znamenajú to isté ako vo vzorci I, v prostředí organických rozpúšťadiel s výhodou dioxánu, popřípadě zmesi chloroformu a 2-me-íoxyetanolu za přítomnosti hydridu alkalického kovu s výhodou hydridu sodného alebo alkalického uhličitanu s výhodou uhličitanu draselného pri teplote 5 stupňov Celsia až 130 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS853382A CS230333B1 (en) | 1982-11-27 | 1982-11-27 | Substituted 3-/l5-x-2furyl/p/benzo/lg/p/indolisines and method of preparing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS853382A CS230333B1 (en) | 1982-11-27 | 1982-11-27 | Substituted 3-/l5-x-2furyl/p/benzo/lg/p/indolisines and method of preparing same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS230333B1 true CS230333B1 (en) | 1984-08-13 |
Family
ID=5435973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS853382A CS230333B1 (en) | 1982-11-27 | 1982-11-27 | Substituted 3-/l5-x-2furyl/p/benzo/lg/p/indolisines and method of preparing same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230333B1 (cs) |
-
1982
- 1982-11-27 CS CS853382A patent/CS230333B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Batchu et al. | Versatile Synthesis of 2‐(Substituted phenyl)‐6, 7‐dihydro‐1H‐indol‐4 (5H)‐ones from Morita–Baylis–Hillman Acetates of 2‐Oxo‐2‐(substituted phenyl) acetaldehyde | |
| Vanderlaan et al. | Synthesis and oxidative coupling of (.+-.)-3-oxoreticuline | |
| Karthikeyan et al. | Synthesis of 5, 6-dihydrobenz [c] acridines: a comparative study | |
| Bourdais et al. | Polycyclic azines. III. Synthesis of 3‐aminoimidazo [1, 5‐a] pyridine derivatives by cyclodesulfurization of N′‐Substituted‐N‐(2‐pyridylmethyl) thioureas with dicyclohexylcarbodiimide | |
| US3784600A (en) | 4-substituted coumarins | |
| Martinez-Mora et al. | 2-Formylpyrroles as building blocks in a divergent synthesis of pyrrolizines | |
| CS230333B1 (en) | Substituted 3-/l5-x-2furyl/p/benzo/lg/p/indolisines and method of preparing same | |
| SU591149A3 (ru) | Способ получени производных триазолоизохинолина | |
| Neochoritis et al. | 1-Arylaminoimidazole-2-thiones as intermediates in the synthesis of imidazo [2, 1-b][1, 3, 4] thiadiazines | |
| Donati et al. | On the reactivity of isoxazoles with Mo (CO) 6 | |
| US3536725A (en) | Cyanoethylated derivatives of 2,3,4,6,7,12-hexahydroindolo(2,3-alpha)-quinolizine | |
| Remers et al. | 9-(2-Aminoethyl)-2, 3-dihydro-1H-pyrrolo [1, 2-a]-indoles, New Tryptamine Analogs | |
| Bátori et al. | Novel synthesis of pyrido [2, 1‐f]‐as‐triazinium system and its zwitterionic derivatives. Different reactivities of 1‐and 3‐olates with electrophiles | |
| Nagamatsu et al. | Reactions of 8-(triphenylphosphoimino) quinoline with aryl aldehydes and aryl isocyanates: formation of 2-aryl-4H-imidazo [4, 5, 1-ij] quinolines and related systems | |
| Mamedov et al. | Condensation of 4-Hydroxy-2-thiazolines with 1, 2-Phenylenediamine as a Novel Effective Route to Thiazolo (3, 4-a)-quinoxalines | |
| Albright et al. | Synthesis of 4‐aroyl‐5‐nitro‐1H‐imidazoles and 4‐aroyl‐5‐aminoimidazoles | |
| Zimmermann et al. | Unambiguous synthesis of 1-methyl-3-hydroxypyrazoles | |
| Takagi et al. | Synthesis of pyrimidino [4, 5‐b][1, 5] benzodiazepin‐2‐ones and pyrimidino [1, 6‐a] benzimidazol‐1‐ones from 4‐ethoxycarbonylamino‐1H‐1, 5‐benzodiazpine‐3‐carbonitrile via 4‐(2‐aminoanilino) pyrimidin‐2 (1H)‐one‐5‐carbonitriles | |
| Sypchenko et al. | Preparation of isoindolo [2, 1-a] quinoxalines based on N-(2-aminophenyl) isoindole derivatives | |
| US4421919A (en) | 4-Oximino-1,2,3,4-tetrahydroquinoline derivatives | |
| Prikhodko et al. | Heterocyclization of o-(arylethynyl) arylhydrazines as a new procedure for the synthesis of substituted 1H-and 2H-indazoles and indoles | |
| Os’ kina et al. | 5-(Hydroxymethyl) furfural in the Synthesis of 4, 5-Dialkyl-1 H-imidazol-1-ols | |
| de la Cerda-Pedro et al. | 3-(4-Formylphenyl)-triazole functionalized coumarins as violet-blue luminophores and n-type semiconductors: synthesis, photophysical, electrochemical and thermal properties | |
| Zimmermann et al. | Ring transformations of heterocyclic compounds. XVI. Spiro [cyclohexadiene‐dihydroacridines]. A novel class of spirodihydroacridines by ring transformation of pyrylium salts with 9‐methylacridine and its quaternary salts | |
| Lyubchanskaya et al. | Synthesis of new pyrido [3, 4-c] carbazole derivatives |