CS230113B1 - Způsob výroby tvrdých indenových a styrenových pryskyřic - Google Patents
Způsob výroby tvrdých indenových a styrenových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CS230113B1 CS230113B1 CS827482A CS827482A CS230113B1 CS 230113 B1 CS230113 B1 CS 230113B1 CS 827482 A CS827482 A CS 827482A CS 827482 A CS827482 A CS 827482A CS 230113 B1 CS230113 B1 CS 230113B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- indene
- styrene
- polymerization
- aluminum chloride
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález řeší způsob výroby tvrdých indenových a styrenových pryskyřic z frakcí, zejména koksochemického a pyrolyzního původu obsahujících styren, inden a jejich homology, katalytickou polymerací.
Pryskyřice rozpustné v organických rozpouštědlech jsou důle žitou surovinou v řadě průmyslových odvětví. Je to například pru mysl papírenský a gumárenský, výroba gramofonových desek, obkládacích hmot, linoleí a podobně. Zdaleka největší spotřeba pryskyřic je však v lakařském průmyslu, zájem je však především o kvalitní světlé, tvrdé a dokonale rozpustné pryskyřice. Dosud se vyrábí především indenové pryskyřice, polymerace se provádí většinou diskontinuelně a jako katalyzátoru se používá kyseliny sírové. Nevýhodou je především to, že je možno vycházet jen ze suroviny obsahující toliko indenové složky. Při polymeraci frakcí, obsahujících vedle indenových složek i styrenové složky, vzniká při použití kyseliny sírové jako katalyzátoru pryskyřice tmavohnědé barvy s bodem měknutí 60 až 80 °C, která není vhodná pro lakařské účely, Z frakce, kde obsah styrenových složek a zejména styrenu a jeho monoalkylhomolpgů převládá nad obsahem složek indenových, vzniká při polymeraci kyselinou sírovou dokon ce černá mazlavá hmota, nevhodná k jakémukoliv dalšímu použití. Výhodné zdroje surovin pro výrobu pryskyřic nabízí pyrolyzní zpracování benzinu, petroleje a plynového oleje·. Odpadní kapalné produkty z těchto pochodů obsahují ve svých frakcích směsi nenasycených uhlovodíků, zejména styrenu, indenu a jejich homologů. Vzhledem k obsahu styrenových složek nelze většinou použít k polymeraci těchto frakcí kyseliny sírové. Známá je rovněž polymerace pomocí bezvodého chloridu hlinitého, pomocí tohoto katalýza toru lze sice polymerovat i frakce obsahující směsi indenových a styrenových složek, vzniká však tmavá pryskyřice s omezenou rozpustností, Polymeraci navíc nelze uspořádat kontinuelně a mi230 113
- 2 moto značná hydroskopičnost práškového chloridu hlinitého způsobuje prudké snižování jeho polymerační aktivity. Je odzkoušeno rovněž použití eterického roztoku fluoridu boritého jako katalyzá· toru pro naznačené polymerace. Vznikají kvalitní pryskyřice, náklady spojené s přípravou katalyzátoru, s likvidací odpadu, se zařízením pro tuto náročnou technologii jsou však natolik vysoké, že průmyslové využití prakticky nepřichází v úvahu.
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby tvrdých indenových a styrenových pryskyřic podle vynálezu. Jeho podstatou je, že se vychází z frakcí obsahujících 10 až 60 % hmotnosti, s výhodou 30 až 40 % hmotnosti indenových a styrenových polymerovatelných složek, K této frakci se přidá v množství 0,5 až 10 % hmotnosti, s výhodou v množství 1,5 až 3 % hmotnosti kapalného katalytického komplexu chloridu hlinitého, obsahujícího 5 až 90 % hmotnosti chloridu hlinitého, 10 až 95 % hmotnosti aromatického uhlovodíku a 0,1 až 10 % hmotnosti koncentrované kyseliny chlorovodíkové, a za stálého chlazení a homogenizace reakční směsi se po dobu 10 až 300 sekund, s výhodou po dobu 20 až 30 sekund provádí polymerace. Následuje neutralizace reakční směsi vodným roztokem hydroxidu alkalického kovu nebo vodným roztokem hydroxidu kovu alkalických zemin nebo vodným roztokem alkalického uhličitanu. Neutrální soli s vodnou vrstvou se odloučí a polymerát se propere 10 až 40 % hmotnosti vody, s výhodou 30 % hmotnosti vody. Po oddělení prací vody se vakuově oddestilují nezpolymerované slořky.
Výhodou způsobu výroby indenových a styrenových pryskyřic podle vynálezu je především možnost zpracovat frakce s libovolným vzájemným poměrem indenových a styrenových složek bez jakýchkoliv úprav na kvalitní lakařské pryskyřice. Mezi tyto frakce patří zejména předkap z indenkumaronové frakce, předkap z těžkého benzolu a lehkého pyrolyzního oleje a také celá frakce pyrolyzního benzinu o destilačním rozmezí 140 až 210 °C, Pryskyřice vyrobené způsobem podle vynálezu mají světle načervenalou až světle hnědou barvu, bod měknutí 95 až 105 °C a jsou dobře rozpustné ve směsi xylen-lakařský benzin, jedná se tedy o pryskyřice se širokým využitím v lakařském průmyslu. Polymerační doba je přitom velmi krátká, takže jsou vytvořeny velmi dobře předpoklady pro kontinualizaci výrobního procesu. To přináší další výhody
230 113 v podobě snížení nároku na složitost a velikost výrobního zařízení a v neposlední řadě i na počet pracovníků.
Praktické provedení způsobu výroby tvrdých indenových a styrenových pryskyřic uvádějí následující příklady.
Příklad 1
Do skleněné polymerační baňky se předloží 100 g předkapu z lehkého pyrolyzního oleje charakterizovaného následujícími údaji: destilační rozmezí obsah polymerovatelných složek z toho inden a jeho homology . styren a jeho homology
190 - 205 °C
39.5 % hmotnosti
21.5 % hmotnosti 18,0 % hmotnosti
Za stálého míchání a chlazení byly do předložené suroviny přidány 2 g kapalného katalytického komplexu chloridu hlinitého /roztok bezvodého chloridu hlinitého v aromatickém uhlovodíku s přídavkem HCl/. Po 20 sekundách byla provedena neutralizace 10 % roztokem NaOH do pH 7,5. Neutrální soli s vodným podílem byly po odsazení odloučeny a polymerát byl proprán 30 % hmotnosti vody za účelem odstranění zbytků solí. Po oddělení vody byl polymerát přelit do destilační banky. Vlastní destilace byla provedena vakuově při tlaku 1,35 kPa do teploty olejové lázně 200 °C. Zbylá pryskyřice byla vylita z destilační baňky a po ztuhnutí bylo provedeno analytické zhodnocení. Vyrobená pryskyřice vykazovala následující hodnoty:
bod měknutí metodou KK . 105 °C barva světle načervenalá číslo kyselosti obsah popela zkouška nálevem ve směsi xylen-lakařský benzin
0,16 mg KOH/g 0,20 % hmotnosti čirá, dobře rozpustná % hmotnosti výtěžek Příklad 2
Jako suroviny bylo použito směsi styrenových podílů z indenkumaronové frakce a z frakce těžkého benzolu, charakterizované následujícími údaji:
destilační rozmezí obsah polymerovatelných složek z toho inden a jeho homology styren a jeho homology
140 - 190 °C 39,2 % hmotnosti
12.6 % hmotnosti
26.6 % hmotnosti
230 113
Do skleněné baňky bylo předloženo 100 g této suroviny a za stálého míchání a chlazení polymerováno s 2, 5 g kapalného katalytického komplexu chloridu hlinitého. Po 20 sekundách byla provedena neutralizace 10 % roztokem Ca/OH/g do pH 7,5 a odstředěním byla oddělena suspenze solí od polymerátu. Dále bylo přidáno 30 ml vody, po důkladném protřepání byla odsazena vodní vrstva a polymerát byl přelit do destilační baňky. Vakuová destilace byla provedena za podmínek podle příkladu 1. Vyrobená pryskyřice vykazovala následující hodnoty: bod měknutí metodou KK barva číslo kyselosti obsah popela zkouška nálevem výtěžek
102 °C světle načervenalá 0,10 mg KOH/g 0,15 % hmotnosti čirá, dobře rozpustná 38 %
Příklad
Jako suroviny k polymeraci byl použit pyrolyzní benzin charakterizovaný těmito údaji:
destilační rozmezí obsah polymerovatelných složek z toho inden a jeho homology styren a jeho homology
140 - 210 C 38,4 % hmotnosti 10,1 % hmotnosti 28,3 % hmotnosti
Surovina byla kontinuelně polymerována v trubici opatřené míchadlem, Jako katalyzátor byl dávkován kapalný katalytický komplex chloridu hlinitého v množství 2 % hmotnosti na použitou surovinu. Doba zdržení v trubici, která byla ve spodní části zahnuta a ukončena přepadem, byla 30 sekund. Neutralizace byla prováděna dávkováním 10 % roztoku uhličitanu sodného za stálého míchání do pH 7,5· Zneutrali zovaná. směs odtékala přepadem a byla napouštěna do kyvet odstředivky k oddělení suspenze solí od polymerátu. Polymerát byl dále důkladně protřepán s přídavkem 30 % hmotnosti vody. Po oddělení vody byl polymerát vakuově destilován způsobem podle příkladu 1. Vyrobená pryskyřice vykazovala následující hodnoty: bod měknutí metodou KK barva číslo kyselosti obsah popela zkouška nálevem výtěžek
103 °C světle načervenalá 0,15 mg KOH/g 0,18 % hmotnosti čirá, dobře rozpustná 34 % hmotnosti
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU230 113Způsob výroby tvrdých indenových a styrenových pryskyřic z frakcí, zejména, koksochemického a pyrolvzního původu, obsahujících styren, inden a jejich bomology v libovolném poměru, katalytickou polymeraci, vyznačující se tím, že se k frakci o obsahu 10 až 60 % hmotnosti polymerovatelných složek, s výhodou 30 až 40 % hmotnosti polymerovatelných složek přidá v množství 0,5 až 10 % hmotnosti, s výhodou v množství 1,5 až 3,0 % hmotnosti kapalný katalytický komplex chloridu hlinitého,obsahující 5 až 90 % hmotnosti chloridu hlinitého, 10 až 95 % hmotnosti aromatic kého uhlovodíku a 0,1 až 10 % hmotnosti koncentrované kyseliny chlorovodíkové, a za stálého chlazení a homogenizace směsi se po dobu 10 až 300 sekund, s výhodou po dobu 20 až 30 sekund provádí polymerace, načež se reakční směs zneutralizuje vodným roztokem hydroxidu alkalického kovu anebo vodným roztokem hydroxidu kovu alkalických zemin anebo vodným roztokem alkalického uhličitanu, odloučí se neutrální soli, polymerát se propere 10 až 40 % hmotnosti vody, s výhodou 30 % hmotnosti vody a po jejím oddělení se vakuově oddestilují nezpolymerované složky.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS827482A CS230113B1 (cs) | 1982-11-19 | 1982-11-19 | Způsob výroby tvrdých indenových a styrenových pryskyřic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS827482A CS230113B1 (cs) | 1982-11-19 | 1982-11-19 | Způsob výroby tvrdých indenových a styrenových pryskyřic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS230113B1 true CS230113B1 (cs) | 1984-07-16 |
Family
ID=5433115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS827482A CS230113B1 (cs) | 1982-11-19 | 1982-11-19 | Způsob výroby tvrdých indenových a styrenových pryskyřic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230113B1 (cs) |
-
1982
- 1982-11-19 CS CS827482A patent/CS230113B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2678332A (en) | Esterification of olefins using ion exchange resins catalysts | |
| US2694702A (en) | Soluble chloromethylated polymers of styrene and alpha-methyl styrene, their quaternary ammonium salts and method of making the same | |
| US2023495A (en) | Prepared resin | |
| CS230113B1 (cs) | Způsob výroby tvrdých indenových a styrenových pryskyřic | |
| US2317859A (en) | Styrene-polypiperylene copolymer | |
| US9321046B2 (en) | Recovery method and recycling method for boron trifluoride complex | |
| Guo et al. | Highly efficient catalyzed by imidazolium-based dual-sulfonic acid functionalized ionic liquids for liquid phase Beckmann rearrangement: experiments and COSMO-RS calculations | |
| US3959395A (en) | Recovery of polymerization inhibitor | |
| CN106540640B (zh) | 一种石油树脂加氢过程脱硫、脱氯的工业方法及装置 | |
| Subtelnyy et al. | OLIGOMERIZATION OF C9 HYDROCARBON FRACTION INITIATED BY AMINO PEROXIDES WITH CYCLIC SUBSTITUTE. | |
| US2275385A (en) | Alkyl esters of 3-methyl-delta4-tetrahydrophthalic acid | |
| US2712561A (en) | Method of destroying catalyst residues | |
| RU2057764C1 (ru) | Способ получения нефтеполимерных смол | |
| SU780472A1 (ru) | Способ ол инден-кумароновой смолы | |
| US4539388A (en) | Acid-modified, aromatic hydrocarbon resins and method for their production | |
| US5075416A (en) | Novel process | |
| US2892004A (en) | Process for the isomerization of non-vulcanized rubber | |
| US2511251A (en) | Removing sulfur compounds | |
| US2775576A (en) | Polymers from steam cracked distillate streams of 18 deg.-54 deg. c. boiling range | |
| Voronchak et al. | Cooligomerization of dominant monomers of C9 fraction of liquid pyrolysis products: comparison of heterogeneous catalytic approach with common methods | |
| SU148232A1 (ru) | Способ получени кумарон-инденовых смол | |
| EP0036130B1 (de) | Verfahren zur Umsetzung des bei der Synthese von Ethylbenzol erhaltenen Destillationsrückstandes | |
| US2926205A (en) | Production of chloroprene | |
| SU372216A1 (ru) | Способ получения гексаметиленбис- (фенилтиоацетамида) | |
| RU2117013C1 (ru) | Способ получения пленкообразующей нефтеполимерной смолы |