CS229840B1 - Způsob výroby polyfenylenoxidu - Google Patents
Způsob výroby polyfenylenoxidu Download PDFInfo
- Publication number
- CS229840B1 CS229840B1 CS906482A CS906482A CS229840B1 CS 229840 B1 CS229840 B1 CS 229840B1 CS 906482 A CS906482 A CS 906482A CS 906482 A CS906482 A CS 906482A CS 229840 B1 CS229840 B1 CS 229840B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyphenylene oxide
- polymerization
- weight
- xylenol
- oxygen
- Prior art date
Links
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims description 16
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- -1 aromatic organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby polyfenylenoxidu oxidační polykondenzací 2,6-xylenolu v přítomnosti katalyzátorů.
Jako katalyzátoru jsou nejčastěji používány komplexní sloučeniny mědi s dusíkatými bázemi. Polymerační médium tvoří buď organická rozpouštědla polyfenylenoxidu, to je v případě homogenní polymerace, nebo směs rozpouštědel a srážedel. V druhém případě se jedná o srážecí polymeraci. Při tomto způsobu dochází k precipitaci polymeru v průběhu oxidační polykondenzace.
Použitá směs srážedla a rozpouštědla má v podstatě dvojí význam. Za prvé umožňuje pracovat s katalyzátorem v homogenní fázi. Za druhé volbou poměru srážedla ku rozpouštědlu, lze velmi pohodlně regulovat molekulovou hmotnost vyráběného polymeru. Jak rozpouštědel se nejčastěji využívá aromatických organických sloučenin, především benzenu nebo toluenu. Jako srážedel se používá zejména alkoholu, především isopropanolu.
Prakticky ve všech případech preparace polyfenylenoxidu vykazuje isopropanol jako srážedlo oproti jiným alkoholům řadu předností. Tak například směsi isopropanolu s aromatickými rozpouštědly jako je benzen, toluen, xylen jsou výborná rozpouštědla velké většiny katalytických komplexů na bázi sloučenin jednoímocné nebo dvojmocné imědi s dusíkatými bázemi.
Směsi se dobře analyticky kontrolují i dobře dělí na poměrně jednoduchých zařízeních.
Ve srovnání s jinými alkoholy, vykazují polymerace ve směsích obsahujících Isopropanol vyšší výtěžky. Nyní bylo zjištěno, že zvýšení výtěžků je způsobeno acetonem, který během polymerace vzniká oxidací malého podílu isopropanolu. Positivní vliv na výtěžek mají kromě acetonu obecně všechny látky, obsahující ketoskupinu. Tak například zvyšují výtěžek kromě acetonu etylmetylketon, acetofenon, kaprolaktam a podobně.
Předmětem vynálezu je způsob výroby polyfenylenoxidu oxidační polykondenzací 2,6-xylenolu v přítomnosti katalytických komplexů aminů s ionty mědi ve směsích rozpouštědel a srážedel polyfenylenoxidu, při kterém se oxidační polykondenzace provádí v přítomnosti 0,5 až 10 hmotnostních procent látek, které ve své struktuře mají ketoskupinu.
Možnost aplikace látek, mající ve své struktuře ketoskupinu je velmi široká.
Prakticky lze tohoto vynálezu použít ve všech dosud známých postupech polyoxidační polymerace fenolů. Látky jsou aktivní nejen při použití katalytických komplexů sloučenin jednomocné a dvojmocné mědi, ale i v případě, ve kterém jsou použity katalyzátory na bázi komplexů manganu.
Zmíněný účinek se dosahuje v případě heterogenní ale i homogenní polymerace.
Zvýšený výtěžek byl zaznamenán již za přítomnosti 0,5 hmotnostních °/o látek zmíněného typu. Výrazný efekt se projevuje při koncentracích 1 až 10 hmotnostních %, optimálně při 2 až 5 hmotnostních %.
Efekt přídavku látek majících ve své struktuře ketoskupiriu do polymerační soustavy se nejvýrazněji projevuje v oblasti teplot 15 °C až 45 °C.
Křivka teplotní závislosti účinku těchto látek na výtěžek má v této oblasti ploché maximum a zvýšení výtěžku oproti polymeracím bez této skupiny sloučenin je v průměru nižší až o 5 °/o.
Popsané typy sloučenin je nejlépe přidávat do polymerace současně s katalyzátorem a to v celém množství naráz. Uvedené množ1 ství těchto látek je míněno na celou polymerační násadu, to je na hmotnost, jakou má polymerační systém po dávkování všech komponent. Jsou totiž známé polymerační postupy, při kterých se dávkují z oprávněných důvodů některé složky postupně.
Je výhodné, aby uvedená koncentrace aktivní látky, obsahující ve své struktuře ketoSkupinu nekolísala během reakce. Je-li polymerace realizována v barbotážním reaktoru a použitá aktivní látka má nízký hod varu (například aceton), je nutné optimální koncentraci aktivní látky udržovat jejím přidáváním do polymerační násady během, reakce.
Vynález osvětlí následující příklady. Procenta v příkladech uváděná jsou hmotnostní.
Příklad 1
Reakční směs vzniká smísením 550 ml metanolu, 400 ml toluenu, 81 ml acetonu, 20,4 mililitru morfolinu, 86 g 2,6-xylenolu a 1,56 gramu chloridu měďnatého rychlostí 1,5 lit, ru za minutu. Vyloučený polyfenylenoxid byl zfiltrován, promyt a vysušen do konstantní hmotnosti. Vážením byl zjištěn výtěžek 73,16 g, to je 85,6 %. Opakováním ’ pokusu bez přídavku acetonu bylo získáno 79,4 °/o polyfenylenoxidu.
Příklad 2
Siměs vzniklá smísením 20 ml cyklohexylamínu, 86 g 2,6-xylenolu, 600 ml benzenu, 400 ml etanolu, 1,92 g krystalického chloridu měďnatého a. 50 g kaprolaktamu byla zahřáta na 50 QC a intenzívně míchána 45 minut v uzavřeném reaktoru pod kyslíkovou atmosférou. Úbytek kyslíku v prostoru nad hladinou kapaliny byl doplňován kyslíkem a tlak Oz udržován pomocí kapalinového manostatu na konstantním tlaku 10,11.104N.m-2.
Vyloučený polyfenylenoxid byl zfiltrován, promyt směsí benzenu a etanolu 6 : 4 objemově a vysušen do konstantní hmotnosti. Vážením byl zjištěn výtěžek 74,03 g, to je 86,1
Opakováním pokusu bez přídavku kaprolaktaimu bylo získáno 78,8 % polyfenylenoxidu.
P ř í k 1 a d 3
Do polymeračního, barbotážního reaktoru o objemu 300 ml, temperovaného na 50 Stppňů Celsia bylo postupně, nadávkováno 100 ml xylenu, 50 ml metanolu, 3 ml morfolirou, 0,3 g chloridu měďnatého a směs byla 11 minut barbotována kyslíkem. Kyslík před uvedením do reaktoru byl sycen parami xylenu, metanolu a morfolinu průchodem přes promývačku temperovanou na 50 °C, naplněnou 200 ml směsi těchto látek ve stejném poměru jako v reaktoru.
Ve 12. minutě od počátku barbotáže bylo do této směsi přidáno 12 ml acetofenonu a během 14 minut za stálé intenzívní barbotáže kyslíkem přidán roztok 10 g 2,6-xylenolu v 50 ml směsi xylenu s metanolem (ν' poměru 2:1 objemově]. Po přidání celého objemu roztoku xylenolu bylo pokračováno dalších 20 minut v barbotáži kyslíkem. Po této době byl vyloučený polyfenylenoxid zfiltrován, postupně promyt směsí xylenu s metanolem, metanolem a vysušen do konstantní hmotnosti. Vážením byl zjištěn výtěžek 86,7 g, to je 86,7 %.
Opakování pokusu bez přídavku acetofenonu bylo získáno 80,2 % polyfenylenoxidu.
Příklad 4
Směs 260 ml isopropanolu, 740 ml benzenu, 1,72 g krystalického chloridu měďnatého, 18 g benzylaminu, 0,2 g bromu, 100 g 2,6-xylenolu a 30 ml metyletylketonu byla při 40 °C intenzívně míchána 38 minut v uzavřeném reaktoru pod kyslíkovou atmosférou. Úbytek kyslíku v prostoru nad hladinou kapaliny byl doplňován kyslíkem a tlak O2 udržován podobně jjako v příkladě 2 na konstantní hodnotě 10,1.104N.m-2.
Vyloučený polyfenylenoxid byl zfiltrován, promyt směsí isopropanolu a benzenu (2,6 ku 7,4 objemově) a vysušen do konstantní hmotnosti.
Vážením’ byl zjištěn výtěžek 89,5 g, to je 89,5 % polyfenylenoxidu.
Opakováním pokusu bez přídavku metyletylketonu bylo získáno 86,1 % polyfenylenoxidu.
Claims (1)
- Způsob výroby polyfenylenoxidu oxidační polykondenzací 2,6-xylenolu v přítomnosti katalytických komplexů aminů s ionty mědi ve směsích rozpouštědel a srážedel povynAlezu lyfenylenoxidu vyznačený tím, že oxidační polykondenzace se provádí v přítomnosti 0,5 až 10' hmotnostních % látek, které ve své struktuře mají ketoskupinu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS906482A CS229840B1 (cs) | 1982-12-13 | 1982-12-13 | Způsob výroby polyfenylenoxidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS906482A CS229840B1 (cs) | 1982-12-13 | 1982-12-13 | Způsob výroby polyfenylenoxidu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS229840B1 true CS229840B1 (cs) | 1984-06-18 |
Family
ID=5441943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS906482A CS229840B1 (cs) | 1982-12-13 | 1982-12-13 | Způsob výroby polyfenylenoxidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS229840B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2169007A1 (en) | 2008-09-30 | 2010-03-31 | Sabic Innovative Plastics IP B.V. | Method for preparing a poly(arylene ether) composition with improved melt flow |
-
1982
- 1982-12-13 CS CS906482A patent/CS229840B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2169007A1 (en) | 2008-09-30 | 2010-03-31 | Sabic Innovative Plastics IP B.V. | Method for preparing a poly(arylene ether) composition with improved melt flow |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100257799B1 (ko) | 폴리하이드로겐 실세스퀴옥산의 분자량 분별방법 | |
| Blanchard et al. | Polymerization by oxidative coupling. IV. Polymerization of 4‐bromo‐and 4‐chloro‐2, 6‐dimethylphenol and preparation and decomposition of the silver and copper salts of certain other phenols | |
| Price | Polyethers | |
| Cooley et al. | Preparation and reactions of N, N'-diacyl-N, N'-dialkoxyhydrazines | |
| EP3872240A1 (en) | Crystal, method for producing crystal, and method for self-assembling silanol compounds | |
| Kesselmayer et al. | Methoxychlorocarbene. Matrix spectroscopy and photochemistry | |
| Tomaja et al. | Autoxidation of some phenols catalyzed by ring-substituted salcomines | |
| US3337499A (en) | Process for the preparation of polyarylene ethers | |
| Crivello et al. | Redox‐initiated cationic polymerization: The diaryliodonium salt/benzoin redox couple | |
| Abell et al. | Low Temperature Epr Studies of Free Radicals in the Ultraviolet Catalyzed Addition of Hydrogen Bromide to Olefins | |
| CS229840B1 (cs) | Způsob výroby polyfenylenoxidu | |
| EP0205891A1 (de) | Phenylengruppen-haltige Organosilane, Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| Lingnau et al. | The spontaneous polymerization of methyl methacrylate: 6. Polymerization in solution: participation of transfer agents in the initiation reaction | |
| US3210384A (en) | Process for the preparation of 3, 3', 5, 5'-tetra-substituted diphenoquinone | |
| US4436900A (en) | Process for deactivating polymerization catalyst | |
| Hallensleben | Electron donor-acceptor complexes and polymerization—V copolymerization of maleic anhydride and trans-stilbene under ultra-violet irradiation | |
| Niki et al. | Autoxidation of atactic polypropylene and related alkanes. Rates and reactivities toward peroxy radicals. | |
| US3236807A (en) | Process for preparing poly(unsymmetri-cally-2, 6-disubstituted phenylene) ether | |
| Pinazzi et al. | Radical initiated synthesis of hydroxyl terminated polymers using aqueous hydrogen peroxide as initiator | |
| Dautenhahn et al. | Biphasic synthesis of poly (2, 6-dimethyl-1, 4-phenylene oxide) using a surface-active coupling catalyst | |
| Schouten et al. | The oxidative coupling of 2, 6‐xylenol catalyzed by polymeric complexes of copper, 1. Kinetic study of the catalysis by copper (II)‐complexes of partially aminated polystyrene | |
| Jacquet et al. | The catalytic oxidation of 4, 8-dihydroxy-2, 6-Dioxabicyclo (3.3. 0) octane [1R, 4S, 5R, 8R] on platinum in the presence of oxygen: A study of the influence of the major parameters. | |
| JPS59519B2 (ja) | カンシキポリエ−テルノセイゾウホウホウ | |
| US2620325A (en) | Polymeric oximes and their preparation | |
| JPH0742344B2 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 |