CS228792B1 - Process for refining (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) difluoromethyl ether - Google Patents
Process for refining (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) difluoromethyl ether Download PDFInfo
- Publication number
- CS228792B1 CS228792B1 CS814082A CS814082A CS228792B1 CS 228792 B1 CS228792 B1 CS 228792B1 CS 814082 A CS814082 A CS 814082A CS 814082 A CS814082 A CS 814082A CS 228792 B1 CS228792 B1 CS 228792B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ether
- formula
- trifluoroethyl
- carbon number
- chloroform
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Podstata vynálezu spočívá v tom, že uvedený surový éter I, který obsahuje /2,2- -dichlor-1,1,2-trifluoretyl/djífluormetyléter II a/nebo chloroform ozařuje ultrafialovým zářením v přítomnosti sekundárních alkoholů, výhodně s počtem uhlíků 3 až 8, například 2-propanolu a/nebo v přítomnosti éterů, výhodně s počtem uhlíků 3 až 5, například tetrahydrofuranu, 1,3-dioxolanu a/nebo v přítomnosti organických aminů, výhodně β počtem uhlíků 3 až 12, například dietylaminem, trletylamlhem, Χ,Ν,Ν ,N -tetramětýl-1,2-etendiaminu. Ster II se převede fotochemicky iniciovanou redukcí vazby uhlík-ehlor v dichlorfluormetylové skupině alkoholem a/nebo éterem a/nebo aminem na éter I a chloroform se analogickou redukcí vazby uhlík-chlor přemění na nlževroucí dichlormetan případně metylchlorid, které ee odstraní při rektiflkeci.The essence of the invention consists in irradiating the said crude ether I, which contains /2,2- -dichloro-1,1,2-trifluoroethyl/difluoromethyl ether II and/or chloroform with ultraviolet radiation in the presence of secondary alcohols, preferably with a carbon number of 3 to 8, for example 2-propanol and/or in the presence of ethers, preferably with a carbon number of 3 to 5, for example tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane and/or in the presence of organic amines, preferably with a carbon number of 3 to 12, for example diethylamine, triethylamine, X,N,N,N -tetramethyl-1,2-ethenediamine. The ester II is converted by photochemically initiated reduction of the carbon-chlorine bond in the dichlorofluoromethyl group with an alcohol and/or ether and/or amine to ether I and the chloroform is converted by analogous reduction of the carbon-chlorine bond to low-boiling dichloromethane or methyl chloride, which is removed during rectification.
Description
Vynález se týká způsobu refinece surového /2-chlor-1,1,2-trifluoretyl/difluormetyléteru vzorce hcfcicf2-o-chf2 (1), který obsahuje /2,2-dichlor-1,1,2-trifluoretyl/difluormetyláter vzorce cpci2cp2-o-chp2 (II) a/nebo chloroform.This invention relates to crude refinece / 2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl / difluormetyléteru formula hcfcicf 2 -O-CHF 2 (1), which contains / 2,2-dichloro-1,1,2-trifluoroethyl / difluormetyláter of formula cpci 2 cp 2 -o-chp 2 (II) and / or chloroform.
Éter vzorce I je moderním Inhalačním enestetlkem e při jeho syntéze se nedaří zcela zabránit vzniku éteru vzorce II, který se z éteru vzorce I neodstraní rektifikací, a který, kromě anestetlckých účinků, vyvolává taká křeče. Obsah éteru vzorce II v éteru vzorce I, určenému pro farmaceutické účely, se v procesu syntézy minimalizuje při chloracl (2-chlor-1,1,2-trifluoretyl/metyléteru vzorce hcfcicf2-o-ch3 (III) tak, Se se chlorace éteru vzorce III vede jenom do spotřeby 1,25 až 1,40 molu ohloru na mol éteru vzorce III) za těchto podmínek se získá /2-chlor-1,1,2-trifluoretyl/dichlormetyláter vzorce hcfcicf2-o-chci2 (IV), který je výchozí látkou pro přípravu éteru vzorce I fluoreci, a který obsahuje minimální množství /2,2-dichlor-1,1,2-trifluoretyl/dichlormetyléteru vzorce cfci2cp2-o-chci2 (V), jehož fluoreci vzniká nežádoucí éter vzorce II (Terrell, R. C., Sumit, H. J.t US patent 3 469 011 /1969/5 Brit. patent 1 138 406 /1969/? J. Med. Chem. J£. 517 /1971/).The ether of formula (I) is a modern inhalation ester and its synthesis does not completely prevent the formation of an ether of formula (II) which is not removed from the ether of formula (I) by rectification and which, in addition to anesthetic effects, causes such convulsions. The content of the ether of formula (II) in the ether of formula (I) for pharmaceutical purposes is minimized in the synthesis process with chloro (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) methyl ether of formula ( 2- o-ch 3 (III)). chlorination of ether III results in consumption of only 1.25 to 1.40 mol per mol of ether chlor III) under these conditions is obtained / 2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl / dichlormetyláter formula hcfcicf 2 -O-I 2 (IV), which is the starting material for the preparation of an ether of formula I by fluorination, and which contains a minimum amount of (2,2-dichloro-1,1,2-trifluoroethyl) dichloromethyl ether of formula cfci 2 cp 2 -o- 2 (V), whose fluorination results in an undesirable ether of formula II (Terrell, RC, Sumit, HJt U.S. Patent 3,469,011 (1969) and British Patent 1,138,406 (1969) J. Med. Chem. J. 517 (1971)).
Přesto se uvedeným postupem nezabrání zcela vzniku éteru vzorce V e tím i přítomnosti éteru vzorce II v éteru vzorce I v relativním zastoupení desítek až stovek jednotek ppm.However, this process does not completely prevent the formation of the ether of formula (V) and thus the presence of the ether of formula (II) in the ether of formula (I) in relative proportions of tens to hundreds of ppm.
Chloroform se tvoří při fluoreci éteru vzorce IV na éter vzorce I. Obě látky, chloroform a éter vzorce II, se velmi obtížně odstraňuji z éteru vzorce I pouhou rektifikací. Podle literatury spočívá odstranění chloroformu v účinku vodných roztoků alkalických hydroxidů (Terrell, R. C.: Ger. Offen. 2 35 3 330 /197 3/).Chloroform is formed in the fluorination of an ether of formula IV to an ether of formula I. Both the chloroform and ether of formula II are very difficult to remove from the ether of formula I by rectification alone. According to the literature, the removal of chloroform consists in the action of aqueous solutions of alkaline hydroxides (Terrell, R. C., Ger. Offen. 2 35 3 330 (197 3)).
Uvedené nedostatky odstraňuje podle vynálezu způsob refinece surového /2-ohlor-l,1,2-trifluoretyl/difluormetyláteru (I), který obsahuje /2,2-dichlor-1,1,2-trifluoretyl/-difluormetyléter (II) β/nebo chloroform. Jeho podstata spočívá v tom, Se se éter vzorce I obsahující éter vzorce II e/nebo chloroform ozařuje ultrafialovým zářením v přítomnosti sekundárních alkoholů, výhodně a počtem uhlíků 3 až -8, například 2-propanolu a/nebo v přítomnosti éterů, výhodně 3 počtem uhlíků 3 až 5, například tetrahydrofúranu, 1,3-dloxolenu, e/nebo v přítomnosti organických aminů, výhodně s počtem uhlíků 3 až 12, například dietylamlnu, triatylaminu, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametyl-,,2-etendieminu.According to the invention, these processes are overcome by a process for refining crude (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) difluoromethyl ether (I) containing (2,2-dichloro-1,1,2-trifluoroethyl) difluoromethyl ether (II) β) or chloroform. It consists in that an ether of formula I containing an ether of formula II and / or chloroform is irradiated with ultraviolet radiation in the presence of secondary alcohols, preferably with a carbon number of 3 to -8, for example 2-propanol and / or in the presence of ethers, preferably 3 carbons 3 to 5, for example tetrahydrofuran, 1,3-dloxolene, e / or in the presence of organic amines, preferably with a number of carbons of 3 to 12, for example diethylamine, triethylamine, Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetramethyl-2 -etendiemine.
Refinece se provádí ozařováním éteru vzorce I, který obsahuje éter vzorce II a/nebo chloroform v roztoku alkoholu a/nebo éteru a/nebo organického aminu ultrafialovým zářením za míchání při pokojové teplotě e/nebo při teplotách po dobu věru reakční směsi. Při použití alkoholů a/nebo éterů se reakční směs zpracovává destilací a/nebo destilací s vodní parou, promytím vodou a/nebo vodnými roztoky alkalických uhličitanů, manganistanů, hydrogenuhličitanů, sužením a rektifikací.Refining is effected by irradiating the ether of formula I, which contains the ether of formula II and / or chloroform in a solution of alcohol and / or ether and / or an organic amine with ultraviolet radiation with stirring at room temperature and / or at temperatures for the reaction mixture. When using alcohols and / or ethers, the reaction mixture is worked up by distillation and / or distillation with steam, washing with water and / or aqueous solutions of alkali carbonates, permanganates, bicarbonates, hardening and rectification.
Zpracování reakční směsi při použití organických aminů spočívá v jejím promytí vodným roztokem minerální kyseliny, výhodně kyseliny chlorovodíkové a/nebo kyseliny sírové, v destilací s vodní párou, sušení a rektifikaci.The treatment of the reaction mixture using organic amines involves washing it with an aqueous solution of a mineral acid, preferably hydrochloric acid and / or sulfuric acid, steam distillation, drying and rectifying.
Účinek způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že přítomný éter vzorce II se převede na éter vzorce I fotochemicky iniciovanou redukcí vazby uhlík-chlor v dichlorfluormetylové skupině alkoholem a/nebo éterem a/nebo organickým aminem a přítomný chloroform se analogickou redukcí vazby uhlík-chlor převede na níževroucí dichlormetsn, případně až na metylchlorid, který se odstraní při rektifikaci.The effect of the process according to the invention is that the present ether of formula II is converted to the ether of formula I by photochemically initiated reduction of the carbon-chlorine bond in the dichlorofluoromethyl group with alcohol and / or ether and / or organic amine. to the lower-boiling dichloromethane, optionally to methyl chloride, which is removed by rectification.
Způsob podle vynálezu je v delším blíže popsán na několika příkladech provedení.The process according to the invention is described in more detail in the following by way of example.
Příklad 1Example 1
121,4 g éteru vzorce I, který obsahoval 0,42 X relativních (4 200 ppm) éteru vzorce II, bylo slito s 11,8 g 2-propanolu a vzniklý roztok byl při 25 °C ozařován 20 minut vysokotlakou rtuťovou výbojkou. Reakční směs byla smíchána s 26 ml nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného a poté destilována s vodní parou. Z destilátu bylo odděleno 108,3 g olejovité vrstvy a její rektifikaci bylo získáno 83,1 g éteru vzorce I teploty varu 56,0 až 56,3 °C, který obsahoval 2 ppm éteru vzorce II (stanoveno plynovou chromatografií).121.4 g of the ether of formula I containing 0.42 X relative (4200 ppm) of the ether of formula II were decanted with 11.8 g of 2-propanol and the resulting solution was irradiated at 25 ° C with a high-pressure mercury lamp for 20 minutes. The reaction mixture was mixed with 26 ml of saturated sodium bicarbonate solution and then distilled with steam. 108.3 g of an oily layer were separated from the distillate and rectified to give 83.1 g of ether of formula I, bp 56.0 to 56.3 ° C, containing 2 ppm of ether of formula II (as determined by gas chromatography).
Příklad 2Example 2
100 g éteru vzorce I, který obsahoval 0,30 X relativních (3 000 ppm) éteru vzorce II bylo slito s 8,0 g 2-propanolu a vzniklý roztok byl při 40 °C ozařován 10 minut vysokotlakou rtuťovou výbojkou. Reakční směs byla smíchána s 20 ml nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného, oddělená olejovitá vrstva protřepéna s vodným roztokem manganistanu draselného a poté s vodným roztokem hydrogensiřičitanu sodného. Rektifikaci 80,5 g olejovité vrstvy bylo získáno 71,0 g éteru vzorce I o teplotě varu 56,0 až 56,2 °C, který obsahoval cca J ppm éteru vzorce II (stanoveno plynovou chromatografií).100 g of the ether of formula I containing 0.30 X relative (3000 ppm) of the ether of formula II were decanted with 8.0 g of 2-propanol and the resulting solution was irradiated at 40 ° C for 10 minutes with a high-pressure mercury lamp. The reaction mixture was mixed with 20 ml of saturated sodium bicarbonate solution, the separated oily layer was shaken with aqueous potassium permanganate solution and then with aqueous sodium bisulfite solution. Rectification of 80.5 g of an oily layer yielded 71.0 g of ether of formula I having a boiling point of 56.0 to 56.2 ° C containing about J ppm of ether of formula II (as determined by gas chromatography).
Příklad 3Example 3
92,5 g éteru vzorce I obsahujícího 0,42 % relativních (4 200 ppm) éteru vzorce II bylo smícháno s 15,0 g 2-butanolu β vzniklý roztok byl ozařován ,20 minut vysokotlakou rtuťovou výbojkou. Reakční. směs byla smíchána s 20 ml nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného a poté destilována s vodní parou. Z destilátu byla oddělena olejovitá vrstva, protřepána s vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a poté vysušena chloridem vápenatým. Rektifikaci bylo získáno 75 g éteru vzorce I o teplotě varu 56,0 až 56,2 °C, který obsahoval cca 20 ppm éteru vzorce II (stanoveno plynovou chromatografií).92.5 g of ether of formula I containing 0.42% relative (4200 ppm) of ether of formula II were mixed with 15.0 g of 2-butanol β, and the resulting solution was irradiated for 20 minutes with a high-pressure mercury lamp. Reaction. the mixture was mixed with 20 ml of saturated sodium bicarbonate solution and then distilled with steam. The oily layer was separated from the distillate, shaken with aqueous sodium bicarbonate solution and then dried with calcium chloride. Rectification yielded 75 g of an ether of formula I having a boiling point of 56.0 to 56.2 ° C containing about 20 ppm of an ether of formula II (as determined by gas chromatography).
PříkladěExample
100 g éteru vzorce I, který obsahoval 0,30 56 relativních (3 000 ppm) éteru II bylo slito s 10 g cyklohexenolu a vzniklý roztok byl ozařován při 30 °C rtuťovou výbojkou po dobu 120 minut. Reakční směs byla smíchána s 20 ml nasyceného roztoku uhličitanu draselného a destilována s vodní parou. Z destilátu byla oddělena olejovité vrstva, která rektifikací poskytla 70,0 g éteru vzorce I o teplotě varu 56,0 až 56,5 °C, který obsahoval cca 30 ppm éteru vzorce II (stanoveno plynovou chromatografií).100 g of the ether of formula I containing 0.30 56 relative (3000 ppm) of ether II were decanted with 10 g of cyclohexenol and the resulting solution was irradiated at 30 ° C with a mercury lamp for 120 minutes. The reaction mixture was mixed with 20 ml of saturated potassium carbonate solution and distilled with steam. The oily layer was separated from the distillate which, by rectification, gave 70.0 g of ether of formula I, bp 56.0 to 56.5 ° C, containing about 30 ppm of ether of formula II (as determined by gas chromatography).
Příklad 5Example 5
89,0 g éteru vzorce I, který obsahoval 0,48 56 relativních (4 800 ppm) éteru vzorce II bylo smícháno ee 7,0 g 1,3-dioxolanu a vzniklý roztok byl při 30 °C ozařován 5 hodin vysokotlakou rtuťovou výbojkou. Poté byla reakční směs rektlfikovéna a bylo získáno 65 g éteru vzorce I, který obsahoval 9 ppm éteru vzorce II (stanoveno plynovou chromatografií).89.0 g of the ether of formula I containing 0.48 56 relative (4800 ppm) of the ether of formula II were mixed with 7.0 g of 1,3-dioxolane and the resulting solution was irradiated at 30 ° C with a high-pressure mercury lamp for 5 hours. Thereafter, the reaction mixture was rectified to obtain 65 g of an ether of formula I containing 9 ppm of an ether of formula II (as determined by gas chromatography).
Příklad 6Example 6
41,3 g éteru vzorce I, který obsehovel 0,48 58 relativních (4 800 ppm) éteru vzorce II, bylo smícháno s 2,6 g tetrahydrofuranu a vzniklé reakční směs byla ozařována 9 hodin vysokotlakou rtulovou výbojkou. Po destilaci s vodní pérou, oddélení olejovité vrstvy a rektifikaci bylo získáno 35 g éteru vzorce I, který obsahoval 90 ppm éteru vzorce II (stanoveno plynovou chromatografii).41.3 g of the ether of formula I, which contained 0.48 58 relative (4800 ppm) of the ether of formula II, were mixed with 2.6 g of tetrahydrofuran and the resulting reaction mixture was irradiated with a high pressure mercury lamp for 9 hours. After water-distillation, separation of the oily layer and rectification, 35 g of an ether of formula I was obtained which contained 90 ppm of an ether of formula II (determined by gas chromatography).
Příklad 7Example 7
136.4 g éteru vzorce I, který obsahoval 0,42 S relativních (4 200 ppm) éteru vzorce II, bylo slito se 7,3 g trietylaminu a vzniklý roztok byl ozařován 230 minut vysokotlakou rtulovou výbojkou. Reakční směs byla smíchána s 20 ml zředěné kyseliny solné (1:1) a poté byla destilována s vodní párou. Bylo získáno 116,9 g olejovité vrstvy a ta rektifikací poskytla 95,0 g éteru vzorce I, o teplotě varu 56,1 až 56,3 °C, který obsahoval 8 ppm éteru vzorce II (stanoveno plynovou chromatografii).136.4 g of the ether of formula I containing 0.42 S relative (4200 ppm) of the ether of formula II were decanted with 7.3 g of triethylamine and the resulting solution was irradiated with a high pressure mercury lamp for 230 minutes. The reaction mixture was mixed with 20 ml of dilute hydrochloric acid (1: 1) and then distilled with steam. 116.9 g of an oily layer were obtained and rectified to give 95.0 g of ether of formula I, bp 56.1 to 56.3 ° C, containing 8 ppm of ether of formula II (as determined by gas chromatography).
Příkled8Example8
140.5 g éteru vzorce I obsahující 0,20 58 relativních (2 000 ppm) éteru vzorce II bylo smícháno s 5,2 g dletylaminu a vzniklý roztok byl míchán proudem dusíku a současně ozařován vysokotlakou rtulovou výbojkou po dobu 200 minut. Reakční směs byla poté smíchána s 20 ml 2098 kyseliny sírové a destilována s vodní pérou. Oddělená olejovité vrstva o hmotnosti 125,0 g byla vysušena bezvodým síranem hořečnatým a rektifikací bylo získáno140.5 g of ether of formula I containing 0.20 58 relative (2000 ppm) of ether of formula II were mixed with 5.2 g of dlethylamine and the resulting solution was stirred under a stream of nitrogen while irradiated with a high pressure mercury lamp for 200 minutes. The reaction mixture was then mixed with 20 mL of 2098 sulfuric acid and distilled with water. The separated oil layer (125.0 g) was dried over anhydrous magnesium sulfate and rectified
98,5 g éteru vzorce I, o teplotě varu 56,1 až 56,3 °C, který obsahoval 12 ppm éteru vzorce II (stenoveno plynovou chromatografii).98.5 g of an ether of formula I, b.p. 56.1 to 56.3 ° C, containing 12 ppm of an ether of formula II (as shown by gas chromatography).
Příklad 9Example 9
135,2 g éteru vzorce I obsahujícího 0,05 % relativních éteru vzorce II (500 ppm) bylo smícháno s 7,4 g Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametyl-l,2-etendiamlnu a vzniklý roztok byl ozařován 180 minut rtulovou výbojkou. Reakční směs byla poté smíchána s 30 ml 1058 kyseliny solné a destilována s vodní parou. Rektifikací oddělené olejovité vrstvy bylo získáno 98,5 g éteru vzorce I, o teplotě varu 56,1 až 56,3 °C, který obsahoval 15 ppm éteru vzorce II (stenoveno plynovou chromatografii).135.2 g of an ether of formula I containing 0.05% relative ether of formula II (500 ppm) was mixed with 7.4 g of Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetramethyl-1,2-ethylenediamine and the resulting solution was irradiated with 180 g. minutes with a quartz lamp. The reaction mixture was then mixed with 30 ml of 1058 hydrochloric acid and distilled with steam. Rectification of the separated oily layer gave 98.5 g of ether of formula I, bp 56.1 to 56.3 ° C, containing 15 ppm of ether of formula II (as shown by gas chromatography).
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS814082A CS228792B1 (en) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | Process for refining (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) difluoromethyl ether |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS814082A CS228792B1 (en) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | Process for refining (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) difluoromethyl ether |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS228792B1 true CS228792B1 (en) | 1984-05-14 |
Family
ID=5431573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS814082A CS228792B1 (en) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | Process for refining (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) difluoromethyl ether |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS228792B1 (en) |
-
1982
- 1982-11-16 CS CS814082A patent/CS228792B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI335323B (en) | Process for preparing an epoxide | |
| KR101721503B1 (en) | Process for Producing 2,3,3,3-Tetrafluoropropene | |
| US3962460A (en) | Ether compounds as inhalant anesthetics | |
| CN1180347A (en) | Production method of fluoromethyl 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl ether | |
| US2589212A (en) | Purification of crude ethylene dichloride | |
| CA1053605A (en) | 1,2,2,2-tetrafluoroethyl-fluoromethyl ether and process for preparing it | |
| KR100758163B1 (en) | Method for producing fluorine-containing acyl fluoride and method for producing fluorine-containing vinyl ether | |
| JP2006516282A (en) | Process for recovery of 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol from sevoflurane synthesis waste streams | |
| CA1267158A (en) | Production of dibromonitro compound | |
| US2849502A (en) | 1, 1, 1-trifluoro-2-bromo-2-chloroethane and a process of making it | |
| CS228792B1 (en) | Process for refining (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) difluoromethyl ether | |
| DE3149652A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING CHLORACETALDEHYDDIMETHYLACETAL | |
| JP5069236B2 (en) | Method for purifying fluoromethyl 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl ether (sevoflurane) | |
| JPH03145481A (en) | Production of epichlorohydrin | |
| US4900849A (en) | Process for the production of dichlorohydrin | |
| EP1392631B1 (en) | Process for removal of dimethyl ether in the synthesis of sevoflurane | |
| EP0143864B1 (en) | Process for the production of 1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethane | |
| JPS6324493B2 (en) | ||
| US5416244A (en) | Preparation of isoflurane | |
| US4642386A (en) | Process for the preparation of pure hydrates of fluoral and of hexafluoroacetone from hemiacetals | |
| US3663714A (en) | 1,1,1-trifluoro-2-difluoro-methoxy propane as an anesthetic agent | |
| US3987111A (en) | Products and process | |
| US4059639A (en) | Ether compounds | |
| US3194845A (en) | Nitrocyclohexane manufacturing process | |
| CS237734B1 (en) | Process for refining (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) dichloromethyl ether |