CS228247B1

CS228247B1 - Process for processing distillation residues

Info

Publication number: CS228247B1
Application number: CS798082A
Authority: CS
Inventors: Bohuslav Smetana
Original assignee: Bohuslav Smetana
Priority date: 1982-11-10
Filing date: 1982-11-10
Publication date: 1984-05-14

Abstract

Vynález se týká způsobu zpracování destilačních zbytků, např. z regenerace organických rozpouštědel, ve kterých byly pro- 0 váděny syntézy organických látek, nebo zbytků, odpadajících při destilacích organických látek. Zbytky jsou zpracovány tak, .0 aby byly za obvyklých teplot dobře manipulovatelné s co nejmenším obsahem těkávých látek. Podstatou vynálezu je přídavek «· sířenu nebo uhličitanu vápenatého, kalafunátu draselného a vody a následná destilace s vodní parou.The invention relates to a method for processing distillation residues, e.g. from the regeneration of organic solvents in which the synthesis of organic substances was carried out, or residues falling off during the distillation of organic substances. The residues are processed in such a way that they are easy to handle at ordinary temperatures with the lowest possible content of volatile substances. The essence of the invention is the addition of calcium sulfate or carbonate, potassium rosin and water and subsequent distillation with steam.

Description

(54) Způsob zpracování destilačních zbytků(54) Method of processing distillation residues

Vynález se týká způsobu zpracování destilačních zbytků, např. z regenerace organických rozpouštědel, ve kterých byly pro- ⁰ váděny syntézy organických látek, nebo zbytků, odpadajících při destilacích organických látek. Zbytky jsou zpracovány tak, .0 aby byly za obvyklých teplot dobře manipulovatelné s co nejmenším obsahem těkávých látek. Podstatou vynálezu je přídavek «· sířenu nebo uhličitanu vápenatého, kalafunátu draselného a vody a následná destilace s vodní parou.The invention relates to a method for processing the distillation residues, e.g. from regeneration of organic solvents in which the pro- ⁰ implementing synthesis of organic compounds or residues occurring in the distillation of organic matter. The residues are treated so as to be easy to handle with as little volatile matter as possible at normal temperatures. The invention is based on the addition of calcium sulphate or calcium carbonate, potassium rosin and water, followed by steam distillation.

Vynález se týká způsobu zpracování destilačních zbytků, nepř. z regenerace organických rozpouštědel, ve kterých byly prováděny syntézy organických látek apod., a to tak, aby zbytek byl dobře manipulovatelný-za obvyklých teplot a obsahoval co nejmenší množství těkavých látek.The invention relates to a process for the treatment of distillation residues, e.g. from the regeneration of organic solvents in which the synthesis of organic substances or the like was carried out so that the residue was easy to handle at normal temperatures and contained as little volatiles as possible.

Syntéza řady organických látek se provádí v rozpustidlech, jejichž bod varu se pohybuje od 100 do 250 °C, přičemž po proběhlé reakci se produkt izoluje jako tuhá fáze a rozpustidlo nasycené produktem a obsahující produkty vedlejších reakcí se podrobí po jedné, nebo po několika násadách regeneraci destilací. Při této destilaci dochází ke zvýšení viskozity a zvýšení teploty tuhnutí v důsledku zákoneentrování některých látek i kondenzačních reakcí mezi nimi.The synthesis of many organic substances is carried out in solvents having a boiling point of from 100 to 250 ° C, after which the product is isolated as a solid phase and the solvent saturated with the product and containing the side reaction products is regenerated after one or several batches. distillation. This distillation leads to an increase in viscosity and an increase in the freezing point as a result of the control of some substances and the condensation reactions between them.

Destilace je proto ukončována bez ohledu ne obsah rozpustidla ve zbytku tak, aby zbytek byl za přijatelné pracovní teploty tak tekutý, aby jej bylo možno spustit do připravených nádob. Spouštěni tohoto zbytku za teplot nad 80 °C je technicky obtížné a vesměs spojeno s nepříznivými hygienickými činiteli s ohledem jak na vlastnosti rozpouštědel, tak zejména na ostatní látky ve zbytcích přítomné.The distillation is therefore terminated, irrespective of the solvent content of the residue, so that the residue is fluid at an acceptable operating temperature so that it can be lowered into prepared containers. Triggering of this residue at temperatures above 80 ° C is technically difficult and generally associated with unfavorable hygiene agents with respect both to the properties of the solvents and especially to the other substances present in the residues.

Tak například ve výrobě antrachinonových barviv se provádějí syntézy v prostředí trichlorbenzenu nebo nitrobenzenu, přičemž destilační zbytky se vypouštějí při teplotě nad 100 °C a obsahují až 50 až 60 % hmotnostních rozpouštědle. Obdobně při periodické syntéze těkavých látek se také postupuje tak, že po dokončené reakci se reakční produkt ze směsi izoluje destilací, přičemž jako zbytek ve vařáku zůstává viskozní směs s bodem tuhnutí přes 100 °C, obsahující stále ekonomicky významné množství produktu.For example, in the production of anthraquinone dyes, syntheses are carried out in trichlorobenzene or nitrobenzene, the distillation residues being discharged at a temperature above 100 ° C and containing up to 50 to 60% by weight of the solvent. Similarly, the periodic synthesis of volatiles is also followed by isolating the reaction product from the mixture by distillation, leaving a viscous mixture having a pour point above 100 ° C containing the economically significant amount of product as a residue in the digester.

Při výrobě nebo regeneraci p-toluidinu po oddestilování produktu zůstávají ve vařáku smoly, které jsou velice obtížně manipulovatelné, po vytlačení do nádob se nechej! samovolně ochladit a s obsahem 15 až 25 % produktu se vyváží na skládku odpadních hmot.During the production or regeneration of p-toluidine after distillation of the product, pitches remain in the digester which are very difficult to handle. spontaneously cool and with a content of 15 to 25% of the product is exported to the landfill.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob zpracování destilačních zbytků z destilace těkavých organických látek, například aminů nebo směsi organických rozpouštědel s organickými barvivý nebo pigmenty, vzniklých po oddestilování takového množství organických těkavých látek, aby. byly při teplotě 70 až 110 °C jeětě míchatelné, podle tohoto vynálezu.These disadvantages are overcome by the method of treating the distillation residues from the distillation of volatile organic compounds, for example amines or a mixture of organic solvents with organic dyes or pigments, formed after the amount of organic volatile compounds has been distilled off. were still stirrable at 70 to 110 ° C according to the invention.

Podstata spočívá v tom, že se k destilačnímu zbytku přidá 0,5 až 2 hmotnostní díly síranu nebo uhličitanu vápenatého, 0,5 až 2 hmotnostní díly vody a 0,02 až 0,03 díly kalafunátu draselného,⁰s výhodou ve formě vodného roztoku o koncentraci 10 až 30 % hmotnostních, načež se zbytek těkavé látky oddestiluje s'vodní parou.The invention is characterized in that the distillation residue is treated with 0.5 to 2 parts by weight of sulphate or calcium carbonate, 0.5 to 2 parts by weight of water and from 0.02 to 0.03 parts of potassium kalafunátu, ⁰ preferably in the form of an aqueous solution at a concentration of 10 to 30% by weight, after which the volatile residue is distilled off with steam.

Výhodou postupu dl® vynálezu je odstraněni hygienicky obtížné manipulace s horkým destilečním zbytkem,, úspora rozpouštědel, resp. destilovaných látek. Zbytek ve vařáku tvoří vodná suspenze síranu nebo uhličitanu vápenatého, a pryskyřičných látek, která se za teploty 50 až 90 °C z vařáku snadno vypustí. Tuhá fáze je nelepivá, rychle sedimentuje a je dobře filtrovatelná. Postup dle vynálezu má význam i pro ochranu životního prostředí, nebol při skladování zbytků se značným obsahem organických látek dochází k jeho znečišťování.An advantage of the process d1 of the invention is the elimination of the hygienically difficult handling of the hot distillation residue. distilled substances. The remainder in the digester consists of an aqueous suspension of calcium sulfate or carbonate, and of resinous substances, which are easily drained from the digester at 50-90 ° C. The solid phase is non-sticky, settles quickly and is well filterable. The process according to the invention is also important for the protection of the environment, since it is contaminated when storing residues with a high content of organic substances.

Pro bližší objasnění podstaty dle vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení.In order to illustrate the invention in more detail, the following examples are provided.

Příklad 1 g destilačních zbytků z výroby antrachinonového barviva s obsahem 51,4 % hmot. nitrobenzenu se vnese do destilační baňky a při teplotě 25 °C se přidá 75 g alranu vápenatého o obsahu vody cca 56 % hmotnostních (odpadní sádra), 30 g 10% roztoku kalefunátu draselného, 150 g vody a odpěňovač. Po promícháni se destilací s vodní parou oddestiluje 1 200 g destilátu^ ve kterém se odsadí 23,4 g nitrobenzenu.Example 1 g of distillation residues from anthraquinone dye production containing 51.4 wt. The nitrobenzene is added to a distillation flask and 75 g of calcium alran with a water content of about 56% by weight (gypsum), 30 g of a 10% potassium calfunate solution, 150 g of water and an antifoam are added at 25 ° C. After stirring, 1200 g of distillate are distilled off by distillation with steam, in which 23.4 g of nitrobenzene are separated off.

Zbylá suspenze z beňky se odfiltruje, vznikne 1 350 g filtrátu, 117 g filtr, koláče o obsahu vody 51,8 % hmotnostních.The residual cell suspension was filtered to give 1350 g of filtrate, 117 g filter, cakes with a water content of 51.8% by weight.

Příklad 2 g destilačních zbytků z výroby antrachinonového barviva obsahujících 51,4 % hmotnostních nitrobenzenu bylo vneseno do destilační baňky a při teplotě 25 °C přidáno 50 g uhličitanu vápenatého sráženého, 30 g 10% kalafunétu draselného, 200 g vody 8 a odpěňovač. Po promíchání oddestilováno s vodní parou 1 000 g destilátu, ve kterém se odsadilo 23,8 nitrobenzenu. Zbylá suspenze z baňky odfiltrována. Získáno 1 260 g čirého filtrátu a 121 g koláče s obsahem vody 38,6 % hmotnostních.Example 2 g of distillation residues from the production of anthraquinone dye containing 51.4% by weight of nitrobenzene were introduced into a distillation flask and 50 g of precipitated calcium carbonate, 30 g of 10% potassium rosin, 200 g of water 8 and an antifoam were added at 25 ° C. After mixing, 1000 g of distillate were distilled off with steam, in which 23.8 nitrobenzene was separated off. The remaining slurry was filtered from the flask. 1,260 g of a clear filtrate and 121 g of a cake with a water content of 38.6% by weight were obtained.

Příklad 3Example 3

100 g destilačních zbytků po výrobě žlutého organického pigmentu obsahujících 56 % hmotnostních nitrobenzenu bylo při teplotě 20 °C vneseno do destilační baňky a přidáno 150 g síranu vápenatého o obsahu 58,4 % hmotnostních vody, 30 g kalafunétu draselného,100 g of distillation residue after the production of a yellow organic pigment containing 56% by weight of nitrobenzene was introduced into the distillation flask at 20 ° C and 150 g of calcium sulphate containing 58.4% by weight of water, 30 g of potassium rosin were added,

250 g vody a odpěňovač. Po promíchání oddestilováno s vodní parou 1 750 g destilátu, ze kterého se odsadilo 52,8 g nitrobenzenu. Zbylá suspenze z baňky odfiltrována, získáno 1 550 g čirého filtrátu a 172 g koláče o obsahu vody 38,2 % hmotnostních.250 g of water and antifoam. After mixing, 1750 g of distillate were distilled off with steam, from which 52.8 g of nitrobenzene was removed. The remaining slurry was filtered from the flask to obtain 1550 g of a clear filtrate and 172 g of a cake with a water content of 38.2% by weight.

Přikládá tAttaches t

100 g destilačních zbytků z výroby organického barviva obsahujících 20% směsi n-butanolu a isobutenolu bylo při teplotě 20 °C vneseno do destilační baňky a přidáno 200 g síranu vápenatého obsahujícího 33,7 % hmotnostních vody, 40 g 10% roztoku kalafunétu draselného a 1 ml odpěňovače. Po promíchání oddestilováno s vodní parou 1 400 g destilátu, který 9,8 g isobutanolu a 9,8 g butanolu. Zbylá suspenze z baňky odfiltrována. Získáno 1 800 g čirých filtrátů a 373 g koléče o obsahu 41,7 % hmotnostních vody.100 g of distillation residues from the production of organic dye containing 20% n-butanol / isobutenol mixture were introduced into the distillation flask at 20 ° C and 200 g of calcium sulfate containing 33.7% by weight of water, 40 g of 10% potassium rosin solution and ml antifoam. After stirring, 1,400 g of distillate which 9.8 g of isobutanol and 9.8 g of butanol were distilled off with steam. The remaining slurry was filtered from the flask. 1800 g of clear filtrates and 373 g of a cake having a water content of 41.7% were obtained.

Příklad 5Example 5

Po izolaci antrachinonového barviva bylo nasazeno k destilaci 1 400 kg směsi nitrobenzenu a ostatních reakčních produktů. Po oddestilování hlavního podílu nitrobenzenu byla destilace přerušena. Ve vařáku zbylo 576 kg destilačních zbytků, které obsahovaly 51,4 % hmotnostních nitrobenzenu, ke kterým bylo při teplotě 80 až 85 °C přidáno 650 kg uhličitanu vápenatého s obsahem vody 45,4 % hmotnostních a přidáno 300 1 vody, 60 kalafunétu draselného ve formě 30% roztoku a 3 kg sulfonovaného ricinového oleje.After isolation of the anthraquinone dye, 1,400 kg of a mixture of nitrobenzene and other reaction products were used for distillation. After distilling off the major part of nitrobenzene, distillation was discontinued. 576 kg of distillation residue remained, containing 51.4% by weight of nitrobenzene, to which 650 kg of calcium carbonate with a water content of 45.4% by weight was added at 80-85 ° C, and 300 l of water, 60 potassium rosin, 30% solution and 3 kg of sulfonated castor oil.

Do kotle byla uváděna přímá pára a po oddestilování 200 1 nitrobenzenu byla suspenze vytlačena do sudů, kde rychle sedimentovela. Sediment neobsahoval žádný nitrobenzen.Direct steam was introduced into the boiler and after distillation of 200 L of nitrobenzene, the suspension was extruded into barrels where it quickly settled. The sediment contained no nitrobenzene.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Processes for the treatment of distillation residues from the distillation of volatile organic compounds (e.g., amines or mixtures of organic solvents with organic dyes or pigments) resulting from the distillation of an amount of organic volatile compounds such that they are still miscible at 70 to 110 ° C. 0.5 to 2 parts by weight of calcium sulphate or carbonate, 0.5 to 2 parts by weight of water and 0.02 to 0.03 parts of potassium rosin are added to the distillation residue, preferably in the form of an aqueous solution having a concentration of 10 to 30% by weight, whereupon the remaining volatile substance is distilled off with a water pen