CS227022B2

CS227022B2 - Herbicide

Info

Publication number: CS227022B2
Application number: CS818892A
Authority: CS
Inventors: Karl Dr Eicken; Peter Dr Plath; Bruno Dr Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1980-12-05
Filing date: 1981-12-01
Publication date: 1984-04-16
Also published as: AU544043B2; JPS57120569A; JPS57120565A; AU7827581A; DE3045903A1

Description

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové estery 5-amino-l-fenylpyrazol-4-karboxylové kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto sloučenin, jakož i jejich použití k potírání nežádoucího růstu rostlin.

Estery 5-amino-l-fenylpyrazol-4-karboxylové kyseliny, které obsahují atom chloru ve fenylovém zbytku, jsou z literatury známé [srov. americký patentní spis 3 567 735; Archiv Pharm. 312 (1979) 703). Tyto · látky slouží jako . meziprodukty například pro syntézu diuretik nebo sloučenin s antibakteriálním účinkem. O· herbicidních vlastnostech těchto sloučenin není nic známo.

Nyní bylo zjištěno, že estery 5-amino-l-fenylpyrazol-4-karboxylové kyseliny obecného vzorce I v · němž

R¹ znamená methylovou · skupinu, chlor nebo brom,

R2 znamená chlor nebo brom,

R3 znamená vodík, · chlor nebo· brom · a

R4 znamená · alkylovou skupinu ·· s · 1 až ·3 atomy uhlíku, mají překvapivě · silné a současně selektivní herbicidní účinky.

Předmětem předloženého vynálezu je herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden · ester 5-amino-l-fenylpyrazol-4-karboxylové · kyseliny · shora ·- uvedeného ·· obecného vzorce · I · spolu ' · s inertní · nosnou · látkou.

Estery 5’aminó-l-fenylpyrazol-4-karboxylové kyseliny -· obecného vzorce · I se· ' získají například tím, že se nechají reagovat substituované fenylhydraziny obecného vzorce II

v němž

R1, R² a R³ mají shora uvedené významy, s estery substituované 2-kyanakrylové kyseliny obecného vzorce III

HCN \Z

C = C(III)

R⁵ -^СОгИ' v němž

R⁴ má shora uvedený vvýznam a

R5 znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo Ν,Ν-dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytků nebo znamená hydroxyskupinu, ' za vzniku esterů substituované 2^,--enyllhydrazino-2-kyanakrylové kyseliny obecného vzorce IV

v němž

R1, R2, R3 a R4 mají shora uvedené významy, při teplotách pod 70 °C (první stupeň) a tyto meziprodukty se ve druhém stupni cyklizují zahříváním na teploty nad 70 °C (postup A) nebo působením vodné minerální kyseliny při teplotách mezi 0 °C a 150 °C, výhodně mezi 20°C a 100°C (postup B).

Jako, rozpouštědla pro postup . A se hodí zejména alkoholy, jako například methanol, ethanol, mohou · se však používat také ethery, jako dioxan, tetrahydrofuran, anisol . nebo . uhlovodíky jako toluen a xylen. Po ukončení reakce při prvním nebo druhém stupni se roztok ochladí a vzniklý produkt se izoluje odfiltrováním a popřípadě se čistí překrys-talováním. Provádí-li se cyklizace podle postupu B za použití vodné minerální kyseliny, výhodně 5 až 38% . (% hmotnostní) chlorovodíkové kyseliny . nebo 5 až 50% sírové kyseliny, pak se reakční směs po ukončení reakce . zředí dvojnásobným · až dvacetinásobným objemem vody a produkt cyklizace se odfiltruje a za přídavku zředěných alkálií nebo amoniaku se promyje do neutrální reakce a popřípadě se překrystaluje.

Dále se získají estery 5-amino-l-fenylpyrazol-4-karboxylové kyseliny obecného vzorce I reakcí' substituovaných fenylhydrazinů obecného· vzorce . II s estery substituované 2-kyanakrylové kyseliny vzorce III v prvním stupni při teplotách nad 70 °C (postup C). Jako rozpouštědla se hodí rozpouštědla používaná při postupu A, výhodně alkoholy, jejichž teploty varu jsou nad 70 °C. Izolace reakčních produktů se provádí způsobem popsaným při postupu A. Estery 2-kyanakrylo vé kyseliny vzorce III se používají v alespoň molárním množství, vztaženo na substituované fenylhydraziny vzorce II, ' výhodně ve stechíometrickém množství. Používá-li se při postupu A nebo C místo volných fenylhydrazinů vzorce II · jejich solí s minerálními kyselinami, jako například hydrochloridů nebo sulfátů, pak je účelné uvolnit · nejprve substituovaný fenylhydrazin vzorce II ' přidáním ekvivalentního množství alkoxidů alkalického kovu nebo octanu sodného a potom provést reakci.

Používané fenylhydraziny vzorce II jsou známé nebo se mohou vyrobit podle známých metod (Methoden der Organ. Chemie, Houben . Weyl, sv. 10/2, str. 180 a další). Používané estery 2-kyanakrylové kyseliny vzorce III jsou známé, [srov. DCS 2 635 841; Chem. Ber. 51964) 97, 3397).

Estery 2‘-fenylhydrazin-2-kyanakrylové kyseliny vzorce IV izolované při provádění postupu A mají rovněž herbicidní vlastnosti. Následující příklady objasňují výrobu meziproduktů . .a konečných produktů.

V příkladech uváděné díly hmotnostní jsou k dílům objemovým v poměru jako kg ku litru.

Výroba esterů 2‘-fenylhydrazino-2-kyanakrylové kyseliny vzorce IV ..., .....

P říklad A

148,1 dílu hmotnostního 2,4,6-trichlorfenylhydrazinu se přidá do roztoku 108,5 dílu hmotnostního methylesteru ethoxymethylen-2-kyanoctové kyseliny v 1000 dílech objemových methanolu. Z tohoto roztoku se . vyloučí krystalická kaše, která po 3 hodinách míchání, odfiltrování a vysušení ve · vakuu při . teplotě. .40 ·°C · skýtá 187,4 dílu hmotnostního methylesteru · 2 - (2,4,6-trichlorfenyl) hydrazino-2-kyanoctové . kyseliny o teplotě · tání 174 až 175 °C.

Analýza · pro C11H8CI3N3O2 (molekulová hmotnost 320,5) vypočteno:

41,22 % · C, 2,52 . % · H, 13,11 . % N,

П O7QH O *

40,9 % C, 2,8 % H, 12,8 % N.

Příklad B

Suspenze 21,4 dílu hmotnostního 2,4-dichlorfenylhydrazinhydrochloridu ve 150 objemových dílech ' methanolu se zneutralizuje přidáním asi 18 dílů hmotnostních 30% roztoku ethoxidu sodného a po přidání 15,5 dílu hmotnostního methylesteru ethoxymethylen^-kyanoctové. kyseliny se reakční směs míchá 3 hodiny při teplotě 25 °C a potom se zahřívá 15 minut pod zpětným chladičem. Z filtrátu, se izoluje po'odpaření me227022 thanolu ve vakuu a po překrystalování z ethanolu (při teplotě 50 °C) 17,5 dílu hmotnostního methylesteru 2‘-( 2,4-dichlorfenyl)-hydrazino-2-kyanakrylové kyseliny o teplotě tání 154 až 156 °C.

Analýza: pro C11H9CI2N3O2 (molekulová hmotnost 286) vypočteno:

46,18% C, 3,17% H, 14,69% N, nalezeno:

46,0 % C, 3,2 % H, 14,8 % N.

Odpovídajícím způsobem se mohou vyro bit následující estery 2‘-fenylhydrazino-2 -kyanakrylové kyseliny vzorce IV:

R¹	R2	R³	R⁴	1.1.
Cl	Cl	H	C2H5	175
Cl	Cl	6-C1	C2H5	166
Cl	Cl	6-C1	Í-C3H7	130
СНз	Cl	H	СНз	140
Br	Br	6-Br	СНз	182
Cl	Br	5-C1	СНз
Cl	Cl	5-C1	СНз	195
СНз	Br	H	СНз
СНз	Br	6-Br	СНз
СНз	Cl	6-C1	СНз
Cl	Cl	6-Br	СНз
Cl	Br	6-Br	СНз
Cl	Br	6-C1	СНз
Br	Cl	6-Br	СНз
Br	Br	H	СНз

Příklad 1 (postup B)

90,0 dílu hmotnostního methylesteru 2‘-

- (2,4,6-trichlorf enyl) hydrazino-2-kyanakrylové kyseliny se míchá ve 300 dílech objemových 18 % chlorovodíkové kyseliny 5 hodin při teplotě 80 °C. Po ochlazení a zředění 500 díly objemovými vody se po odsátí a po promytí vodou a roztokem hydrogenuhličitanu sodného do neutrální reakce izoluje 70,6 dílu hmotnostního methylesteru 5-amino-l-

- (2,4,6-trichlorf enyl) pyrazol-4-karboxylové kyseliny o teplotě tání 179 až 180 °C (účinná látka č. 1).

Analýza: pro C11H8CI3N3O2 (molekulová hmotnost 320,5) vypočteno:

41,22 % C, 2,52 % H, 13,11 % N, nalezeno:

41,4 % C, 2,8 % H, 13,6 % N.

Příklad 2 hmotnostního methylesteru 5-amino-l-(2,4-dichlorfenyl) pyrazol-4-karboxylové kyseliny o teplotě tání 143 až 145 °C (účinná látka č. 2).

Analýza: pro C11H9CII2N3O2 (molekulová hmotnost 286) vypočteno:

46,18 % C, 3,17 % H, 14,69 % N, л·

46,2% C, 3,2% H, 14,7'% N.

Příklad 3 (postup A)

45,0 dílu hmotnostního methylesteru 2‘- (2,4-dichlorfenyl) hydrazino-2-kyanakry lové kyseliny se zahřívá ve 200 dílech objemových n-propanolu 6 hodin к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se odsátím izoluje 34,6 dílu hmotnostního methylesteru 5-amino-1- (2,4-dichlorfenyl) pyrazol-4-karboxylové kyseliny o teplotě tání 144 až 145 °C (účinná látka č. 2).

(postup В)

Příklad 4

15,0 dílu hmotnostního methylesteru 2‘- (2,4-dichlorfenyl) hydrazino-2-kyanakrylové kyseliny se míchá v 50 dílech objemových koncentrované chlorovodíkové kyseliny 12 hodin při teplotě 25 °C a potom se vmíchá do 500 objemových dílů ledové vody. Vyloučená sraženina skýtá po odfiltrování a po promytí vodou a roztokem hydrogenuhličitanu sodného do neutrální reakce 14,2 dílu (postup C)

21,2 dílu hmotnostního 2,4,6-tríchlorfenylhydrazinu a 15,5 dílu hmotnostního methylesteru ethoxymethylen-2-kyanoctové kyseliny se zahřívá ve 120 dílech objemových n-butanolu 2 hodiny pod zpětným chladičem. Po ochlazení se odsátím izoluje 22,8 dílu hmot227022

Analogickým způsobem jako je popsán ve shora uvedených příkladech se vyrobí následující sloučeniny obecného- vzorce I:

nostního methylesteru 5-amino-l-(2,4,6-trichlorf eny l)pyrazol-4-kar boxy lové kyseliny o teplotě tání 180 až 181 °C. (Účinná látka č. 1).

číslo	Ri	R2	R3	R⁴	teplota tání (°С)
3	Cl	Cl	H	C2H5	109
4	Cl	Cl	6-C1	C2H5	105
5	Cl	Cl	6-C1	1-C3H7	152
6	СНз	Cl	H	СНз	109
7	Br	Br	6-Br	СНз	194
8	Cl	Br	5-C1	СНз	173
9	Cl	Cl	5-C1	СНз	175
10	СНз	Br	H	СНз	123
11	СНз	Br	6-Br	СНз	175
12	СНз	Cl	6-C1	СНз
13	Cl	Cl	6-Br	СНз	199
14	Cl	Br	6-Br	СНз	208
15	Cl	Br	6-C1	СНз
16	Br	Cl	6-Br	СНз	172
17	Br	Br	H	СНз
19	Cl	Br	6-C1	СНз
22	Cl	Cl	6-CI	п-СзН7

Použití jako herbicidů se děje například ve formě přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí nebo disperzí,, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů, granulátů, a to postřikováním, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo zaléváním. Aplikační formy se zcela řídí účely použití. Tyto formy mají v každém případě zajistit pokud možno co nejjemnější rozptýlení nových účinných látek.

К výrobě přímo rozstřikovatelných roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako petrolej nebo olej pro naftové' motory, dále dehtové oleje atd., jakož i oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například methanol, ethanoú propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol„ cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon atd., silně polární rozpouštědla, například dimethylformamid,. dimethylsulfoxid, N-methyLpyrrolidon, voda atd.

Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů,, past nebo ze smáčitelných prášků, olejových disperzí, a to přidáním vody. Pro výrobu emulzí,, past nebo olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle homogenizovat ve vodě pomocí smáčedel, adhezív, dispergátorů nebo emulgátorů. Mohou se vyrábět také koncentráty sestávající z účinné látky, smáčedla, adhezíva, dispergátorů nebo emulgátoru a popřípadě rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné к ředění vodou.

Herbicidy obsahují například 5 až 95 % hmotnostních účinné látky, zejména 10 až 80 % hmotnostních účinné látky.

Z povrchově aktivních látek l'ze uvést: soli kyseliny ligninsulfonové, naftalensulfonových kyselin, fenolsulfonových kyselin s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo soli amonné či amoniové, alkylarylsulfonáty, aKkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli dibutylnaftalensulfonové kyseliny s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexaďekanolů, heptadekanolů, oktadekanolfí, soli sulfatovaného glykoletheru mastného alkoholu, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenylpolyglykolethery, alkylarylpOlyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smísením nebo společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.

Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty se mohou vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nósnými látkami jsou například minerální hlinky jako kyseliny křemičité, křemičitany, mastek, kaolin, vápno, rudka, spraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý a síran horečnatý, oxid horečnatý, mleté plastické hmoty, pojivá, jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina a rostlinné produkty, jako obilná mouka, mouka z kůry stromů, dřevná moučka a rozemleté skořápky ořechů, prášková celulóza a další pevné nosné látky.

Příklady objasňující složení a přípravu prostředků:

Příklad a dílů sloučeniny č. 1 se smísí s 10 díly hmotnostními N-methyl-za-pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný k aplikaci ve formě malých kapek.

Příklad b dílů hmotnostních sloučeniny č. 1 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 6 dílů hmotnostních adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu s 1 mol N-monoethanolamidu - olejové kyseliny, 2 dílů hmotnostních vápenaté - soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 2 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje.

Příklad c dílů hmotnostních sloučeniny č. 1 se ' rozpustí ve směsi, která sestává z 60 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 5 dílů hmotnostních adičního produktu 7 mol ethylenoxidu s 1 mol isooktylfenolu a 5 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje.

Příklad d dílů hmotnostních sloučeniny č. - 1 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 65 dílů hmotnostních ' frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 180 °C a 10 dílů hmotnostních adičního - ' produktu 40 mol - ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje.

Příklad e dílů hmotnostních účinné látky č. 1 se dobře smísí se 3 díly hmotnostními sodné soli diisobutylnaftalen-a-sulfonové kyseliny, 10 díly hmotnostními sodné soli ligninsulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních výluhů a 7 díly hmotnostními práškovitého silikagelu a získaná směs se rozemele na kladivovém mlýnu.

Příklad f dílů hmotnostních sloučeniny č. 1 se důkladně - smísí s -95 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem - se získá popraš, která obsahuje 5 - % hmotnostních účinné látky.

Příklad g

30%· - hmotnostních sloučeniny č. 1 se důkladně smísí se směsí sestávající z 92 dílů hmotnostních práškovitého silikagelu a 8 dílů hmotnostních parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný prostředek s dobrou adhezí.

Příklad h dílů hmotnostních účinné látky č. 1 se důkladně smísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové -kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly - silikagelu a 48 díly vody. Tímto způsobem se získá stabilní vodná disperze. Zředěním 100 000 díly hmotnostními - vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,04 % hmotnostního - účinné látky.

Příklad i dílů účinné látky č. 1 se důkladně smísí s 12 díly vápenaté - soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 - díly sodné soli kondenzačního - produktu fenolsulfonové -kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Tímto způsobem se získá stabilní olejová disperze.

Vliv různých zástupců nových esterů 5-amino-lfenylpyrazol-4-karhoxylové kyseliny na růst žádoucích a nežádoucích rostlin byl sledován pomocí následujících pokusů prováděných - ve - - skleníku:

Jako nádoby - pro pěstování - kultur sloužily květináče - z - - plastické hmoty o obsahu 300 mililitrů naplněné jílovitou písečnou půdou s obsahem asi 1,5 -% humusu jako substrátem. -Semena testovaných rostlin byla zaseta podle - druhů na povrch půdy. Bezprostředně - - bylo' provedeno - preemergentní ošetření aplikací - účinných - látek na povrch půdy. - Účinné - látky - byly přitom suspendovány nebo emulgovány ve vodě - - jako dispergačním - prostředí a aplikovány postřikem pomocí jemně rozptylujících trysek. Při tomto způsobu aplikace bylo používáno množství účinné látky, které odpovídá 3,0 kg účinné látky/ha. Po aplikaci prostředků se nádoby mírně zavlažují, aby se dosáhlo klíčení a růstu rostlin. Potom se nádoby přikryjí průhlednou fólií z plastické hmoty a ponechají se přikryty až rostliny začnou růst. Toto přikrytí způsobuje rovnoměrné klíčení testovaných rostlin, pokud ještě nebylo ovlivněno účinnými látkami. Pro účely postemergentního- ošetření se testované rostliny pěstují vždy podle růstové formy až do výšky vzrůstu 3 až 10 cm a teprve potom se provede ošetření.

K postemergentnímu ošetření se volí buď přímo zaseté a ve stejných nádobách vypěstované rostliny nebo . se tyto rostliny pěstují odděleně jako klíční rostliny a teprve několik dnů před ošetřením se přesadí do pokusných nádob. Nutno uvést, že u rýže používané při pokusech s postemergentní aplikací byl substrát obohacen rašelinou. · Totéž platí pro Galium · aparine (svízel přítula). Aplikované · množství při postemergentním ošetření činí 0,5 · kg účinné · látky/ha · pro · nové sloučeniny č.· 1, 2, 6, 7.

Dávka 1,0 kg · účinné . látky/ha byla použita v případě sloučeniny č. 8. Methylester 5-amlno-1- (4-chlorfenylpyrazol) -4-karboxylové kyseliny (Aj, který jako látka byl · sice znám, avšak jako herbicid nebyl ještě dosud popsán a · zde slouží · jako srovnávací prostředek, se používá v množství 2,0 kg/ha při postemergentní · · aplikaci. Estery · 2‘-fenylhydrazino-2-kyanakrylové kyseliny · (příklad A, pří.klad B] s herbicidními · vlastnostmi, používané k · výrobě; esterů · , 5-amino-l-f.enylpyrazol-4-karboxylové· kyseliny · byly · používány v množství 3,0 kg účinné látky/ha a to jak při preemergentním tak i při postemergentním ošetření.

Při postemergentním ošetření · se obecně přikrývání fólií z plastické hmoty neprovádí. Květináče se umístí do skleníku, přičemž pro teplomilné druhy rostlin se volí ty části skleníku, kde je teplota . vyšší (20 až 35 °C) a pro rostliny, · kterým vyhovuje mírnější klima, se volí ty části skleníku, · kde · je teplota od 15 do 25 °C. Doba , · pokusu činí 2 až· ·3 · týdny. Během · této · doby se rostliny ošetřují a vyhodnocuje se · jejich reakce · na jednotlivá · ošetření. Hodnocení · se · - provádí · ·podle· ·stupnice · od 0 · do · 100. · · Přitom. · znamená 0 stav, · · kdy · nedochází k poškození .nebo · · představuje normální růst · a· 100 · znamená, že· rostliny vůbec nevzcházejí, popřípadě že · jsou · úplně · zničeny alespoň nadzemní · části . · rostlin.

výsledky ukazují, · že · sloučeniny · č. · 1, · 2, · · 3, 4, · · 6 a 7 · vykazují · ve · skleníku · · při preemergentním ošetření · a · při · aplikaci 3 · kg · . účinné látky/ha pozoruhodný · herbicidní účinek.

Pokusy ve skleníku dále ukazují, že účinné látky podle příkladu A a příkladu B aplikované v množství 3,0 kg účinné látky/ha mají při preemergent-ní a postemergentní aplikaci dobrý herbieidní účinek.

Při těchto pokusech ve skleníku mají sloučeniny č. 1, 2, 6 a 7 aplikované množství 0,5 kg účinné látky/ha velmi dobrý a široký účinek proti četným dvojděložným nežádoucím rostlinám. Přitom jsou druhy obilovin, jako ozimá pšenice, dalekosáhle chráněny nebo jsou pouze ·, přechodně nepatrně poškozovány.

Jako další výsledek těchto pokusů ve skleníku lze uvést výsledek dosažený pomocí sloučeniny č. 8 aplikované postemergentně v množství 1,0 kg účinné látky/ha. Tato sloučenina je herbicidně dobře účinná proti několika dvojděložným plevelům . aniž by poškozovala kulturní rostliny nebo je poškozovala ve větším rozsahu.

Známá sloučenina A · používaná jako . srovnávací · sloučenina byla aplikována postemergentně v množství 2,0 kg účinné látky/ /ha a nevykazuje žádnou pozoruhodnou herbicidní aktivitu.

Dále bylo při popisovaných pokusech ve skleníku · při · postemergentní · aplikaci· 0,5· kg účinné látky č. 13/ha · zjištěno, že tato sloučenina má velmi dobrý herbieidní · účinek proti · - dvojděložným plevelům, aniž by poškozovala druhy obilovin. Stejným způsobem potírá · sloučenina č. 16 při · stejných pokusech za · použití 1,0 kg účinné látky/ha dvojděložné plevele · při· jen · nepatrném a dočasném poškození obilovin.

Jsou-li určité kulturní rostliny při ošetřování listu poněkud citlivější vůči , účinným látkám, pak se mohou používat také aplikační techniky, · · při kterých se herbieidní · prostředky · pomocí · postřikovačů · vedou tak, aby listy citlivějších · kulturních· rostlin nebyly podle · · možnosti smáčeny · těmito prostředky, přičemž se . postřikují · listy nežádoucích rostlin,: které · rostou · pod těmito kulturními · rostlinami, nebo · se · postřikuje · nepokrytý · povrch půdy pod těmito rostlinami · (post-directed, lay-by).

S ohledem na mnohostrannost aplikačních metod mohou se herbicidy podle vynálezu používat · ··k- · ·odstranění ··· nežádoucího · růstu rostlin ještě · · v daleko větším počtu kulturních· rostlin. Aplikovaná množství mohou přitom kolísat mezi 0,1 a · 15 kg účinné látky/ /ha a více.

V úvahu přicházejí například následující kulturní rostliny:

botanický název	český název
Allium сера	cibule
Ananas comusus	ananas
Arachis hypogaea	podzemnice olejná
Asparagus officinalis	chřest
Avena sativa	oves setý
Beta vulgaris spec, altissima	cukrová řepa
Beta vulgaris spp. rapa	krmná řepa
Beta vulgaris spp. esculenta	červená řepa
Brassica napus var. napus	řepka
Brassica napus var.
napobrassica	tuřín
Brassica napus var. rapa	bílá řepa
Brassica rapa var. silvestris	řepka olejka
Camellia sinensis	čajovník
Carthamus tinctorius	světlice barvířská
Carya illinoinensis	ořechovec pekan
Citrus limon	citroník
Citrus maxima	citroník největší
Citrus reticulata	mandarínka
Citrus sinensis	pomeranč
Coffea arabica (Coffea
canephora, Coffea liberica)	kávovník
Cucumis melo	meloun
Cucumis sativus	okurka
Cynodon dactylon	troskut
Daucus carota	mrkev
Elaeis guineensis	kokosová palma
Fragaria vesca	jahodník obecný
Glycine max	sója
Gossypium hirsutum	bavlník
(Gossypium arboreum	bavlník
Gossypium herbaceum	bavlník
Gossypium vitifolium)	bavlník
Helianthus annuus	slunečnice
Helianthus tuberosus	topinambur
Hevea brasiliensis	kaučukovník
Hordeum vulgare	ječmen
Humulus lupulus	chmel
Ipomoea batatas	sladký brambor
Juglans regia	vlašský ořech
Lactuca sativa	salát
Lens culinaris	čočka jedlá
Linum usitatissimum	len
Lycopersicon lycopersicum	rajské jablíčko
Malus spp.	jabloň
Manihot esculenta	tapioka
Medicago sativa	vojtěška
Mentha piperita	máta peprná
Musa spp.	banánovník
Nicotiana tabacum (N. rustica)	tabák
Olea europaea	oliva
Oryza sativa	rýže
Panicům miliaceum	proso
Phaseolus lunatus	fazol
Phaseolus mungo	—
Phaseolus vulgaris	keříčkový fazol
Pennisetum glaucum
Petroselinum crispum spp.
tuberosum	petržel kořenová
Picea abies	smrk
Abies alba	jedle bělokorá
Pinus spp.	borovice
Pisum sativum	hrách
Prunus avium	třešeň
Prunus domestica	švestka
Prunus dulcis	mandloň

botanický název

Prunus persica

Pyrus communis

Rlbes sylvestre

Ribes uva-crispa

Ricinus communis

Saccharum officinarum

Secale cereale

Sesamum indicum

Solárním tuberosum

Sorghum bicolor (s. vulgare)

Sorghum dochna

Spinacia oleracea Theobroma cacao

Trifolium pratense

Triticum aestivum

Vaccinium corymbosum Vaccinium vitis-idaea Vicia faba

Vigna sinensis (V. unguiculata) Vitis vinifera

Zea mays český název broskvoň hrušeň rybíz červený angrešt skočec cukrová třtina žito sesam brambory čirok dvojbarevný čirok špenát. kakaovník jetel pšenice borůvky brusinky bob koňský bob vinná réva kukuřice

K rozšíření účinnostního spektra a k dosažení synergických efektů se mohou nové estery 5-amino-l-fenylpyrazol-4tkarboxylové kyseliny vzorce I mísit s četnými zástupci dalších skupin herbicidně účinných látek nebo účinných látek schopných regulovat růst a aplikují se potom společně. Tak například přicházejí jako složky takovýchto směsí v úvahu diaziny, deriváty 4H-3,l-benzoxazinu, benzothiadiazinony, 2,6-dimtroanilinu, N-fenylkarbamáty, thiolkarbamáty, ' halogenkarboxylové kyseliny, triaziny, amidy, močoviny, difenylethery, t^zmony, uráčily, deriváty benzofuranu, deriváty cyklohexan-l,3tdionu a další.

Řada účinných látek, které společně s novými sloučeninami skýtají směsi vhodné pro nejrůznější oblasti použití, se uvádí dále formou příkladů:

5-amino-4-chlor-2-fenyl-3 (2H ] -pyridazinon,

5-amino-4-brom-2-f enylt3t (2H) -pyridazinon,

5-amino-4-chloг-2-cyklohexylt3 (2H) -pyridazinon,

5-amino-4-brom-2-cyklohexyl-3 (2H) -pyridazinon,

5-methylamino-4-chlor-2t (3--rif luormethylf enyl ) - 3 - (2 H ] -pyridazinon,

5-methylamino-4-chlor-2- (3-α,α,'β,β-tetrafluorethoxyfenyl) -3 (2H ] -pyridazinon,

5-dimethylaminot4-chlor-2-fenylt3 (2H) -pyridazinon,

4.5- dimerhoxy-2tfenyl·-3( 2H)-pyridazinon,

4,5tdimethoxy-2tcyklohexyl·3 (2 H ] -pyridazinon,

4.5- dimethoxy-2' (3-trifluormethylf enyl) -3 [ 2H) -pyridazinon,

5-methoxyt4-chlor-2t (3-trif luormethylf enyl) -3 (2H ] -pyridazinon,

5-aminot4tbromt2t (3-me thy lf enyl) -3 (2H) -pyridazinon,

3- ((-methylethyll-lHt2,l,3tbenzo-hiadiazin-4(3H )-ont2,2-dloxid a jeho soli,

3- ((.-methylethyl)-8-thlori-.H-2,l,3-benzothiadiazint4 (3H} -on-2,2-dioxid a jeho soli,

3- ((-methylethyl) - 8--f uor-lH-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) tont2,2-dioxid a jeho soli,

3- ((-methylethyl) - 8-πιθ11ιυ1-1Η-2,1i3-benzothiadiazin-4 (3H ] ton-2,2-dioxid a jeho soli, l-methoxymethylt3- (1-meeti у 1θ^ у1 ) -2,l,3-benzoťhiadiazin-4( 3H ] ton-2,2t -dioxid, l-merhoxymtrhy^8tchlor-3t (1-methylothyl) t2,l,3-benzothiadiazint4 (3—) -on-2,2-dioxid, l-mtrhoxymtthyl·8-f luor-3- (И-те^уЬ ethyl ) -2,l,3tbenzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid, l-kyan-8-chlor-3- [ 1-methylethyl) -2,l,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid, l-kyan-8-f luor-3- (1-methylethyl) -2,l,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid, l-kyan-8-methyl-3- (1-methylethyl) -2,l,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid, l-kyan-3- (1-methylethyl) -2,1,3-benZothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid,

1-azidomethy 1-3- (1-methylethyl] -2,l,3-benzothiadiazin-4 (3H )-on-2,2-dioxid,

3- (1-methylethyl) -lH-pyridino [ 3,2-e ] -2,l,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid,

N- (1-ethylpropyl) -2,6-dinitro-3,4-dimethylanilin,

N- (1-methylethyl) -N-ethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin,

N-n-propyl-N-!/3-chlorethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin,

N-n-propyl-N-cyklopropylmethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin,

N-bis (n-propyl )-2,6-dinitro-3-amino-4-trifluormethylanilin,

N-bis( n-propyl )-2,6-dinitro-4-methylanilin,

N-bis (n-propyl) -2,6-dinitr o-4-methylsulfonylanilin,

N-bis (n-propyl) -2,6-dinitro-4-aminosulfonylanilin, bis (ιβ-chlorethyl) -2,6-dinitro-4-methylanilin,

N-ethyl-N- (2-methylallyl) -2,6-dinitro-4-trifluorměthylanilin,

3,4-dichlorbenzylester N-methylkarbamové kyseliny,

2,6-di- (terc.butyl) -4-methylf enylester N-methylkarbamové kyseliny, isopropylester N-fenylkarbamové kyseliny,

3-methoxy-2-propylester N-3-fluorfenylkarbamové kyseliny, isopropylester N-3-chlorfenylkarbamové kyseliny, l-butin-3-ylester N-3-chlorfenylkarbamové kyseliny,

4-chlor-2-butin-l-ylester N-3-chlorfenylkarbamové kyseliny, methylester N-3,4-dichlorfenylkarbamové kyseliny, methylester N- [ 4-aminobenzensulfonyl) karbamové kyseliny,

O- (N-f eny lkarbamoy 1) propanonoxim,

N-ethyl-2- (f enylkarbamoyl) -oxypropionamid,

3‘-N-isopropylkarbamoyloxy-propionanilid, ethyl-N- [ 3- (N‘-feny lkarbamoyloxy ] fenyl ] karbamát, methyl-N- [ 3- (N‘-methyl-N‘-f enylkarbamoyloxy) fenyl ] karbamát, isopropyl-N- [ 3- (N‘-ethyl-N‘-f enylkarbamoyloxy) fenyl ] karbamát, methyl-N- [ 3- (N‘-3-methylfenylkarbamoy loxy ] fenyl ] karbamát, methyl-N- [ 3- (N‘-4-f luorf eny lkarbamoyloxy) fenyl ] karbamát, methyl-N- [ 3- (N‘-3-chlor-4-f luorf enylkarbamoy loxy) fenyl ] karbamát, měthyl-N-dičhlorflourmethylsulfenyl-

- [ 3- (N‘-dichlorf luormethy lsulf enyl-N‘-fenylkarbamoyloxy) fenyl ] karbamát, methyl-N-dichlorf luormethy lsulfenyl-

- [ 3- (N‘-dichlor fluormethylsulfenyl-N‘-3-methylf enylkarbamoyloxy) fenyl] karbamát, ethyl-N-[ 3- (N‘-3-chlor-4-fluorfenyrkarbamoyloxy] fenyl] karbamát, ethyl-N-[ 3-(N‘-3,4-dif luorf enylkarbamoyloxy ) fenyl ] karbamát, methyl-N-[3-(N‘-3,4-difluorfenylkarbamoy loxy) fenyl ] karbamát, methylester N-3- (4-f luorf enoxykarbonylamino) f enylkarbamové kyseliny, ethylester N-3- (2-methylfenoxykarbonylammojfenylkarbamové kyseliny, methylester N-3- (4-f luorfenoxykarbo227022 nylamino) fenylthiolkarbamové kyseliny, methylester N- (3- (2,4,5-trimethylfenoxykarbony lamino) fenylthiolkarbamové kyseliny, methylester N- (3- (fenoxykarbonylamino) fenylthiolkarbamové kyseliny, p-chlorbenzylester N,N-diethylthiolkarbamové kyseliny, ethylester N,N-di- (n-propyl )thiolkarbamové kyseliny, n-propylester N,N-di- (n-propyl) thiolkarbamové kyseliny,

2.3- dichlorallylester N,N-diisopropylthiolkarbamové kyseliny,

2.3.3- trichlorallylester N,N-diisopropylthiolkarbamové kyseliny,

3-methyl-5-isoxazolylmethylester N,N-diisopropylthiolkarbamové kyseliny,

3-ethyl-5-isoxazolylmethylester N,N-diisopropylthiolkařbamové kyseliny, ethylester N,N-di-sek.butyl-thiolkarbamové kyseliny, benzylester N,N-di-sek.butyl-thiolkarbamové kyseliny, ethylester N-ethyl-N-cyklohexylthiolkarbamové kyseliny, ethylester N-ethyl-N-bicyklo [2,1,1 ]heptylthiolkarbamové kyseliny,

S- (2,3-dí chlorallyl) - (2,2,4-trimethylazetidin)-1-karbothiolát,

S-(2,3,3-trichlorallyl)-(2,2,4-trimethylazetidin)-1-karbothiolát,

S-ethyl-hexahydro-lH-azepin-1-karbothiolát,

S-benzyl- (3-methylhexahydro-lH-azepin)-l-karbothiolát,

S-benzyl- (2,3-dimethylhexahydro-lH-azepin) -1-karbothiolát,

S-ethyl- (3-methy lhexahydro-lH-azepin) -1-karbothiolát, n-propylester N-ethyl-N-n-butylthiolkarbamové kyseliny,

2-chlorallylester N,N-dimethyl-dithiokarbamové kyseliny, sodná sůl N-methyl-dithiokarbamové kyseliny, sodná sůl trichloroctové kyseliny, sodná sůl a/ar-dichlorpropionové kyseliny, sodná sůl α,α-dichlormáselné kyseliny, sodná sůl a,ial,^,/?-tetrafluorpropionové kyseliny, sodná sůl a-methyl-a,^-dichlorpropionové kyseliny, methylester a-chlor-β- (4-chlorf enyl) propionové kyseliny, methylester a,^-dichlor-/?-fenylpropionové kyseliny, benzamidooxyoctová kyselina,

2.3.5- trijodbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

2.3.6- trichlorbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

2.3.5.6- tetrachlorbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

2-methoxy-3,6-dichlorbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

2- methoxy-3,5,6-trichlorbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

3- amino-2,5,6-trichlorbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

O,S-dimethyl-tetrachlorthiotereftalát, dimethyl-2,3,5,6'tetrachlortereftalát, dinatrium-3,6-endoxohexahydroftalát,

4- amino-3,5,6-trichlorpikolinová kyselina a její soli, ethylester 2-kyan-3- (N-methyl-N-fenylaminojakrylové kyseliny, isobutylester 2-[ 4- [4‘-chlorfenoxy) fenoxy] propionové kyseliny, methylester 2- [ 4- (2‘,4‘-dichlorfenoxy) fenoxyJ propionové kyseliny, methylester 2- [ 4- (4‘-trifluormethylfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, sodná sůl 2-[4-(2‘-chloi’-4‘-trifluorfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, sodná sůl . 2- [ 4- (3‘,5‘-dichlorpyrid-2-yloxy) fenoxy] propionové kyseliny, ethylester 2-( N-benzoyl-3,4-dichlorfenylamino) propionové kyseliny, methylester - 2- (N-benzoyl-3-chlor-4-fluorfenylamino) propionové kyseliny, isopropylestei 2- (N-benzoyl-3-chlor-4-f luorf eny lamino) propionové kyseliny, ethylester 4- (4‘-tiifluoimethylfenoxy ) penten-2-karboxylové kyseliny,

C-chlor-e-et·halamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin,

2-chl->3-4-d-halammo-6- (amino-2‘-propio nit ri 1) -1,3,5-triazin,

2-cdlor-4-ethylamino-6- (2-metdoxypropyl) -2-amino-l,3,5-triazin,

2-cdlor-4-etdylamino-6-butin-l-yl-2-<^!^ii^(^-Íl,3,5-triazin,

2-cdlor-4,6-bisetdylamino-l,3,5-triazin,

2-chlor-4,6-bisisopropylamino-l,3,5-. -triazin,

2-chlor-4-isopropylamino-6-cyklopropylamino-1,3,5-triazin,

2-azido-4-me.tjhylamino-6-isopropyl-. · amino-1,3,5-triazin_i

2-methylthio-4-ethylamino-6-isopropylamino-l^S-triazhl·,

2-methylthio-4-ethylamino-6-terc.butylamino-1,3,5-triazin,

2-methylthio-4,6-bisethylamino-l,3,5-triazin,

2-metdylthio-4,6-bisisopropylamino-1,3,5-triazin,

2-methoxy-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin,

2-methoxy-4,6-bisethylamino-l,3,5-triazin,

2-methoxy-4,6-bisisopropylamino-l,3,5-triazin,

4-amm6-6-lerc.bulyl-3-methylthio-5,5чШ^ydl’o-l.2,4-tl’iazin-5-on,

4-amnio-6-h^n-^l-mnte^^i^l-^4^,5idn^^ydw-l,2,4-triazin-5-on,

4--sobulyl-denamm 6-6-terc.bu-yl-3-me· tdyltdio-4,5-didydro-l,2,4-tiiazin-5-on,

1- methyllУ-cyklohexyl-6-dimethyla^minOll,У,5ltriazin-2₎4ldion₎

У-lcrr.bulyl-C-chlo--3-mdtllyluracil,

У-terr.bУlyl-rl0rзm-3-mdthyluiacil,

У--sooropyllrlbззm-3-πldthyluracil,

3-seb.bulyl-rl0ззm-3-mdthyluiacil,

3- (г^еизЬ^-ззру-зпу ll ---ch1o3i3-methyluracil,

3- ((-te^ahddripy-anyl)- 5,Β-ϊ3ππ3-Ιιυlenuracil,

C-cyklohexy--6,βltзimd-hyienuiacil,

2- methyl-4- (3‘-trif luormetdylfenyl)tetзahydзoll,2,4-oxadiazin-3,5-dion,

2-metdyl-4- [ 4‘-f luorfeny 1) tetradydro-l,2,4-oxadiazin-У,5-dion,

У-amino-l,2,4-triazol, l-allyloxy-1- (4-b3omfenyl ]-2-[l‘,2‘,4‘- -tiiazol-l‘-yl] ethan a jeho soli,

1- (4-cdlo3fenoxy) -3,3^-^ i^i^ethy1-1-

- (0H-l,2,У[tзiazol-l-yl ] butan-2-on,

N,N-diallylchloracetamid,

N-i.sop3opyl-2-chlo3acetanilid,

N- (l-butirM-yl ] -2-chlo3acetanilid,

2- metdyl-6-ethyl-N-p3opargyl-2-cdloracetanilid,

2-metdyl-6-etdyl-N-ethoxymetdyl-2-cdloracetanilid,

2-metdyl-6-ethyl-N- (2-metdoxy-l-metdyletdyl ] -2-chlonacetanilid,

2-metd.y 1-3-etdyl-N- (isopropoxykarbonylethyl) —-chlonacetanilid,

2-methyl-6tethyltN- [ 4-metho-xypyrazol-l-ylmethy 1) t2-chloriace'tanřlid,

2-methylt6-tthyltNt (1-pyrazcoylme Шу].) -

2.6- e.imeth81-N- (1-pyгazo-y-methyl) -2tchloracetanilid,

2.6- dimethyl-N- (4-methylpyrazc0-l-ylt meehyl) -2-chloracetanilid,

2.6- dlmethyl-N^(l,2,4--riazo-ll-ylmtthyl)t2-chloracetanilid,

2.6- dimethyl-N- {з,5-dimethylpyrazo--l-ylmethyl ) -2-chloracetanilid,

d.m-dimethyl-N- (l,3tdioxolan-2-ylimehyl) -2-chloracetanilid, d^-dimethyl-N' (2-methoxyethyl )-28 -chloracetanilid,

2,6tdimdthyl-Ntisobutoxymdthylt2tchloracetanilid,

2.6- didthylt^I-mdrhoxymdthyl-2t -chlorac^^a^il^d,

2.6- ^ethyl-Nt (n-butoxymdthyl) -2-chloracdtanШd,

2,6tdiethyl-N-dthoxykarbonylmethyl-2-chloracetanilid,

2,3,6ttril6dthyltNt (1-pyгazo-ylmethyl ] -2-chloracetai^ilid,

2.3- dimdthyltNtisopropyl-2-chlort acetanilid,

2.6- diethyl-N- (2-2tpt’opoxyetdrl)-2-chloracetamlid,

2- (2-methy--4-chlorfdnoxy) -N-methoxyacetamid,

2- (a-naftoxy) tN,N-diethylpropiont amid, .....

2,2-difen.y--N,lmdimeahylac6lamid,

Ntbenzy--N-tsopropy-trimdthylacdtt amid, a- (3,4,5-tribrom6yrazo--lly-) tN,N-dimethllpropionamid,

N- (1,l-dimethy-propinyl )-3,5-dichlort benzamid,

N-ltnafiyftaalamová kyselina,

3,4tdicУloranilid kyseliny propionové,

3.4- dichlnranilid kyseliny cyklopropankarboxylové,

3.4- dichlrranilid methakryl^ov^é kyseliny,

3.4- 3icУlcranili3 2-methylpdnrakarbct xylové kyseliny,

Nt2,4-dimelhylt5- (irfíluormdiУyl ] sulfonylaminofdnylacdaamid,

Nt4-methylt5-(iriflucrmtlhy-) sulfonylamincfenylacdt:amid,

2-propicnylamino-4-mdthyl-5tcУlorrУlazol,

Ntdlhcxymelhylt2,6-dimethy-anШd

O - (methy lsulf ony 1) glykolové kyseliny,

Ntisoprcpylanili3 O- (m^^hylaminosul^гу1) glykolové kyseliny,

N-ltbuiln-3-ylanili3 O- (isopropylamino· sulfonyl) glykolové kyseliny,

УdxametУyldnami3 O- (mdlУylamincsulfonyljgly^lcoo^a^é kyseliny,

2.6- dichlorah-obdnzamid,

2.6- dichlcrbdnzoniaril,

3.5- dibromt4-hy3roxybdnzzoitril a jeho soli,

3.5- 3ijo3t4thy3rcxybeňr;oriilril a jeho soli,

3,5t3ibrcm-4-hy3roxy-С-2,4-dlnitгo- . fen-lbenzaldoxim a jeho soli,

3.5- dibrom-4thy3roxy-С-2tkyant4-nitrofen-lbenzaldoxim a jeho soli, sodná . sůl pentachlorfdnclu,

2,4t3ichlcrfdnylt4^<tnitrcfdnylt eaher,

2,4,6tiricУlcrftnylt4‘-nitrcfdnylt e^er,

2-fluor-4,6-dichlorfdnylt4‘tnitrcfdnylt ether,

2-chlort4-t:гiflucrmdiУylfdnylt4‘tmtrcfdnyldtУdr,

2,4‘t3iniirct4-triflucrmdthyl3ifdnylt elher,

2.4- 3icУlcrfdnylt3‘-melУoxy-4‘-nitrcfenyldrher,

2mhloiM-trifluormethylfenyl-3‘-ethoxy-4‘-nitrof enylether,

2-chl(or-4-trifluormethylfenyl-3‘-karboxy-4‘-nitrofenylether a jeho soli,

2-chlor-4-trifluormethylfenyl-3‘-ethoxykarbonyl-4‘-nitrofenylether,

2-chlor-4-trifluormethylfenyl-3‘-(2-f luorethoxy ] -4‘-nitr of enylether,

2-chlor-4-trifluormethylfenyl-3‘-ethoxykarbonylmethylthio-4‘-nitrofenylether,

2-chlor-4-trifluormethyl-3‘-methoxykarbonyl-4‘-nitrofenylether,

2,4,6-trichlorf3nyl-3‘-ethoxykarbonylmethylthio-4‘-nitrofenylether,

2.3- dichlorfenyl-3^<-methoxykarbonyl-4‘-

-nitrofenylether, ,

2.4- dichlorf enyl-f^<-kaгboxy-4‘-niarofenylether,

2-(3,4-dichlorf enyl)-4-methy 1-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,

2- (3-terc.butolkarbamoo-oxyf enyl) -4-methyl-JL25,4-oxadiazolidir^-^3,5-dion,

2- (^sop^y lkarbanioyloxyf enyl) -4-methyl-l₇2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,

2-fenyl-3,l-benzoxazin-4-on, (4-broinfenyl)-3,4,5,9,10-pentazatetracyk-o4 5,4,0,02'⁶,0⁸’00] dodnka-3,9-dinn,

2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-diшeahyl-5-benzofuranyl-inethansulfonát,

2-ethoxy-2,f-dihydfo-3,3-diшnahy--5-benzofuranyl-dimethylaminosulfát,

2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimnahyl-5-benzof uranyl- (N-methyl-N-acetyl) aminosulfonát,

3.4- dichlor-l,2-benzoisothiazol,

--4-сЫог^пуИтИ allyljantarové kyseliny,

2-methyl-4,6-dinitrofenol a jeho soli a estery,

2-sek.buty^4,6-dinitrofnnol a jeho soli a estery,

2-sek.butyl-4,6-dinitrofenol-acetát,

2-terc.butol-4,6-dimarofenol-acetát,

2-terc.butyl-4,6-dinitrofenol a jeho soli,

2-teгc.buayl-5-methyl-4,6-dimtrofenol a jeho soli,

2-terc.butyl-5-metho--4,6-dimtrofeno--acetát,

2- sek.amo--4,6-dinitrtifeΏιo- a jeho soli a estery,

0- (-α·,α-dimethy-bnnzy- )-3-( 4-methy 0fenyl) močovina,

O-tonyl-S- (2-m(tthylco klohexyl) močovina, l-fenyl-l-benzoyl-f,f-dimethylmočovina,

0- (4-chlorf ппо1) -l-bnnzoyl-f,3-dimnthylmočovina,

0- (4-chlorfenyl) -3,3-dí.methylmočovina,

0- (4-chlorf enyl )-3-^е!Ьу--3-'( 0-butin-3-yl)močovina,

0- (3,4-dichlorfeny l )-3,3-dinethylmočovina,

0- (3,4-dic hloofenyl) -1-Ьппш)У1-3,3-dimethylmočovina,

0- (3,4-dic li 1o ofen у 1) -3--^ш!Ьу1-3-п-butylmočovina, l-( 4-isopropylf enyl) -3,3-dimethylmočovina,

0- [ 3-trif luormethylfenyl) -3,3^сшпthylmočovina,

0- (3-ααβ /J-etraf luorethcxofenyl )-3,3-dimethylmočovina,

0- (f-terc.butylkarbaшoyloxyfeny1) -3,3-dimethylmočovina,

0- (f-chlor-4-methylf enyl ) -3,3--41шпthylmočovina,

0- (3-c hlor-4-methox yfe nyl) -3,3-dimethylmočovina,

3- (3 ^-ШсЬки’-^теиюхуОепуО) -3,3-

-dimethylnočovina,

0-(4-( 4‘-chlorfenoxy) fenyl ] -3,3-dimethylmočovina,

1- [ 4- (4‘-methoxyf enoxy) fenyl ] -3,3-dimethylmočovina, l-cyklooktyl-3,3-dimethylmočovina,

1- (hexahydro^g-methanindan-S-yl) --.S-dimethylmočovina,

1-[ 1- nebo 2-(3a,4,5,7,7a-hexahydro)l -4,7-lnethanomdanyl]l3,3-diInethylmočovina,

1- (4-f luorf enyl) l3-karboxymethoxyl3l -methylmočovina, l-tenyl-3-methyl-3-methoxyl močovina,

1- (4-chloi’f enyl) -3-me thyll3lmethoxyl močovina,

1- (4-bromfenyl ) lе-methyl-е-methoxyl močovina,

1- ( 3,4-dichlorf enyl) -3-methy 1-3-methoxymočovina,

1- (е-chlpr-4-brpmЗeιnyl) ---me^hy 1-3lmethoxymočovina,

1- (3-chlorl4-isopropylftnyl) -3-mi^thyl-3-meithoxymočovin^a,

1- (3-chlorl4lmethoxyf enyl)-3^6^ 1* l3-methoxymočovina,

1- (3-terc.b u t у lf enyl ) l3lmethyl-3lmel thoxymočovina,

1- (2-benzthiazoly 1) l1,3-dimnthyl'močovina,

1- (2-be nz Шаго^) ^-methylmočovina,

1- ( 5--rif luormethyl-l,3,4-^8^820^1) -1,3-d imethylmočovina,

1- (4-benzyloxyf eny 1) -3-methyl-е-methol xymočovina, isobutylamid imidazolidiz-2-on-1-karboxylové kyseliny,

1.2- dimethyll3,5-difezylpyrazoliuml -methylsulfát,

1,2,4Чг1те1ЬуЬЗ,5-У1Репу1ругагоИит-methylsulfát,

1.2- dimethyll4lbroml3,5-diftnylpyraу zolium-methylsulfát,

1.3- dimethyl--- (3,4-d ίοΜο^βηζογΙ) -5- (4-methy lf eny lsulf ony loxy) pyrazol, l-acetyl-a-aiiilina-4-methoxykarbonyl-5lmethylpyrуzol, е-anШn4l4-πtгlhoxykbгbon51-5·methylpyrazol, е-teгc.byl:уlamln4l4-mгthoxykarbonyll5-methylpyrуzol,

2,е,5уtrichlorpеridin·4lol,

1^6№ι1-3-36ζι1-5- (3‘-trif luormethylfezyl)pyrid-4-oz,

1- mttΓyl-4-fenylpyridizшml chlorid,

1,l-dimгthplpyridtrliumchlorid, е-fzny-lΓ-hyOroxy-6'Γhlorpyridazin, l,l‘ldimetΓyl·4,4‘-dipyridyl·iumldil ' (methy lsulfát),

Ι,Γ-di- (е,5-dimethylmorЗQlizkУгbpny lmethyl ) -4,4‘ldipyoidyliumldil chlorid, l,l‘-ethylezl2,2‘ldipyridyliumldil bromid,

3- [11- N-Уthгxχyminzl proppliden í - 6-ethyl-3.,4-dlΓydro-2Hlpyraz-2,4-dioD,

3- [ 1- (N-allylpχyуmizo) prppylidnz] -6-nthyllе,4-dihydro-2H-pyrуn-2,4l -dion,

2- [1- (N-allyloxyуmizo) propy Ι^θπ- - l5,5-dimethylcyklphexan-l,е-dipn a jeho soli,

2-(1-( N-allyloxyуmiz) butylidnn - -5,5ldlmtthylcyklphnxan^l,е-dion a jeho soli,

2-(1-( N-allylpχyуmino) butylidnn - -5,5ldimethyl-4-mntΓoxykуrbonyl-cyklphnχуnl -1,е-diPD a jeho soli,

2-chlooЗnzρχyρctpvá kyselina a její soli, estery a amidy,

4- chlpofezoxypctová kyselina a její soli, estery a amidy,

2,C-dicЗtzpfxnoxpvátová kyselina a její soli, estery a amidy,

2,4,5-trichloзtezoxyoctpvá kyselina a její soli, estery a amidy,

2-methyl-4-chlorfnzoxyoctpvá kyselina a její soli, estery a amidy,

S.S.G-trichlor^-pyridinyloxyoctová kyselina a její soli, estery a amidy, methylester a-natoxyoctové kyseliny, ethylester 2-|4ť( 5‘-brompyridyl-2-oxy)fenoxy]propionové kyseliny, ethylester 2-[4-(5‘-jodpyridyl-2-oxyjfenoxy] propionové kyseliny, n-butyletster^-^í^-joůpyridyl^-oxy)fenoxy]propionové kyseliny,

2- (2-methylfenoxy ] propionová kyselina a její soli, estery a amidy,

2- (4-chlorfenoxy) propionová kyselina a její soli, estery a amidy,

........

2- (2,4-dichlorf enoxy ] propionová kyselina a její soli, estery a amidy,

2-(2,4,5-trichlorfenoxy jpropionová kyselina a její soli, estery a amidy,

2- (2-methyl-4-chlorfenoxy) propionová kyselina a její soli, estery a amidy, methylester 2-[ 4- (4‘-chlorf enoxymethylj fenoxy ] propionové kyseliny,

4-(2,4-dichlorfenoxy)máselná kyselina a její soli, estery a amidy,

4- (2-methyl-4-chlor fenoxy)máselná kyselina a její soli, estery a amidy, cyklohexy 1-3-(2,4-dichlorfenoxy)akrylát,

9-hydroxyfluoren-9-karboxylová kyselina a její soli a estery,

2,3,6-trichlorfenyloctová kyselina a její soli a estery

4-chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yloctová kyselina a její soli a estery, gibellerova kyselina a její soli, dvojsodná sůl methylarsonové kyseliny, monosodná sůl methylarsonové kyseliny,

N-fosfonomethylglycin a jeho soli,

Ν,Ν-bis (f osfonomethyl Jglycin a jeho soli,

2-chlorethylester 2-chlorethanfosfonové kyseliny, amonium-ethylkarbamoylfosfonát, di-n-butyl-l-n-butylamino-cyklohexylfosfonát, trithíobutylfosfit,

Ο,Ο-diisopropy h5-(2-benzensulfonylaminoethyl) f osf orodithionát,

2,3-dihydro-5,6-dimethyl-l,4-dithiin-1,1,4,4-tetraoxid,

5-terc.butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyfenyl j -l,3,4-oxadiazoll-2-on,

4,5-dichlor-2-trifluormethylbenzimidazol a jeho soli, l,2,3,6-tetrahydropyridazin-3,6-dion a jeho soli, mono-N-dimethylhydrazid kyseliny jantarové a jeho soli, (2-chlorethyl) trimethylamoniumchlorid, (2-methy 1-4-f eny lsulf onyl) trií luormethansulfonanilid, l,l-dÍmethyl-4,6-di!sopropyl-5-indanylethylketon,

2- [ 1- (2,5-dimethylf enyl) ethylsulfonyl]pyridin-N-oxid,

2- (3*-trif luormethylfenyl) -4H-3,1-benzoxazin-4-on,

2- (2-thienyl-4H-3,l-benzoxazin-4-on, · chlorečnan sodný, rhodanid amonný, kyanamid vápenatý,

2-chlor-4-trifluormethyl-3‘-ethoxykarbonyl-4‘-nitrofenylether,

1- [ 4-benzy loxyf eny 1) -3-methyl-3-methoxymočovina,

2- [ 1- (2,5-dimethylfenyl) ethy lsulf onyl ] pyridin-N-oxid, l-acetyl-3-anilino-4-methoxykarbonyl-5-methylpyrazol,

3-anilíno-4-methoxykarbonyl-5-methylpyrazol,

3-terc.butylamino-4-methoxykarbonyl-5-methylpyrazol,

N-benzyl-N-ísopropyltrimethylacetamid, methylester 2- [ 4- (4‘-chlor f enoxymethy 1) fenoxy]propionové kyseliny, ethylester 2- [ 4- (5‘-br ompyridyl-2-oxy) fenoxy]propionové kyseliny, ethylester 2- [ 4- (5‘-jodpyridyl-2-oxy) * fenoxy ] propionové kyseliny, n-butylester 2-(4-( 5‘-jodpyridy 1-2-oxy ] fenoxy]propionové kyseliny,

2-chlor-4-trif luormethylfenyl-3‘- (2-fluorethoxy-4‘-nitrofenylether,

2-chlor-4-trif luormethylfenyl-3-(ethoxykarbonyl) methy lthio-4-nitrofenylether,

2,4,6-trichlorfenyl-3‘- (ethoxykarbonyl) methylthio-4-nitr of enylether,

2- [ 1- (N-ethoxyamino) butyliden ] -5-

- (2-ethylthiopropyl )-3-hydroxycyklohex-2-en-l-on a jeho soli,

2- [ 1- (N-ethoxyamino) butyliden ] -5-

- (2-f enylthiopropyl) -3-hydroxycyklohex-2-en-l-on a jeho soli, ethylester 4- [ 4- (4*-trif luorméthyl) fenoxy] penten-2-karboxylové kyseliny,

2-chlor-4-trifluormethyl-3‘-methoxykarbonyl-4‘-nitrofenylether,

2.4- dichlorfenyl-3‘-karboxy-4‘-nitrofenylether a jeho soli,

4.5- dimethoxy-2- (3-a,aj/J-trifluor-(?-br omethoxyf enyl) -3- [ 2H ] -pyridazinon,

2,4-dichlorfenyl-3‘-ethoxyethoxyethoxy-4‘-nitrofenylether,

2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5«benzofuranyl-ethansulfonát,

N- [ 4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-ylaminokarbonyl ] -2-chlorbenzensulfonamid,

1- (3-chlor-4-thoxyf enyl )-3,3-dimethylmočovina, ethylester 2-methyl-4-chlorfenoxythiooctové kyseliny,

2-chlor-3,5-dijod-4-acetoxypyridin,

1,4- [ 2-( 4-methylf enyl) ethoxy ] fenyl-3-methyl-3-methoxymočovina,

2.6- dlmethyl-N-(pyrazol-l-ylmethylenoxymethyl) -2-chloracetanllld,

2- methyl-6-ethyl-N- (pyrazol-l-ylmethylenoxymethyl) -2-chloracetanilid,

3- (O-methylkarbamoyl janilid 1- («-2,4-dichlorfenoxyproplonové kyseliny,

3- (O-methylkarbamoyl )anilid-l-i( a-2-brom-4-chlorfenoxypropionové kyseliny),

2-methyl-6-ethyl-N- (pyrazol-l-yl-ethylenoxymethyl )-2-chloracetanilid, methyl-N-dichlorfluormethylsulfenyl-

- [ 3- (N‘-dichlorf luormethylsulfenyl-N*-f enylkarbamoyloxy) fenyl ] karbamát, methyl-N-dichlor f luormethylsulf enyl- [ 3-

- (N‘-dichlorf luormethylsulfenyl-N‘-3-methylf enylkarbamoyloxy) fenyl ] karbamát,

2.6- dímethyianiiid N- (pyrazol-l-ylmethyl) pyrazol-l-yl-octové kyseliny,

2.6- dimethylanilid N- (pyrazol-l-ylmethyl )-l,2|4-triazól-l-yloctové kyseliny,

2-( 2-thienyl)-4H-3,l-benžoxazin-4-on.

Kromě toho je užitečné aplikovat prostředky podle vynálezu samotné nebo v kombinaci s dalšími herbicidy také ještě ve směsi s dalšími prostředky pro ochranu rostlin, například s prostředky к potírání škůdců nebo к potírání fytopathogenních hub popřípadě bakterií. Význam má dále mísitělnost s roztoky minerálních solí, které se používají к odstranění nedostatků živných látek nebo stopových prvků.

Přidávat se mohou také nefytotoxlcké oleje a olejové koncentráty.

Tabulka 1

Seznam názvů testovaných rostlin abutilon (Abutilon theophrasti) oves setý (Avena sativa) řepka (Brassica napus)

227Q22 chrpa modrák (Centaurea cyanus) merlík bílý (Chenopodium album) durman (Datura stramonlum) svízel přítula (Galium aparine) bavlník (Gossypium hirsutum) povijnice (Ipomoea spp.) hluchavka (Laminum spp.)

Malva neglecta rýže (Oryza sativa) hořčice bílá (Sinapis alba) lilek černý (Solanum nigrům) pšenice (Triticum aestivum) rozrazil (Veronice spp).

Tabulka 2

Herbicidní účinnost esterů 5-auino-l-feiiylpyrazol-4-karboxylové kyseliny při preemergentní aplikaci 3,0 kg/ha účinné látky (pokus ve skleníku)

účinná látka číslo	R1	R2	R3
6	CH3	Cl	H
4	Cl	Cl	6tC1
3	Cl	Cl	H
2	Cl	Cl	H
1	Cl	Cl	6-C1
7 .	Br	Br	6-Br

pokusné rostliny a % poškození

R4	Avena sativa	Ipomoea spec.	Sinapis alba
—CH3	0	85	8Ό
—CžH5	0	60	80
—CžH5	0	90	70
—CH3	—	70	100
—CH3	—	90	100
—CH3	20	100	100

Selektivní potírání širokolistých plevelů v obilovinách při postemergentní aplikaci ve sklení ku

CO Гх m гЧ	O	я z
ID ID ID ID	O	4->
O θ' θ' θ'	CM	СЛ Св Ut е* S о
to to to to X X X X	in X on	φ ф 5 & Й /Ч
uouu	ω
lili	1	о S 1 s
r-4 »4		II II
O CQ		н <е
CD X X CD	я	<С

Tabulka 4

Herbicidní účinnost a snášitelnost ve skleníku pro některé kulturní rostliny při posteme.Tgentní aplikaci

účinná pokusné rostliny a procento poškození

látka číslo	kg/ha	Brassica napus	Gossypium sutumbir-	Orzza sativa	Chenopodium album	Mavva neglecta	Solanum nigrům
8	1,0	10	10	0	98	100	80

Claims

PŘEDMĚT

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje pevnou nebo kapalnou nosnou látku a jako účinnou složku - obsahuje alespoň jeden ester 5-amino-l-fenylpyrazol-4-karboxylové kyseliny obecného vzorce I vynalezu v němž

R1 znamená methylovou skupinu, chlor nebo brom,

R² znamená chlor nebo brom,

R³ znamená vodík, chlor nebo brom,

R4 znamená alkylovu skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu vybranou ze skupiny, která je tvořena methylesterem 5-amino-l- (2,4,6-tribromfeny 1) pyrazol-4-karboxylové kyseliny a methylesterem 5-amino-l- (2,4,6-trb chlorf enyl) pyrazol-4-kar boxylové kyseliny.