CS226941B1 - Method of izolating 4-isopropylaniline from an isomer mixture - Google Patents

Description

CISKOS LOVEN SK A1OCIALISTICKAREPUBLIKA(19) POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENU 226941 (11) <«M (51) Int. Cl.1£_07C 87/50 (22) Přihlášené 20 07 82(21) (PV 5540-82) OflAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (40) Zverejnené 24 06 83 (45) Vydané 15 05 86 (75)

Autor vynálezu JARAS ALBERT ing., RUPCÍK MILAN ing., BRATISLAVA,ĎULÁK KAROL ing., TRNAVA (54) Sposob izolácie 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérov 1

Vynález sa týká spósobu izolácie 4-izo-propylanilínu zo zmesi izomérov. 4-izopropylanilín je důležitým medzipro-duktom pri výrobě herbicídnych prostried-kov na báze N-(4-izopropylfenyl)-N‘,N‘-di-metylmočoviny. Dá sa získat podlá známé-ho postupu nitráciou izopropylbenzénu, izo-láciou vzniknutého 4-nitroizopropylbenzénua jeho následnou redukciou na 4-izopropyl-anilín. Postup je skomplikovaný tým, že přinitrácii vzniká zmes nitroizopropylbenzénovs přibližným zložením 24 % 2-niitro-, 6 °/o 3--nit-ro- a 70 % 4-nitroizopropylbenzénu. Žia-daný 4-nitroizopropylbenzén sa získá zo zme-si vákuovou rektifikáciou. Ako je však zná-me, táto operácia je spojená s rizikom ex-plózie, preto je vhodnejšie najprv nerozdě-lená zmes nitroizopropylbenzénov zreduko-vat na zmes, obsahujúcu zodpovedajúcemnožstvá 2-izopropylanilínu, 3-izopropylani-línu a 4-izopropylanilínu. Na izoláciu po-třebného 4-izopropylanilínu pre velmi blíz-ké body varu rektifikácia nie je vhodná.

Podlá známého postupu [Brit. pat. č.1 554 929 [1979)] podařilo sa izolovat 4--izopropylanilín z uvedenej zmesi tak, žezmes sa rozpustí vo vhodnom bezvodom or-ganickom rozpúšťadle, ktoré sa nemieša s 1 vodou (alifatické a aromatické uhlovodíky,připadne chlórované ako benzén, toluén,xylén, chlórbenzén, hexán, petroléter; chlo-roform, dichlóretán aíd.) a do roztoku sapřidá 1,0-1,5 molu bezvodého chlórovodí-ka na 1 mól 4-izopropylanilínu. Tým sa vy-zráža v pevnej formě hydrochlorid 4-izo-propylanilínu. Odfiltruje sa, vysuší a zná-mým postupom sa získá z hydrochloriduvolný 4-izopropylanilín v značné čistom sta-ve, obsahujúci len malé množstvá ostatnýchizomérov.

Nevýhody tohoto postupu sú, že třebapracovat v bezvodom prostředí, čo vyžadu-je azeotropické odvodnenie použitého roz-púšťadla a reakčného prostredia, ďalej fil-tráciu a premývanie relativné objemnej zra-zeniny hydrochloridu 4-izopropylanilínu akoaj jej vysušenie a regeneráciu rozpúšťadla,čo vyžaduje příslušné technologické zaria-denia, čas, priestor i energiu.

Uvedené nevýhody odstraňuje spósob izo-lácia 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérovpodlá vynálezu.

Podstata vynálezu je založená na zistení,že 2-izopropylanilín a 3-izopropylanilín rea-gujú 1'ahšie s formaldehydom ako 4-izopro-pylanilín podlá reakčnej schémy: 226941

Claims (4)

1. 226941 ch^ CW3 xch3 CH Η N CH CH \cHgQ- Premena 2-izopropylanilínu a 3-izopropyl-anilínu na zlúčeniny celkom odlišných vlast-ností umožňuje dobré oddelenie 4-izopropyl-anilínu s vysokou čistotou. Spotřeba vod-ného roztoku formaldehydu zodpovedá ste-chionjetrii na súčst množstiev 2-izopropyl-anilínu a 3-izopropylanilínu, podlá známéhozloženia zmesi izomérov. Reakcia sa usku-tečňuje vo vodnom prostředí, okyselenomkyselinou solnou alebo inou minerálnou ky-selinou. Teplota reakčného prostredia saudržiava v rozmedzí 20 až 100 °C, najvý-hodnejšie pri 70 až 100 ,°C. Žiadaný 4-izopropylanilín sa izoluje z re-akčnej zmesi po jej zalkalizovaní vhodnýmčinidlom (napr. alkalické lúhy alebo uhli-čitany), známým sposobom, napr. oddesti-loyaníra_,..vadnau,..parou, .alebo. . extrakciouvhodnými rozpúšťadlami (napr. aromatic-kými uhlovodíkmi, ako sú benzén, toluén,xylen a i.). Přikladl Na izoláciu 4-izopropylanilínu sa použilazmes izomérov s obsahom 70 % 4-izopropyl-anilínu, 24 % 2-izopropylanilínu a 6 % 3--izopropylánilínu. Do 500 ůit. 'trojhrdlovej banky s mie-šadlom, teplomerom, a spatným chladičomsa navážilo 30,0 g zmesi izomérov izopro-pylanilínú vyššie uvedeného zloženia. Pri-lialo sa 100 ml. vody a za miešania sa při-dalo 24,0 g koncentrovanej kyseliny sol'nej,pričom zmes izomérov přešla do roztoku.Potom sa přidalo ešte 5,7 g vodného rozto-ku formaldehydu o koncentrácii 35,3 % a reakčná zmes sa zahriala na 80 °C. Pri tep-lotě 80 až 90 °C sa zmes miešala 5 hodin. Ochladila sa a za miešania sa zalkalizo-vala prídavkom 10,0 g hydroxidu sodného.Obsah sa prelial do 500 ml destilačnej ban-ky, ktorá sa připojila na destilačnú apara-turu, zariadenú na destiláciu vodnou paroua oddestiloval sa 4-izopropylanilín. Oddes-tilovaný podiel, obsahujúci 4-izopropylani-<lín a vodu sa pretrepal postupné v delia-com lieviku 3 x 50 ml benzenu a jednotli-vé benzénové vrsstvy sa oddělili. Spojenébenzénové vrstvy sa vysušili bezvodým sí-ranom sodným, ktorý sa potom odfiltroval.Benzenový roztok sa prelial do destilačnejbanky a táto sa připojila na vákuovú des-tilačnú aparaturu a benzén sa oddestiloval,ku konců za vákua. Zvyšok po oddestilovaníbenzenu o váhe 21,0 g bol surový 4-izopro-pylanilín. Jeho destiláciou za vákua sa zís-kalo 18,0 g čistého 4-izopropylanilínu s b.v. 105—106 °C pri tlaku 1,86.103 Pa (85,7proč. teorie). Rovnaký výsledok sa dosiahol, keď sa re-akčný produkt po zalkalizovaní lúhom sod-ným namiesto de>3tilácie vodnou parou ex-trahoval v deliacom lieviku postupné 3 X 70mililitrov benzénu a spojené benzénové ex-trakty sa spracovali rovnakým sposobomako je uvedené vyššie. Tým sa preukázalo,že oddestilovanie 4-izopropylanilínu vod-nou parou zo surověj reakčnej zmesi mož-no vynechat. Kontrolou čistoty izolovaného 4-izopro-pylanilínu chromatografiou na tenkej vrst-vě a J3C—NMR spekitroskopiou sa zistilo, žeobsahuje len stopy ostatných izomérov. PREDMET Spůsob izolácie 4-izopropylanilínu zo zme-si izomérov obsahujúcej 2-izopropylanilín, 3-izopropylanilín a 4-izopropylanilín desti-láciou vodnou parou alebo extrakciou orga-nickými rozpúšťadlami alebo ich zmesamivyznačujúci sa tým, že zmes izomérov vovodnom roztoku sa za zvýšen&amp;j teploty ne-chá reagovat s množstvom formaldehydu YNALEZU zodpovedajúcim stechiometrii na súčet množ-stiev 2-izopropylanilínu a 3-izopropylanilí-nu v zmesi, ale totoré už nepostačuje na re-akciu s 4-izropropylanilínom, a potom sa 4-izopropylanilín oddělí z reakčnej zmesinapříklad oddestilovaním vodnou parou ale-bo extrakciou.