CS226431B2

CS226431B2 - Synenergetic composition composition for selectively extirpating weed

Info

Publication number: CS226431B2
Application number: CS515681A
Authority: CS
Inventors: Marco Dr Quadranti; Kurt Maag
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1980-07-07
Filing date: 1981-07-03
Publication date: 1984-03-19
Also published as: JPS5746902A; BG35323A3; CA1170854A; DD201637A5; EP0043800A1; RO82548A; DK299281A; RO82548B; GR74371B

Abstract

Agents which, as active substance, on the one hand contain a propargyl 4-(3',5'-dichloropyridyl-2'-oxy)- alpha -phenoxypropionate of the formula <IMAGE> in which Z denotes oxygen or sulphur, and on the other hand 4-amino-3- methyl-6-phenyl-[4H]-1,2,4-triazin-5-one or methyl 3-m-tolyl- carbamoyloxyphenylcarbamate mixed with one another, have synergistic herbicidal activity in sugar beet and fodder beet crops.

Description

Předložený vynález se týká synergického prostředku k selektivnímu potírání plevelů zejména v kulturách cukrové řepy a krmné řepy, který obsahuje jako účinnou složku kombinaci herbicidních účinných látek, a který se vynikajícím způsobem hodí k selektivnímu potírání plevelů, zejména v kulturách cukrové řepy a krmné řepy. Vynález se itýká také způsobu potírání plevelů zejména v kulturách cukrové řepy a krmné řepy za použití tohoto nového prostředku.The present invention relates to a synergistic composition for selectively controlling weeds, particularly in sugar beet and fodder beet cultures, which comprises as an active ingredient a combination of herbicidal active substances and which is excellent for selectively controlling weeds, in particular in beet and fodder beet cultures. The invention also relates to a method for controlling weeds, in particular in sugar beet and fodder beet cultures, using this novel composition.

V současnositi nejčastějšími a nejdůležitějšími plevely v kulturách cukrové řepy a v kulturách krmné řepy jsou druhy rodů Amaranthus (psárka polní), Chenopodium (merlík), Sinapis (hořčice), Panicům (proso) a určité druhy Avena (oves hluchý).Currently, the most common and most important weeds in sugar beet and fodder beet cultures are Amaranthus (Chenilla), Chenopodium (goosefoot), Sinapis (mustard), Panic (millet) and certain Avena (deaf oats).

Jako vynikající selektivní herbicidy proti jednoděložným plevelům při postemergentní aplikaci se ukázaly propargylestery 4-(3‘,5‘-dichlorpyridyl-2‘-oxy) -os-f enoxypropionové kyseliny obecného vzorce I v němžPropargyl esters of 4- (3 ‘, 5‘-dichloropyridyl-2‘-oxy) -os-phenoxypropionic acid of the general formula I have proved to be excellent selective herbicides against monocotyledonous weeds in post-emergence application.

Z znamená kyslík nebo síru.Z is oxygen or sulfur.

Obě sloučeniny vzorce I, tj. propargylester 4- (3‘,5‘-dichlorpyridyl-2‘oxy) -a-fenoxypropionové kyseliny vzorce Ia a propargylester 4- (3‘,5‘-dichlorpyridy l-2‘-oxy) -α-f enoxy thiopropíonové kyseliny vzorce Ib, jejich výroba a použití jako selektivních herbicidů je popsáno v publikaci evropského patentu č. 3114.Both compounds of formula I, i.e. 4- (3 ', 5'-dichloropyridyl-2'oxy) -α-phenoxypropionic acid propargyl ester of formula Ia and 4- (3', 5'-dichloropyridyl-2'-oxy) propargyl ester - The α-phenoxy thiopropionic acids of formula Ib, their preparation and use as selective herbicides are described in European Patent Publication No. 3114.

Dvojděložné plevele se často s úspěchem potírají pomocí 4-amino-3-methyl-6-fonyl[4H]-l,2,4-tria'zin-5-onu (Metamitron) vzorce HaDicotyledonous weeds are often successfully combated with 4-amino-3-methyl-6-phonyl [4H] -1,2,4-triazin-5-one (Metamitron) of formula IIa.

O-^^-O-CH-CO-Z-CH^CsCH (I ) a to při postemergentní aplikaci.O-CH 2 -O-CH-CO-Z-CH 3 CsCH (I) when applied post-emergence.

Metamitron a* jeho herbicidní účinnost se popisuje například v publikaci 3rd. Int. Meeting oí Selective Weed Control in Beet Crops, Paris, 1975.Metamitron and its herbicidal activity are described, for example, in 3rd publication. Int. Meeting of Selective Weed Control in Beet Crops, Paris, 1975.

Nyní se s překvapením ukázalo, že co do množství v určitých mezích proměnná kombinace obou účinných látek vzorců I a Ila má synergický účinek, který umožňuje potírat větší počet všech důležitých plevelů v kulturách cukrové řepy a krmné řepy, . aniž by přitom byly poškozovány tyto kulturní rostliny. Pomocí uvedené syněrgické kombinace s& selektivně ničí hlavní plevele v těchto kulturách jako jsou různé druhy dvojděložných rostlin rodů Amaranthus, Chenopodium a Slnapis, jakož i jednoděložné . plevele rodů Panicům a Avena, a to ve vzešlých kulturách cukrové řepy a krmné řepy.It has now surprisingly been found that the variable combination of the two active substances of formulas I and IIIa in certain quantities has a synergistic effect which makes it possible to control a greater number of all important weeds in sugar beet and fodder beet cultures. without damaging these crop plants. By means of said synergistic combination with < ' > selectively, the main weeds in these cultures such as various dicotyledonous plants of the genera Amaranthus, Chenopodium and Slnapis as well as monocotyledons. weeds of the genera Panicum and Avena in the emerging cultures of sugar beet and fodder beet.

Je překvapující, že kombinace účinné látky vzorce I s účinnou látkou vzorce Ila 'nevyvolává jen principiálně očekávaný součtový účinek ve spektru účinků na obvyklé plevele vyskytující se v kulturách cukrové řepy a v kulturách krmné řepy, nýbrž že se touto kombinací dosahuje synergického efektu, který rozšiřuje meze účinků obou těchto přípravků, a to ze . dvou aspektů.It is surprising that the combination of the active compound of the formula I with the active compound of the formula IIIa 'not only produces a principally expected cumulative effect in the spectrum of effects on conventional weeds occurring in sugar beet and fodder beet cultures, but achieves a synergistic effect which the limits of the effects of both those products, namely:. two aspects.

Tak za prvé se aplikované množství jednotlivých sloučenin vzorců I a Ila při stejně dobrém účinku podstatně sníží. Za druhé se pomocí kombinované směsi dosahuje vysokého stupně potírání plevelů ještě tam, kde obě jednotlivé sloučeniny v rozsahu příliš nízkých aplikovaných množství byly zcela neúčinné. To má za následek podstatné rozšíření spektra plevelů, které lze ničit a navíc zvýšení bezpečnosti pro pěstování rostlin cukrové řepy, jaké je nutné a žádoucí pro neúmyslné předáykování účinné látky.Firstly, the application rate of the individual compounds of formulas I and IIIa is substantially reduced with an equally good effect. Secondly, the combined mixture achieves a high degree of weed control even where both individual compounds in the range of too low application rates have been completely ineffective. This results in a substantial widening of the spectrum of weeds that can be controlled and, moreover, an increase in the safety for the cultivation of sugar beet plants, which is necessary and desirable for the unintentional overdose of the active substance.

Prostředek podle vynálezu se může používat také k selektivnímu potírání plevelů v dalších dvojděložných kulturních rostlinách s podobnou citlivostí . vůči . účinným látkám a s podobným porostem plevelů.The composition of the invention may also be used to selectively control weeds in other dicotyledonous crops of similar sensitivity. against. active substances and similar weeds.

Kombinace účinných látek podle vynálezu obsahuje účinnou ' látku vzorce I a ' účinnou látku vzonce . Ila, · v libovolném vzájemném poměru, zejména . v · poměru od · 1 : 1 až 1 : 4, výhodně v poměru · 1 ' : . 1 až 1 : 2.The active compound combination according to the invention comprises an active compound of the formula I and an active compound of the formula. In any ratio, in particular. in a ratio of 1: 1 to 1: 4, preferably in a ratio of 1: 1. 1 to 1: 2.

Kombinace účiných látek podle vynálezu vykazuje výtečný účinek proti plevelům, . aniž by však nežádoucím způsobem ovlivňovala v obvyklých aplikovaných množstvích 0,2 až 4 kg, výhodně 0,5 až 3 kg na 1 ha pozoruhodnou měrou kulturní rostliny krmné řepy a cukrové řepy.The active compound combination according to the invention shows an excellent action against weeds. however, without adversely affecting 0.2 to 4 kg, preferably 0.5 to 3 kg per hectare, in the usual application rates, to a remarkable extent, the crop plants of fodder beet and sugar beet.

Předložený vynález se týká také použití prostředku podle· vynálezu, tedy způsobu selektivního potírání travnatých plevelů a plevelů v kulturách cukrové řepy a v kulturách krmné řepy při postemergentní aplikaci prostředku.The present invention also relates to the use of the composition of the invention, a method of selectively controlling grassy weeds and weeds in sugar beet and fodder beet cultures for post-emergence application of the composition.

Prostředek podle vynálezu . s novou kombinací účiných látek obsahuje vedle uvedených účinných látek ještě vhodné nosné látky nebo/a další přísady. Tyto přísady mohou být pevné nebo kapalné . a odpovídají látkám, které jsou obvyklé . v takovýchto prostředcích, jako jsou například přírodní ne bo regenerované minerální látky, rozpouštědla, dispergátory, smáčedla, adheziva, zahušťovadla, pojivá nebo hnojivá. Vhodnými aplikačními formami jsou tudíž například émulzní koncentráty, přímo rozstřikovatelné nebo ředitelné roztoky, zředěné emulze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popraše, granuláty, také enkapsulované například v polymerních látkách. Aplikační '. postupy, jako rozstřikování, zamlžování, poprašování, posypávání nebo zalévání se volí odpovídajícím způsobem stejně jako druh prostředků podle. požadovaných cílů a podle daných poměrů.The composition of the invention. With the novel active compound combination, it contains, in addition to said active compounds, suitable carriers and / or other additives. These additives may be solid or liquid. and correspond to substances that are customary. in such compositions as, for example, natural or regenerated minerals, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders or fertilizers. Thus, suitable application forms are, for example, emulsion concentrates, directly sprayable or dilutable solutions, dilute emulsions, wettable powders, soluble powders, dusts, granules, also encapsulated, for example, in polymeric substances. Application '. processes such as spraying, fogging, dusting, sprinkling or potting are appropriately selected as well as the type of compositions according to the invention. desired goals and according to given conditions.

Prostředky, které obsahují účinnou ' látku vzorce I a účinnou látku vzorce Ila a popřípadě pevnou nebo kapalnou přísadu, jakož i koncentráty nebo· další přípravky tohoto' typu se vyrábějí známým způsobem, například důkladným smísením nebo/a rozemletím účinných .látek ' s plnidly, jako například s rozpouštědly, pevnými nosnými látkami a popřípadě povrchově aktivními sloučeninami (tensidy}.Compositions containing the active compound of the formula I and the active compound of the formula IIa and optionally a solid or liquid additive, as well as concentrates or other preparations of this type are prepared in a known manner, for example by thoroughly mixing and / or grinding the active substances with fillers. such as solvents, solid carriers and optionally surfactants (surfactants).

Jako rozpouštědla mohou přicházet v úvaihu: aromatické uhlovodíky, výhodně frakce obsahující 8 až 12 atomů uhlíku jako jsou například směsi xylenů nebo substituované naftaleny, estery kyseliny fialové, jako dibu₍tylftalát nebo dioktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafinické uhlovodíky, alkoholy a glykoly, jakož i jejich ethery a estery, jako ethanol, ethylenglykol, ethylenglykolmonomethylether nebo ethylenglykolmonoethylether, ketony, jako cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo dimethylformamid, jakož i popřípadě . epoxidované rostlinné oleje, jako epoxidovaný kokosový olej nebo sójový olej, nebo voda.Suitable solvents include: aromatic hydrocarbons, preferably C8-C12 fractions such as xylenes or substituted naphthalenes, violet esters such as dibu ₍ tylphthalate or dioctylphthalate), aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffinic hydrocarbons, alcohols and glycols and their ethers and esters, such as ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether or ethylene glycol monoethyl ether, ketones such as cyclohexanone, strongly polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide or dimethylformamide, and optionally epoxidized vegetable oils such as epoxidized coconut oil or soybean oil, or water.

Jako . pevné nosné látky, . například pro popraše a dispergovatelné prášky se používají zpravidla přírodní kamenné moučky, jako vápenec, mastek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit. Ke zlepšení fyzikálních vlastností se mohou přidávat také vysoce disperzní kyselina křemičitá nebo vysoce disperzní savé polymery. . Jako zrněné adsorptivní nosné látky granulátů přicházejí v úvahu porézní .typy, jako například pemza, cihlová drť, sepiolit, nebo bentonit, jako nesorptivní nosné materiály například vápenec nebo písek. Kromě toho se může používat velký počet předem granulovaných materiálů anorganického nebo organického původu, jako zejména dolomit nebo rozmělněné zbytky rostlin.As . solid carriers,. for example, natural dusts such as limestone, talc, kaolin, montmorillonite or attapulgite are generally used for dusts and dispersible powders. Highly disperse silicic acid or highly dispersed absorbent polymers may also be added to improve physical properties. . Suitable granular adsorptive carriers for the granulates are porous types such as pumice, brick pulp, sepiolite or bentonite, and non-sorptive carrier materials, for example limestone or sand. In addition, a large number of pre-granulated materials of inorganic or organic origin, such as in particular dolomite or comminuted plant residues, may be used.

Jako povrchově aktivní sloučeniny přicházejí v úvahu neionogenní, kationaktivní nebo/a anionaktivní tensidy s dobrými emulgačními vlastnostmi, . dispergačními vlastnostmi a smáčecími vlastnostmi. Tensidy se rozumí .také směsi tensidů.Suitable surfactants are nonionic, cationic and / or anionic surfactants having good emulsifying properties. dispersing and wetting properties. Surfactants are to be understood as meaning mixtures of surfactants.

Vhodnými anionickými tensidy mohou být jak . tzv. ve vodě rozpustná mýdla, tak i ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny.Suitable anionic surfactants may be either. so-called water-soluble soaps as well as water-soluble synthetic surface-active compounds.

Jako mýdla lze uvést soli vyšších mastných kyselin (s 10 až 22 atomy uhlíku] s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo odpovídající, popřípadě substituované amoniové soli, jako jsou například sodné nebo draselné soli olejové kyseliny nebo stearové kyseliny nebo směsí přírodních mastných kyselin, které se získávají například z kokosového oleje nebo z oleje získaného z loje. Uvést nutno dále také soli mastných kyselin s methyltaurinem.Soaps include alkali metal, alkaline earth metal, or the corresponding, optionally substituted ammonium salts of higher fatty acids (C 10 -C 22), such as sodium or potassium salts of oleic acid or stearic acid, or mixtures of natural fatty acids, which are obtained, for example, from coconut oil or tallow oil, and the fatty acid salts of methyl taurine.

Nejčastěji se však používají tzv. syntetické tensidy, zejména mastné sulfonáty, mastné sulfáty, sulfonované deriváty benzimidazolu nebo alkylarylsulfonáty.However, so-called synthetic surfactants are most commonly used, especially fatty sulfonates, fatty sulfates, sulfonated benzimidazole derivatives or alkylarylsulfonates.

Mastné sulfonáty nebo mastné sulfáty se vyskytují zpravidla jako soli s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo popřípadě substituované amoniové soli a obsahují alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, přičemž alkyl zahrnuje také alkylovou část acylových zbytků, jako je například sodná nebo draselná sůl ligninsulfonové kyseliny, esteru dodecylsírové kyseliny nebo směs sulfatovaných mastných alkoholů vyrobená z přírodních mastných kyselin. Sem patří také soli esterů sírové kyseliny a sulfonových kyselin aduktů mastných alkoholů s ethylenoxidem. Sulfonované deriváty benzimidazolu obsahují výhodně 2 sulfoskupiny a zbytok mastné kyseliny s 8 až 22 atomy uhlíku. Alkylarylsulfonáty jsou představovány například sodnými, vápenatými nebo triethanolamoniovými solemi dodecylbenzensulfonové kyseliny, dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu.Fatty sulfonates or fatty sulfates generally exist as alkali metal, alkaline earth metal salts or optionally substituted ammonium salts and contain an alkyl radical of 8 to 22 carbon atoms, the alkyl also including an alkyl portion of the acyl radicals, such as sodium or potassium salt. ligninsulfonic acid, dodecylsulfuric acid ester or a mixture of sulfated fatty alcohols made from natural fatty acids. This also includes salts of sulfuric acid esters and sulfonic acids of fatty alcohol adducts with ethylene oxide. The sulfonated benzimidazole derivatives preferably contain 2 sulfo groups and a C 8 -C 22 fatty acid residue. Alkylarylsulfonates are, for example, sodium, calcium or triethanolammonium salts of dodecylbenzenesulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, or a naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation product.

V úvahu přicházejí dále také odpovídající fosfáty, jako například soli esteru fosforečné kyseliny aduktu p-nonylfenol s ethylenoxidem (4 až 14].Also suitable are corresponding phosphates, such as salts of the phosphoric acid ester adduct of p-nonylphenol with ethylene oxide (4 to 14).

Jako neionogenní tensidy přicházejí v úvahu deriváty polyglykoletherů alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolů, které mohou obsahovat 3 až 30 glykoletherových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatickém] .uhlovodíkovém zbytku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.Suitable nonionic surfactants are derivatives of polyglycol ethers of aliphatic or cycloaliphatic alcohols, saturated or unsaturated fatty acids and alkylphenols which may contain 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the (aliphatic) hydrocarbon radical and 6 to 18 carbon atoms in the alkyl the remainder of the alkylphenols.

Dalšími vhodnými neionogenními tensidy jsou ve vodě rozpustné adukty polyethylenoxldu s polypropylenglykolem, ethylendiaminopolypropylenglykolem a alkylpolypropylenglykolem s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, obsahující 20 až-250 ethylenglykoletherových skupin a 10 až 100 propylenglykoletherových skupin. Uvedené sloučeniny obsahují obvykle na jednu jednotku propylenglykolu 1 až 5 jednotek ethylenglykolu.Other suitable nonionic surfactants are the water-soluble adducts of polyethylene oxide with polypropylene glycol, ethylenediaminopolypropylene glycol and an alkylpolypropylene glycol of 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups. The compounds generally contain from 1 to 5 units of ethylene glycol per propylene glycol unit.

Jako příklady neionogonních tensidů lze uvést nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricinového oleje, adukty poly propylenu s polyethylenoxidem, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.Examples of nonionic surfactants include nonylphenol polyethoxyethanols, castor oil polyglycol ethers, poly propylene adducts with polyethylene oxide, polyethylene glycol and octylphenoxypolyethoxyethanol.

Dále přicházejí v úvahu také estery mastných kyselin odvozené od polyoxyethylensorbitanu, jako je polyoxyethylensorbitan-trioleát.Also suitable are fatty acid esters derived from polyoxyethylene sorbitan, such as polyoxyethylene sorbitan trioleate.

U kationických tensidů se jedná především o kvartérní amoniové soli, které obsahují jako substituent na atomu dusíku alespoň jeden alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, a které obsahují jako další substituenty nižší, popřípadě halogenované alkylové zbytky, benzylové zbytky nebo nižší hydroxyalkylové zbytky. Tyto soli se vyskytují výhodně ve formě halogenidů, methylsulfátů nebo ethylsulfátů a jako příklad lze uvést například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyl-di- (2-chlorethyl) ethylamoniumbromid.The cationic surfactants are in particular quaternary ammonium salts which contain, as a substituent on the nitrogen atom, at least one alkyl radical of 8 to 22 carbon atoms and which contain, as further substituents, lower or halogenated alkyl radicals, benzyl radicals or lower hydroxyalkyl radicals. These salts are preferably in the form of halides, methylsulfates or ethylsulfates, and for example, stearyltrimethylammonium chloride or benzyl di- (2-chloroethyl) ethylammonium bromide.

Tensidy upotřebitelné při výrobě prostředků podle vynálezu jsou popsány kromě jiného v následujících publikacích:Surfactants useful in the manufacture of the compositions of the invention are described, inter alia, in the following publications:

„Mc Cutcheon ‘s Detergents and Emulsifiers АппиаГ MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979. Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents“, Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1964."Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers, Inc. MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979." Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents," Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1964.

Obsah účinné látky v prostředcích běžných na trhu se pohybuje* mezi 0,1 až 95 hmotnostními %, výhodně mezi 1 až 80 °/o hmotnostními.The active compound content of the commercially available preparations is between 0.1 and 95% by weight, preferably between 1 and 80% by weight.

Výhodné prostředky se formulují zejména v následujícím složení (procenty se míní procenta hmotnostní]:Preferred compositions are formulated in particular in the following composition (percentages are percentages by weight):

Roztoky:Solutions:

aktivní účinná látka:active ingredient:

až 95 %, výhodně 10 až 80 % rozpouštědlo:up to 95%, preferably 10 to 80% solvent:

až 5 %, výhodně 90 až 0 % povrchově aktivní látka:up to 5%, preferably 90 to 0% surfactant:

až 30 %, výhodně 2 až 20 °/o.up to 30%, preferably 2 to 20%.

Emulgovatelné koncentráty:Emulsifiable concentrates:

aktivní účinná látka:active ingredient:

až 50 výhodně 10 až 40 % povrchově aktivní látka:up to 50 preferably 10 to 40% surfactant:

až 40 %, výhodně 10 až 20 % kapalná nosná látka:up to 40%, preferably 10 to 20% liquid carrier:

až 95 °/o, výhodně 40 až 80 %.up to 95%, preferably 40 to 80%.

Popraš:Dust:

aktivní účinná látka:active ingredient:

0,5 až 10 ^iO/o^!, výhodně 2 až 8 % pevná nosná látka:0.5 to 10 ^iO / o ^! preferably 2 to 8% solid carrier:

99,5 až 90 °/o, výhodně 98 až 92 %.99.5 to 90%, preferably 98 to 92%.

Suspenzní koncentráty:Suspension concentrates:

aktivní účinná látka:active ingredient:

až 75 θ/ο, výhodně 10 až 50 % voda:up to 75 θ / ο, preferably 10 to 50% water:

až 25 %, výhodně 90 až 30 ^Ό/ο povrchově aktivní látka:up to 25%, preferably 90 to 30 ^Ό / ο surfactant:

až 40 %, výhodně 2 až 30 °/o.up to 40%, preferably 2 to 30%.

Smáčitelný prášek:Wettable powder:

aktivní účinná látka:active ingredient:

až 90 %, výhodně 10 až 80 % a zejména 20 až 60 % povrchově aktivní látka:up to 90%, preferably 10 to 80% and in particular 20 to 60% surfactant:

0,5 až 20 %, výhodně 1 až 15 % pevná nosná látka:0.5 to 20%, preferably 1 to 15% solid carrier:

až 90 %, výhodně 30 až 70 %.up to 90%, preferably 30 to 70%.

Granuláty:Granulates:

aktivní účinná látka:active ingredient:

0,5 až 30 %, výhodně 3 až 15 % pevná nosná látka:0.5 to 30%, preferably 3 to 15% solid carrier:

99,5 až 70 °/o, výhodně 97 až 85 °/o.99.5 to 70 °, preferably 97 to 85 °.

Zatímco prostředky běžné na trhu jsou představovány výhodně koncentrovanými prostředky, používá se pro konečné upotřebení zpravidla zředěných prostředků. Aplikační formy se mohou ředit až nai koncentraci 0,001 % účinné látky.While commercially available formulations are preferably concentrated formulations, generally dilute formulations are used for the final use. The dosage forms can be diluted up to a concentration of 0.001% of active ingredient.

К popsaným prostředkům podle vynálezu se dají přimíchávat další bioeidně účinné látky nebo prostředky. Tak mohou nové prostředky kromě uvedených sloučenin obecného vzorce I a Ila obsahovat například insekticidy, fungicidy, baktericidy, fungistatika, bakteriostatika nebo nematocidy za účelem rozšíření účinnostního spektra.Other bioeidally active substances or compositions can be admixed with the compositions of the present invention. Thus, the novel compositions may contain, for example, insecticides, fungicides, bactericides, fungistatics, bacteriostats or nematicides in addition to the compounds of the formulas I and IIIa for the purpose of broadening the spectrum of activity.

Synergický efekt se u herbicidů vyskytuje vždy tehdy, když herbicidní účinek kombinace účinných látek I + Ila je větší, než součet účinků jednotlivě aplikovaných účinných látek.The synergistic effect of herbicides always occurs when the herbicidal effect of the active ingredient combination I + IIIa is greater than the sum of the effects of the individually applied active substances.

Očekávaný růst rostlin E pro danou kombinaci dvou herbicidů se může (srov. COLBY, S. R., „Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combina•tions“, Weeds 15, str. 20 až 22, 1967) vypočítat následujícím způsobem:The expected growth of plant E for a given combination of two herbicides (cf. COLBY, S. R., " Calculating synergistic and antagonistic response to herbicide combine tions ", Weeds 15, 20-22, 1967) can be calculated as follows:

Přitom znamená:It means:

X = procento růstu (ve srovnání s neošetřenými rostlinami) při ošetření herbicidem I za použití p kg aplikovaného množství na 1 ha,X = percentage of growth (compared to untreated plants) with herbicide I treatment using p kg of application per 1 ha,

Y = procento růstu při ošetření herbicidem Ila za použití q kg aplikovaného množství na 1 ha,Y = percentage of growth with herbicide IIIa treatment using q kg of application rate per ha,

E = očekávaný růst v procentech růstu kontrolních rostlin po ošetření směsí herbicidů I a Ila za použití aplikovaného množství p + q kg účinné látky na 1 ha.E = expected growth in percent growth of control plants after treatment with herbicide mixtures I and IIIa using an application rate of p + q kg of active ingredient per ha.

Je-li skutečně pozorovaná hodnota nižší než očekávaná hodnota E, pak dochází к synergismu.If the actually observed value is lower than the expected value of E, then there is synergism.

Synergický efekt kombinací účinných látek I а II je za prvé demonstrován následujícími příklady:The synergistic effect of combinations of active substances I and II is firstly demonstrated by the following examples:

Příklad 1Example 1

Testované rostliny se ve skleníku zasejí do skříní z plastických hmot, které obsahují 30 litrů sterilované zahradnické půdy. Po vzejití se rostliny ve stadiu 2 až 3 listů postříkají vodnou disperzí kombinace účinných látek. Aplikované množství disperze činí 50 mililitrů na 1 m². Po 15 dnech při teplotě 17 až 23 °C, relativní vlhkosti vzduchu 60 až 70 % a při denním zavlažováním skříně obsahující rostliny se pokus vyhodnotí.The test plants are sown in a greenhouse in plastic cabinets containing 30 liters of sterilized horticultural soil. After emergence, plants in the 2-3 leaf stage are sprayed with an aqueous dispersion of the active ingredient combination. The application rate of the dispersion is 50 ml per 1 m ² . After 15 days at 17-23 ° C, 60-70% RH and daily irrigation of the plant housing, the experiment is evaluated.

Stupeň poškození se hodnotí lineárně podle následující stupnice:The degree of damage is evaluated linearly according to the following scale:

1: odumřelé rostliny1: dead plants

5: střední účinek5: medium effect

9: normální stav9: normal condition

Pro různé poměry složek ve směsi a pro různá množství účinných látek byly dosaženy následující výsledky:The following results were obtained for the different proportions of the ingredients in the mixture and for the different amounts of active ingredients:

22&431 li22 & 431 li

a) Tabulka 1:(a) Table 1:

Toleran-ce a aktivita propargyleateru 4-(3‘,5‘ dic!^ll^i^'pyicidyl:-2‘-oxy)'-a-feE^^ox^]^^^opion^ové kyseliny (sloučenina Ia) a Metarnitronufsloučenina¹ Ila) a jejich směsí prii postomergentní aplikaci:Tolerance and activity of 4- (3 ', 5'-dimethyl-11'-pyrimidyl-2'-oxy) propargyleater - 2'-oxy) -? -? ) and ¹ Metarnitronufsloučenina IIa) and mixtures thereof Pril postomergentní application:

Metamitron (sloučenina Ila) kg/ha 1,0 0,5 0,25 0 sloučenina Ia kg/ha 0 0,5 0;25 0 0,5 0,25 0 0^:,25 0,5 0_V25 cukrová řepaMetamitron (compound IIa) kg / ha 1.0 0.5 0.25 0 Compound Ia kg / ha 0 0.5 0; 25 0 0.5 0.25 0 ^0: 25 0.5 0 25 _The sugar beet

„^^wemono“ "^^ wemono" 9 9 9 9 9 9 krmná řepa „Co^ona“ fodder beet "What ^ she" 9 9 9 9 9 9 Panicům -crus-galli Panicum -crus-galli 9 9 1 1 1 1 Avena fatua Avena fatua 2 2 1 1 1 1 Amaranthus retroflexus Amaranthus retroflexus 2 2 1 1 1 1 Chenopodium album Chenopodium album 6 6 1 1 1 1 Sinapis arvensis Sinapis arvensis 9 9 4 4 3 3

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 1 1 1 1 9 9 1 1 1 1 1 1 9 9 1 1 1 1 9 9 1 1 1 1 1 1 6 6 1 1 1 1 9 9 3 3 9 9 9' 9 ' 9 9 2 2 2 2 9 9 3 3 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

Srovnají-li se podle metody, kterou popsal Colby, hodnoty vypočtené pro součtový účinek s výsledky uvedenými v tabulce 1, pak se zjistí, že pozorované hodnoty růstu u Amaranthus retroflexus, Chenopodium al bum a Sinapis arvensis jsou menší, než účinky vypočtené. Tím je prokázán synergický účinek směsi propargylesteru 4-(3‘,5‘-dl·chlorpyridy 1 -2‘-oxy) -a-fenoxypropionové · kyseliny s Metamitronem (srov. tabulku 2')-.When comparing the values calculated for the sum effect with the results shown in Table 1 according to the method described by Colby, the observed growth values for Amaranthus retroflexus, Chenopodium al bum and Sinapis arvensis are found to be less than the effects calculated. This demonstrates the synergistic effect of the mixture of propargyl ester 4- (3 ‘, 5‘-dl · chloropyridyl-2‘-oxy) -α-phenoxypropionic acid with Metamitron (cf. Table 2 ').

Tabulka 2Table 2

Hodnoty vypočtené podle metody, kterou popsal Colby, na důkaz synerglsmu mezi propargylesterem 4-(3‘,5‘-dichlorpyridyl-2‘-oxy)-a-fenoxypropio.nové. kyseliny (sloučenina ta) a Metemitronu (sloučenina Ila):Values calculated according to the method described by Colby to demonstrate synergism between 4- (3 les, 5‘-dichloropyridyl-2‘-oxy) -α-phenoxypropionyl propargyl ester. acid (compound ta) and Metemitron (compound IIa):

sloučenina Ila kg/ha 1,0 0,25 sloučenina IaCompound IIIa kg / ha 1.0 0.25 Compound Ia

kg/ha kg / ha 0,5 0.5 0,25 0.25 0,5 0.5 0,25 0.25 0,25 0.25 n 0 n 0 n 0 n 0 n 0 n 0 n 0 100 n 0 100 100 100 ALIGN!

cukrová řepasugar beet

„Kawemono“ "Kawemono" 100 100 ALIGN! 103 103 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! krmná řepa „Corona“ fodder beet "Corona" 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! Panicům c. g. Panicum C. g. 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Avena fatua Avena fatua 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Amaranthus retroflexus Amaranthus retroflexus 1 1 12 12 1 1 12 12 1 1 62 62 1 1 62 62 25 25 100, 100, Chenopodium album Chenopodium album 1 1 62 62 1 1 62 62 12 12 100 100 ALIGN! 12 12 100 100 ALIGN! 25, 25, 10.0 10.0 Sinapis arvensis Sinapis arvensis 37 37 100 100 ALIGN! 25 25 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN!

Vysvětlivky:Explanatory notes:

n = naměřená hodnota o — očekávaná hodnotan = measured value o - expected value

b) Tabulka 3:(b) Table 3:

Tolerance a aktivita propargytesteru 4-(3‘,5‘-dichlorpyridyl-2‘-oxy)-a-fenoxythiopropio nové kyseliny (sloučenina Ib) a Metamitronu emergentní aplikaci (sloučenina Ilaj a jejich směsí při post-Tolerance and activity of propargytester 4- (3 ‘, 5‘-dichloropyridyl-2‘-oxy) -α-phenoxythiopropioic acid (compound Ib) and Metamitron emergent application (compound Ilaj and mixtures thereof in post-

Metamitron (sloučenina Ha) kg/ha sloučenina Ib kg/ha Metamitron (Compound Ha) kg / ha Compound Ib kg / ha l,o l, o 0 0 0,5 0.5 0,25 0.25 0 0 cukrová řepa „Kawemono“ sugar beet "Kawemono" 9 9 9 9 9 9 9 9 krmná řepa „Corona“ fodder beet "Corona" 9 9 9 9 9 9 9 9 Panicům crus galii Panic crus galii 9 9 1 1 1 1 9 9 Avena! fatua Avena! fatua 2 2 1 1 1 1 9 9 Amaranthus retroflexus Amaranthus retroflexus 2 2 1 1 1 1 6 6 Chenopodium album Chenopodium album 6 6 1 1 1 1 9 9 Sinapis arvensis Sinapis arvensis 9 9 4 4 8 8 9 9

0,5 0.5 0,25 0.25 0 0 0,5 0.5 0,25 0.25 0 0 0,25 0.25 0,5 0.5 0,25 0.25 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 1 1 1 1 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 9 9 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 9 9 2 2 9 9 9 9 1 1 2 2 9 9 2 2 9 9 9 9 8 8 7 7 9 9 9 9 9 9 9 9

Srovnájí-li se hodnoty vypočtené pro součtový účinek podle metody, kterou popsal Colby, s výsledky uvedenými v tabulce 3, pak se zjistí, že hodnoty růstu u Amaranthus retroflexus, Chenopodium album a Sinapis arvensis jsou menší než vypočtené účinky. Tím je prokázán synergický efekt směsi propargylesteru 4- (3‘,5*-dichlorpyridyl-2‘-oxy)-a-fenoxythiopropionové kyseliny s Metamitronem (srov. tabulku 4).If the values calculated for the cumulative effect according to the method described by Colby are compared to the results shown in Table 3, the growth values for Amaranthus retroflexus, Chenopodium album and Sinapis arvensis are found to be less than the calculated effects. This demonstrates the synergistic effect of the propargyl ester mixture of 4- (3 ‘, 5'-dichloropyridyl-2yl-oxy) -α-phenoxythiopropionic acid with Metamitron (cf. Table 4).

Tabulka 4Table 4

Hodnoty vypočtené podle metody, kterou popsal Colby, na důkaz synergismu mezi oxy)-a-fenoxythiopropionové kyseliny (slou-oxy)-a-fenoxythiopropionové kyseliny (sloučenina Ib) s Metamitronem (sloučenina Ha)Values calculated according to the method described by Colby to demonstrate synergism between oxy-α-phenoxythiopropionic acid (compound-oxy) -α-phenoxythiopropionic acid (compound Ib) with Metamitron (compound Ha)

sloučenina Ha compound Ha kg/ha kg / ha 1,0 1.0 0,5 0.5 0,25 0.25 sloučenina Ib compound Ib kg/ha 0,5 kg / ha 0.5 0,25 0.25 0,5 0.5 0,25 0.25 0,25 0.25 n n on 0 on 0 n n on 0 on 0 n 0 n 0

cukrová řepasugar beet

„Kawemono“ krmná řepa "Kawemono" fodder beet 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! „Corona“ "Corona" 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! Panicům crus galii Panic crus galii 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Avena fátu a Avena fátu a 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Amaranthus retroflexus Amaranthus retroflexus 1 1 12 12 1 1 12 12 1 1 62 62 12 12 62 62 12 12 100 100 ALIGN! Chenopodium album Chenopodium album 1 1 62 62 1 1 62 62 1 1 100 100 ALIGN! 12 12 100 100 ALIGN! 12 12 100 100 ALIGN! Sinapis arvensis Sinapis arvensis 37 37 100 100 ALIGN! 87 87 100 100 ALIGN! 87 87 100 100 ALIGN! 75 75 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN!

Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků:Examples illustrating the composition and preparation of formulations:

Příklad 2Example 2

Příklady prostředků synergických směsíExamples of compositions of synergistic mixtures

a) Smáčitelný prášek účinných látek vzorců I a II (% = % hmotnostní)(a) Wettable powder of the active substances of formulas I and II (% =% by weight)

aj aj b] b] C] C] d] d] účinná látka la - nebo Ib the active ingredient Ia - or Ib 10 % 10% 20 % 20% 5 % 5% 30 -% 30 -% účinná látka Ila active ingredient IIIa 10 % 10% 40 % 40% 15 % 15% 30 % 30% natriumligninsulfonát sodium lignin sulphonate 5 % 5% 5 % 5% 5 % 5% 5 % 5% natriumsulfurylsulfát sodium sulfurylsulfate 3 % 3% — - 3 % 3% — - natriumdiisobutylnaftalen- natriumdiisobutylnaftalen- -sulfonát -sulfonate — - 6 % 6% — - 6 - % 6 -% oktylfenolpolyethylenglykol- octylphenolpolyethylene glycol- ether (7 - až 8 mol ethylenoxidu) ether (7-8 moles ethylene oxide) — - 2 % 2% — - 2 % 2% vysoce disperzní kyselina highly dispersed acid křemičitá siliceous 5 % 5% 27 % 27% 5 % 5% 27 % 27% kaolin kaolin 67 -% 67 -% — - 67 % 67% — -

Směs účinných látek se dobře promísí s přísadami a směs se rozemele - ve vhodném mlýnu. Získá se smáčitelný prášek, který se dá ředit vodou na suspenze každé požado vané koncentrace.The active compound mixture is mixed well with the ingredients and the mixture is ground in a suitable mill. A wettable powder is obtained, which can be diluted with water to suspensions of any desired concentration.

bj Emulzní koncentrát a) b) c)bj Emulsion concentrate a) b) c)

účinná látka la nebo Ib the active ingredient Ia or Ib 5 % 5% 5 % 5% 12 % 12% účinná látka Ila active ingredient IIIa 5 % 5% 20 % 20% 13 % 13 % oktylfenolpolyethylenglykol- octylphenolpolyethylene glycol- ether (4 až 5 mol ethylen- ether (4 to 5 moles of ethylene- oxidu) oxide) 3 % 3% 3 % 3% 3 % 3% Ca-dodecylbenzensulfonát Ca-dodecylbenzenesulfonate 3 - % 3 -% 3 % 3% 2 % 2% polyglykolether ricinového castor polyglycol ether oleje (36 mol ethylenoxidu) oils (36 moles of ethylene oxide) 4 % 4% 4 % 4% 4 - % 4 -% cyklohexanon cyclohexanone 30 % 30% 30 % 30% 31 % 31% směs xylenů mixture of xylenes 50 % 50% 35 % 35% 35 % 35%

Z těchto koncentrátů se mohou ředěním vodou připravovat emulze každé požadované koncentrace.Emulsions of any desired concentration can be prepared from these concentrates by dilution with water.

c) Popraš c) Dusting a) and) b) (b) c) C) d) (d) účinná látka la nebo Ib the active ingredient Ia or Ib 2 % 2% 4 % 4% 2 % 2% 4 % 4% účinná látka- Ila active ingredient - IIIa 3 % 3% 4 % 4% 4 % 4% 8 % 8% mastek talc 95 % 95% — - 94 % 94% — - kaolin kaolin — - 92 % 92% — - 88 % 88%

Přímo upotřebitelná popraš se získá tím, že se směs účinných látek smísí s nosnou látkou a získaná směs se rozemele na vhodném mlýnu.Directly usable dust is obtained by mixing the active ingredient mixture with the carrier and grinding the resulting mixture in a suitable mill.

d) Granulát připravený vytláčenímd) Extruded granules

a) b) c)a) b) c)

účinná látka la nebo Ib the active ingredient Ia or Ib 5 -% 5% 3 % 3% 5 % 5% účinná látka Ila active ingredient IIIa 5 % 5% 7 % 7% 15 % 15% natriumligninsulfonát sodium lignin sulphonate 2 -% 2 -% 2 % 2% 2 % 2% karboxymethylcelulóza carboxymethylcellulose 1 % 1% 1 % 1% 1 % 1% kaolin kaolin 87 % 87% 87 % 87% 77 % 77%

Směs účinných látek se smísí s přísadami a získaná -směs se rozemele a zvlhčí vodou. Tato směs se pomocí výtlačného lisu zpracuje na granulát, který se poté suší v proudu vzduchu.The active compound mixture is mixed with the additives and the resulting mixture is ground and moistened with water. This mixture is processed into a granulate by means of an extruder, which is then dried in an air stream.

15 e) Obalovaný granulát 15 Dec e) Coated granulate a) and) 16 16 b) (b) účinná látka Ia nebo Ib the active ingredient Ia or Ib 1,5 % 1.5% 3 % 3% účinná látka Ila active ingredient IIIa 1,5 1.5 5 °/o 6 ° / o polyethylenglykol (molekulová polyethylene glycol (molecular hmotnost 200) weight 200) 3 % 3% 3 % 3% kaolin kaolin 94 % 94% 89 % 89% Jemně rozemletá směs účinných látek Finely ground mixture of active substances se to způsobem se with this way získá gains obalovaný granulát coated granulate

ve vhodném mísiči rovnoměrně nanáší na prostý prachu, kaolin zvlhčený polyothylenglykolem. Tím-in a suitable mixer, evenly spread on the dust-free, kaolin moistened with polyothylene glycol. Team-

f) Suspenzní koncentrát f) Suspension concentrate a) and) b) (b) účinná látka Ia nebo Ib the active ingredient Ia or Ib 20 % 20% 20 % 20% účinná látka Ila active ingredient IIIa 20 % 20% 40 % 40% ethyleinglykol ethyleinglycol 10 % 10% 10 % 10% noinylfenolpolyethylenglykol- noinylphenolpolyethylene glycol- ether (15 mol ethylenoxidu) ether (15 mol ethylene oxide) 6 % 6% 6 % 6% natriumligninsulfonát sodium lignin sulphonate 10 % 10% 10 % 10% kaírboxymethylcelulóza kaírboxymethylcellulose 1 '% 1 '% 1 % 1% 37% vodný roztok formalde- 37% aqueous formaldehyde solution hydu hydu 0,2 %' 0,2% ' 0,2 % 0.2% silikonový olej ve formě 75% silicone oil in the form of 75% vodné emulze aqueous emulsions 0,8 % 0.8% 0,8 % 0.8% voda water 32 % 32% 12 % 12%

Jemně rozemletá směs účinných látek se důkladně smísí s přísadami. Získá se suspenzní koncentrát, ze kterého lze ředěním vodou připravovat suspenze každé požado váné koncentrace.The finely divided active compound mixture is intimately mixed with the ingredients. A suspension concentrate is obtained from which suspensions of each desired concentration can be prepared by dilution with water.

Claims

A synergistic composition for the selective control of weeds, characterized in that, besides carriers and / or other additives, on the one hand, it contains, as active ingredients, 4- (3 ', 5'-dichloropyridyl-2'-oxy) -α-phenoxypropionic propargyl ester of an acid of formula I wherein

Z is oxygen or sulfur, and on the other hand 4-amino-3-methyl-6-phenyl- [4H] -1,2,4-triazin-5-one (IIIa) in a weight ratio of 1: 1 to 1: 4.

2. A composition according to claim 1, comprising component I and IIIa in a weight ratio of 1: 1 to 1: 2.