CS226411B2 - Method of manufacturing water vapour permeable leatherette webs - Google Patents

Method of manufacturing water vapour permeable leatherette webs Download PDF

Info

Publication number
CS226411B2
CS226411B2 CS355280A CS355280A CS226411B2 CS 226411 B2 CS226411 B2 CS 226411B2 CS 355280 A CS355280 A CS 355280A CS 355280 A CS355280 A CS 355280A CS 226411 B2 CS226411 B2 CS 226411B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polyvinyl chloride
film
leatherette
water vapor
vapor permeability
Prior art date
Application number
CS355280A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Ivan Dr Lorant
Imre Csernyanszky
Gyula Dr Murlasits
Rezsoe Rusznyak
Paula Szabo
Original Assignee
Boer Muboer Es Cipoeipari Kuta
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boer Muboer Es Cipoeipari Kuta filed Critical Boer Muboer Es Cipoeipari Kuta
Priority to CS355280A priority Critical patent/CS226411B2/en
Publication of CS226411B2 publication Critical patent/CS226411B2/en

Links

Landscapes

  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby koženkového listového materiálu propustného pro vodní páru s vysokou odolností proti oděru a proti otěru a s vysokou stálostí proti působení vody, popřípadě s nepropustností pro vodu a také s vysokou odolností proti mechanickému namáhání, vhodného zvláště pro obuvnický průmysl.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the production of a water vapor permeable leatherette sheet having a high abrasion and abrasion resistance and a high water-resistance or water-impermeability and also a high resistance to mechanical stress, particularly suitable for the footwear industry.

Jak známo, vzrostl značně význam použití koženky vyvinuté jakožto náhrada kůže částečně k uspokojení zvýšených požadavků a částečně v souvislosti s ostatními tendencemi růstu a vývoje.As is well known, the use of artificial leather developed as a skin substitute has grown in importance in part to meet increased demands and partly in connection with other growth and development tendencies.

Je také známo, že při použití koženky, zvláště v obuvnickém průmyslu, způsobuje značné problémy nedostatečná propustnost koženky pro vodní páru.It is also known that the use of artificial leather, especially in the footwear industry, causes considerable problems in the lack of water vapor permeability of the leatherette.

Kromě toho je známo, že klíčovou otázkou postupů a technologií vyvinutých k náhradě přírodní kůže pro výrobu koženky je zajištění propustnosti pro vodní páru hotového produktu. Se zřetelem na to, že v případě koženky používané v obuvnickém průmyslu se požadavky především zaměřpjí na dobrou propustnost pro vodní páru a na dobrý příjem vodní páry, zaměřuje se také výzkum technologie a průmyslu koženky z velké části na zlepšení obou těchto vlastností.In addition, it is known that the key issue of processes and technologies developed to replace natural leather for leatherette production is to ensure the water vapor permeability of the finished product. Considering that, in the case of leatherette used in the footwear industry, the requirements focus primarily on good water vapor permeability and good water vapor intake, research into the leatherette technology and industry is also largely aimed at improving both of these properties.

Kromě toho je známo, že schopnost propouštět vodní páru koženky je v zásadě dá2 na výstavbou povrstvení popřípadě krycí vrstvy, to znamená systémem krycího filmu a upravovacího filmu, jelikož používaný nosič, například tkaný nebo stávkovaný nosič nebo netkaný nosič ve formě rouna, má dobré vlastnosti se zřetelem na propouštění vodní páry.In addition, it is known that the water vapor permeability of the leatherette is essentially due to the construction of a coating or covering layer, i.e. a coating film and finishing film system, since the carrier used, for example a woven or woven carrier or a nonwoven carrier with regard to water vapor release.

Jsou známy četné filmotvorné materiály použitelné v průmyslu koženky, většinou se však používá polyurethanu a polyvinylchloridu.Numerous film-forming materials are known for use in the leatherette industry, but mostly polyurethane and polyvinyl chloride are used.

Výzkumy, prováděné ke zvýšení propustnosti pro vodní páru svrškových materiálů nebo materiálů s listovkovým vzorem vedly zavedením provozních technik a technologií vodné koagulace polyurethanu v technologii popřípadě v průmyslu koženky k významnému výsledku; tak se na mnoha místech započalo s výrobou povrstvených tak zvaných syntetických svrškových usní s porézními polyurethanovými filmy, vyrobených koagulačním způsobem.Research to improve the water vapor permeability of uppers or sheet metal materials has led to significant results by the introduction of polyurethane water coagulation techniques and technologies in the technology and, if appropriate, in the leatherette industry. Thus, in many places, the production of coated so-called synthetic upper leather with porous polyurethane films, produced by the coagulation process, has begun.

Propustnost pro vodní páru těchto materiálů je ve srovnání s hodnotami dříve vyrobených svrškových koženek považována za lepší; tyto materiály se však v důsledku komplikovaného výrobního postupu a technologie a v důsledku hospodárnosti nemohly rozšířit a na mnoha místech byla jejich výroba dokonce zastavena.The water vapor permeability of these materials is considered to be superior to the values of the previously manufactured uppers of leatherette; however, due to the complicated manufacturing process and technology and economy, these materials could not spread and even stopped production in many places.

Použití polyvinylchloridu jakožto filmotvorného materiálu v technologii a v průmyslu má již velkou minulost a je velmi rozšířeno, jelikož zpracování polyvinylchloridu není technologicky složité. Z hlediska obuvnických svrškových materiálů se však při zlepšování propustnosti pro vodní páru dosáhlo pouze dílčích výsledků, a proto je použití těchto materiálů omezené.The use of polyvinyl chloride as a film-forming material in technology and industry has a long history and is widespread since the processing of polyvinyl chloride is not technologically complex. However, from the point of view of footwear upper materials, only partial results have been achieved in improving the water vapor permeability, and therefore the use of these materials is limited.

Propustnost pro vodní páru syntetické podšívkové usně s póly vinyl chloridovým krycím filmem se může zajistit poměrně jednoduchým způsobem nebo technologií; požadavky na tyto materiály, například se zřetelem na odolnost při trvalém ohýbání a se zřetelem na fyzikálně mechanické vlastnosti, jsou podstatně menší než na svrškový materiál pro obuvnický průmysl.The water vapor permeability of synthetic lining leather with vinyl chloride coating film poles can be ensured in a relatively simple manner or technology; the requirements for these materials, for example with regard to durability to permanent bending and with respect to physico-mechanical properties, are considerably less than the uppers for the footwear industry.

Je poměrně dost postupů pro výrobu polyvinylchloridových filmů splňujících obecné požadavky a s nimi související průchodnou porózitu polyvinylchloridových filmů, zajišťující propustnost pro vodní páru, přičemž tyto postupy jsou určeny pro výrobu a průmysl koženky, avšak při výrobě svrškových koženek je použitelných poměrně málo postupů. Takovým postupem je vytváření děr popřípadě perforace (Foot Wear News, 30, /1975/, str. 15 J, což je nejstarší způsob k zajištění odpovídající propustnosti, přičemž se tohoto způsobu ještě dnes technicky, popřípadě technologicky využívá. Tento způsob má však ten nedostatek, že se na kanály při výrobě vytvořené, v průběhu používání mohou uzavřít nebo v důsledku způsobu výroby nebo technologie výroby nemá hotový produkt odpovídající odolnost proti vodě popřípadě odpovídající nepropusínost pro vodu; to jsou však vlastnosti, které jsou pro obuvnický svrškový materiál důležité.There are quite a number of processes for producing polyvinyl chloride films meeting the general requirements and the associated porosity of the polyvinyl chloride films providing water vapor permeability, these processes being intended for the leather industry and leather industry, but relatively few processes are applicable in the manufacture of upper leatherette. Such a process is the formation of holes or perforations (Foot Wear News, 30, (1975), p. 15J), which is the oldest method to ensure adequate permeability, and is still used technically or technologically today. However, these are properties which are important for the footwear uppers.

Je také známo vyrábět porézní materiály slinováním polyvinylchloridových prášků. Takové materiály mají sice dobrou propustnost pro vodní páru, jejich jednotlivé fyzikálně mechanické vlastnosti, hlavně jejich odolnost proti opakovanému ohýbání, jsou však neuspokojující a pro tyto větší požadavky je technika popřípadě technologie slinováním pro výrobu umělého svrškového materiálu méně použitelná (Kalosnyikov, V.It is also known to produce porous materials by sintering polyvinyl chloride powders. While such materials have good water vapor permeability, their individual physico-mechanical properties, in particular their resistance to repeated bending, are unsatisfactory, and for these larger requirements the technique or sintering technology is less useful for the production of artificial uppers (Kalosnyikov, V.

G., Hrustoleva, I. M. Kozsevenno, Óbuvnaja Promyslennoszty 20 /1978/ str. 57 až 59J.G., Hrustoleva, I.M. Kozsevenno, Obuvnaya Promyslennoszty 20 (1978) pp. 57 to 59J.

Další způsob je založen na použití polyvinylchloridovýeh plastisolů se vmíchanými jemně dispergovanými solemi, které jsou vymytelné při technologických stupních následujících po gelování, čímž se vytváří poměrně dobrý a příznivý systém kanálů zajišťujících propustnost pro vodní páru (německý patentový spis číslo 883 805 a DE vyložená přihláška vynálezu číslo 1 111 375 a německý patentový spis číslo 1 444 154).Another method is based on the use of polyvinyl chloride plastisols mixed with finely dispersed salts which are washable at the technological stages following gelation, thereby creating a relatively good and favorable water vapor permeability channel system (German patent specification 883 805 and DE) No. 1,111,375 and German Patent No. 1,444,154).

Dále jsou známy chemické a mechanické způsoby nadouvání, které jsou základními a nejdůležitějšími a také ve výrobě koženky široce používanými způsoby dosahování poirózity polyvinylchloridu. V případě 1 chemického nadouvání (Schmidt P. a Polte A., Kunststoffe 57, /1967/ str. 25 až 31, Visnovsky British Plastics 43 /1970/, str. 90 až 93 a 109 až 112 a SPE Journal 28 /1972/, str. 46 až 48) může být gelovaný pěnový materiál v závislosti na volbě polyvinylchloridového změkčovadla systému a nadouvacího prostředku převážně s otevřenými nebo převážně s uzavřenými póry nebo se smíšenou strukturou pórů. Pokud dochází k rozkladu nadouvacího prostředku popřípadě k vývoji plynů při teplotě vyšší, než je teplota gelování, vytváří se uzavřená struktura buněk, která nemá prakticky žádnou propustnost pro vodní páru. Tato· výrobní technika a technologie je použitelná při výrobě svrškových usní s dosavadním polyvinylchloridovým povrstvením, při které se na pěnové vrstvě s uzavřenými póry vytváří kompaktní, popřípadě masívní polyvinylchloridová vrstva, Která zajišťuje odpovídající fyzikálně mechanické vlastnosti a odpovídající estetický vzhled.Furthermore, chemical and mechanical blowing methods are known which are the basic and most important and also widely used methods for achieving the polyvinyl chloride poirosity in the manufacture of imitation leather. In case of 1 chemical blowing (Schmidt P. and Polte A., Kunststoffe 57, (1967) pp. 25 to 31, Visnovsky British Plastics 43 (1970), pp. 90 to 93 and 109 to 112 and SPE Journal 28 (1972) 46 to 48), depending on the choice of the polyvinyl chloride plasticizer of the system and the blowing agent, the gelled foam material may be predominantly open or predominantly closed pores or mixed pore structure. If the blowing agent decomposes or the gas evolves at a temperature higher than the gelling temperature, a closed cell structure is formed which has virtually no water vapor permeability. This manufacturing technique and technology is applicable in the manufacture of uppers of up-to-date polyvinyl chloride coating, in which a closed or massive polyvinyl chloride layer is formed on the closed-porous foam layer which provides adequate physical-mechanical properties and aesthetic appearance.

Použitím nadouvadel, rozkládajících se při teplotě nižší, než je gelovací teplota, se může vytvářet otevřená struktura pórů; takto vyrobené produkty mají však četné makropóry na svém povrchu, které zhoršují estetický vzhled a současně neumožňují zajištěni dobré propustnosti pro vodní páru a dobrou odolnost proti působení vody, popřípadě těsnost proti pronikání vody a kromě toho je také jejich odolnost proti trvalému ohýbání neuspokojivá.By using blowing agents which decompose at a temperature lower than the gelling temperature, an open pore structure can be formed; however, the products thus produced have numerous macropores on their surface which deteriorate the aesthetic appearance and at the same time do not ensure good water vapor permeability and good water resistance or leakage tightness, and furthermore their resistance to permanent bending is unsatisfactory.

Dalším nedostatkem chemického nadouvání je skutečnost, že jsou velmi citlivé proti místním nerovnoměrnostem teploty gelovacího· tunelu, protože v důsledku tepelných rozdílů může docházet k významným výkyvům tloušťky filmu.Another drawback of chemical blowing is the fact that they are very sensitive to local irregularities in the temperature of the gel tunnel, since significant differences in film thickness may occur due to thermal differences.

Dalším důležitým postupem vytváření porózity polyvinylchloridu je meehanické nadouvání. Vysokotlaký postup a technologie (elastomerný způsob, Dennisův způsob a způsob Trovipor) se při výrobě koženky nepoužívá, protože na rozdíl od mechanického způsobu bez použití tlaku, který je vhodný pro výrobu struktur s otevřenými póry, je použitelný především pro výrobu tlustých vrstev. [Sprague Gr. Rubber and Plastics 34 (1955J, str. 415, Chemical Engineering 83 (1956), str. 122, 124 a 126, Modern Plastics 34 (1957), str. 117 až 118 a 212 až 213 a Kunststoífe 55 (1965) str. 717 až 723.]Another important procedure for the formation of porosity of polyvinyl chloride is meehanic blowing. The high pressure process and technology (elastomeric method, Dennis method and Trovipor method) is not used in the manufacture of imitation leather, since unlike a mechanical non-pressure method suitable for the production of open pore structures, it is particularly useful for producing thick layers. [Sprague Gr. Rubber and Plastics 34 (1955J, p. 415, Chemical Engineering 83 (1956), p. 122, 124 and 126, Modern Plastics 34 (1957), p. 117-118 and 212-213, and Kunststoffe 55 (1965) p. 717 to 723.]

Mechanické nadouvání bez použití tlaku je založeno na tom, že se do plastisolů obsahujícího vhodně zvolené povrchově aktivní činidlo (stabilizátor pěny) disperguje vzduch nebo popřípadě kyslík, načež se plastisolová pěna vhodným, způsobem rozetře nebo nanese a takto získaný film se geluje. Se zřetelem) na to, že nadouvání probíhá při nižší teplotě než gelování, má vytvořená struktura téměř 100 % otevřených pórů; místní tepelné rozdíly gelovaeího tunelu nezpůsobují žádné rozdíly tloušťky. Pro· tyto přednosti uvedeného způsobu a technologie je me6Mechanical blowing without pressure is based on the dispersion of air or optionally oxygen into plastisols containing a suitably selected surfactant (foam stabilizer), whereupon the plastisol foam is suitably spread or applied and the film thus obtained is gelled. Considering that the swelling takes place at a lower temperature than the gelling, the formed structure has almost 100% open pores; local thermal differences in the gel tunnel do not cause any thickness differences. These advantages of the method and technology are me6

S chanické nadouvání pro výrobu a průmysl koženky velmi atraktivní [Acton J., Debal F. Kunststoffe 62 (1972), str. 547 až 557, Schaum Kunststoffe (1976), str. 344 až 352 a německý patentový spis číslo· 2 310 017 a 2 437 158).Chanic swelling for the leatherette industry is very attractive [Acton J., Debal F. Kunststoffe 62 (1972), pp. 547-557, Schaum Kunststoffe (1976), pp. 344-352, and German Patent Publication No. 2,310,017 and 2,437,158).

Pro strukturu s otevřenými póry s dobrou propustností pro vodní páru js.ou fyzikálně mechanické vlastnosti filmu dost špatné, a proto se při známém postupu na polyvinylový film nanese vrstva hlavně z polyurethanu, která zajišťuje sice většinou odpovídající fyzikálně mechanické vlastnosti, pro svůj charakter však výrazně snižuje propustnost pro vodní páru, čímž se obor použití v obuvnickém průmyslu zužuje.Because of the open pore structure with good water vapor permeability, the physical-mechanical properties of the film are poor enough, and therefore, in the known process, a layer of mainly polyurethane is applied to the polyvinyl film. reduces water vapor permeability, narrowing the footwear industry.

Úkolem, vynálezu je za odstranění nedostatků známého^ stavu techniky vyvinout způsob výroby koženkového listového materiálu, který by měl při dobré propustnosti pro vodní páru na rozdíl od koženkového listového materiálu vyrobeného ze stavu techniky známými způsoby lepší mechanickou odolnost včetně dobré odolnosti při ohýbání a při trvalém- ohýbání, včetně odolnosti proti otěru a .odpovídající odolnosti proti vodě, popřípadě včetně nepropustnosti pro vodu a byl tak dobře vhodný pro oděvní účely a zvláště pro účely obuvnického průmyslu.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to overcome the shortcomings of the prior art to provide a process for producing leatherette sheet material which, with good water vapor permeability, has improved mechanical resistance, including good bending resistance and durability bending, including abrasion resistance and corresponding water resistance, including water impermeability where appropriate, and was thus well suited for clothing and especially for the footwear industry.

Uvedené požadavky jsou s překvapením -splněny při způsobu podle vynálezu.These requirements are surprisingly fulfilled in the process according to the invention.

Způsob podle vynálezu je založen na překvapivém zjištění, že se mohou koženky splňující shora uvedené požadavky vyrábět tak, že se při mechanickém nadouvání nastaví objemová hmotnost plastis-olové pěny na vyšší hodnotu než 0,4 až 0,5 g cm3 a pak se vyloučí zhroucení pěny při gelování.The method according to the invention is based on the surprising finding that artificial leather meeting the above requirements can be produced by setting the bulk density of the plastisol foam to greater than 0.4 to 0.5 g cm 3 during mechanical blowing and then eliminating it. foam collapse when gelled.

Předmětem! vynálezu je tedy způsob výroby koženkového1 listového materiálu propustného pro- vodní páru, s vysokou odolností proti oděru a proti otěru a odolností proti vodě, popřípadě nepropustnosti pro vodu a s vysokými mechanickými vlastnostmi zvláště pro použití v obuvnickém průmyslu, mechanickými nadouváním polyvinylchloridové disperze v přítomnosti povrchově aktivních látek a silikonů, spojováními získaného filmu s nosičem a gelováním při zvýšené teplotě a konečnou úpravou, který je vyznačen tím, že se p-olyvinylchloridová pasta mechanicky nadouvá až do objemové hmotnosti filmu 0,55 až 0,85 g cm'3, systém filmu a nosiče se geluje při teplotě 120 až 200 °C nejvýše po dobu 10 minut a konečná úprava se provádí roztokem polyurethanu nanášeným alespoň jednou v množství polyurethanu nejvýše 7 g m2, zvláště 3 g m2, přičemž se jednotlivé vrstvy konečné úpravy vždy usuší. Nanášení roztoku polyurethanu se provádí rozptýlením a/neb-o rastrovým tiskem.Subject! invention is a process for producing imitation leather 1 pervious sheet pro- steam, with high abrasion resistance and abrasion resistance and water resistance or water proofing and high mechanical properties, particularly for use in the shoe industry, mechanical, swelling polyvinyl chloride dispersion in the presence of a surfactant active ingredients and silicones, by combining the obtained film with a carrier and elevated temperature gelling and finishing, characterized in that the p-olyvinyl chloride paste is mechanically blown up to a film density of 0.55 to 0.85 g cm @ 3 , system The film and carrier are gelled at a temperature of 120 to 200 ° C for a maximum of 10 minutes and the finishing is carried out with a polyurethane solution applied at least once in an amount of at most 7 gm 2 , in particular 3 gm 2 . The polyurethane solution is applied by dispersion and / or raster printing.

Mechanickým! nadouváním podle vynálezu se vytvoří navzájem propojené póry, přičemž se gelování provádí až po vytvoření struktury s otevřenými póry.Mechanical! the puffs according to the invention form interconnected pores, whereby the gelling is carried out only after the open pore structure has been formed.

S výhodou se mechanické nadouvání provádí tak, aby objemová hmotnost filmu bylaPreferably, the mechanical blowing is performed so that the bulk density of the film is

0,70 až 0,80 g cm-3 a především, aby se objemová hmotnost filmu nastavila na 0,75 g cm-3.0.70 to 0.80 g cm -3, and in particular to set the film density to 0.75 g cm -3 .

Je také výhodné provádět gelování při teplotě 150 až 180 °C a především při teplotě 170 °C po dobu 2 až 6 minut a především po dobu 3 minut.It is also advantageous to carry out the gelling at a temperature of 150 to 180 ° C and in particular at a temperature of 170 ° C for 2 to 6 minutes and especially for 3 minutes.

Při výhodném; způsobu provedení vynálezu se jakožto filmotvorného materiálu používá ve změkč-ovadle dispergovaného polyvinylchloridu a/nebo kopolymerů vinylchloridu a vinylacetátu (plastisolu).At preferred; In the process according to the invention, dispersed polyvinyl chloride and / or copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate (plastisol) are used as film-forming material in the plasticizer.

S výhodou se jakožto filmotvorného plastisolu používá plastisolu, do kterého se před nadouváním přidává 0,1 až 12 hmotnostních dílů silikonu, zvláště DC 1251 na vždy 100 hmotnostních dílů polyvinylchloridu a/nebo kopolymerů vinylchloridu a vinylacetátu. Silikon se účelně zapracovává vmícháním. Při tomto provedení způsobu podle vynálezu se dosahuje obzvláště dobrých vlastností pěny a zajišťuje se obzvláště dobrá odolnost proti působení vody, popřípadě nepropustnost pro vodu.Preferably, plastisol is used as the film-forming plastisol, to which 0.1 to 12 parts by weight of silicone, in particular DC 1251, is added to each part by weight per 100 parts by weight of polyvinyl chloride and / or copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate. The silicone is expediently incorporated by mixing. In this embodiment of the process according to the invention, particularly good foam properties are achieved and particularly good water resistance or water impermeability is ensured.

Podle jiného výhodného způsobu provedení vynálezu se nanáší nasypáním na povrch koženkového listového materiálu s otevřenými póry a/nebo rastrováním vrstva -nejvýše 7 g m2, s výhodou 1 až 7 g m~2 a zvláště 3 g m“2 upravovacího materiálu, zvláště polyurethanového roztoku a po vrstvách se suší.According to another preferred embodiment of the invention, a layer of not more than 7 gm 2 , preferably 1 to 7 gm 2 and in particular 3 gm 2 of treatment material, in particular a polyurethane solution, is applied to the surface of the open-pored leatherette sheet material and / or screened. The layers are dried.

Pokusy ukazují, že nastavením objemové hmotnosti plastisolové pěny z polyvinylchloridu nebo z kopolymerů vinylchloridu a vinylacetátu na vyšší hodnoty než jsou běžné 0,4 až 0,5 g cm'3, totiž na stanovených 0,55 až 0,85 g cm3 u k-onženkového listového materiálu se zajišťují při dobré propustnosti pro vodní páru podstatně lepší fyzikálně mechanické vlastnosti. Se zřetelem na to se konečná úprava produktu musí provádět tak, aby se otevřený charakter povrchu podstatněji nesnižoval, aby tedy nebyla nepříznivě ovlivněna struktura zajišťující dobré hygienické vlastnosti. Konečná úprava je možná jednonásobným nebo několikanásobným nanesením rozptýlením a/nebo rastrováním válcem.Experiments show that by adjusting the bulk density of a polyvinyl chloride plastisol foam or a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer to a higher value than normal 0.4 to 0.5 g cm @ 3 , namely to a specified 0.55 to 0.85 g cm @ 3 for k The marble sheet material provides substantially better physico-mechanical properties with good water vapor permeability. With this in mind, the finishing of the product must be carried out in such a way that the open nature of the surface is not substantially reduced so that the structure ensuring good hygiene properties is not adversely affected. Finishing is possible by single or multiple spreading and / or roller screening.

Jakožto polyvinylchloridového materiálu plastisolu se může s výhodou použít prášku emulzního polyvinylchloridu s hodnotou K 70 a polyvinylchlorido-vých produktů vyrobených mikrosuspenzním, způsobem.As a plastisol polyvinyl chloride material, an emulsion polyvinyl chloride powder having a K value of 70 and the polyvinyl chloride products produced by the microsuspension process can advantageously be used.

Volba změkčovadla, popřípadě změkčovacího- systému závisí především na vlastnostech požadovaných na hotovém produktu. Proto se při způsobu podle vynálezu mohou používat především ftaláty, sebakáty nebo azeláty, popřípadě polymerní změkčovadla v množství 50 až 100 hmotnostních dílů, s výhodou 60 až 70 hmotnostních dílů a obzvláště 70 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů polyvinylchloridu a/nebo kopolymeiru vinylchloridu a vinylacetátu. Jakožto příklady takových změkčovadel se u226411 vádějí di-n-oktylftalát, (benzyl J-(n-butyl)ftalát, di-n-oktylsebakát a dioktylazelát.The choice of plasticizer or plasticizer system depends primarily on the properties required on the finished product. Accordingly, phthalates, sebacates or azelates or polymeric plasticizers can be used in the process according to the invention in an amount of 50 to 100 parts by weight, preferably 60 to 70 parts by weight and in particular 70 parts by weight per 100 parts by weight of polyvinyl chloride and / or copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate. . Examples of such plasticizers include di-n-octyl phthalate, (benzyl J- (n-butyl) phthalate, di-n-octyl sebacate and dioctyl azlate).

Jakožto stabilizátorů proti působení světla a tepla se účelně může používat kapalných stabilizátorů na bázi komplexů baria, kadmia a zinku.Liquid stabilizers based on barium, cadmium and zinc complexes may conveniently be used as light and heat stabilizers.

Při nadouvání polyvinylchloridových plastlsolů a plastisolů na bázi kopolymerů vinylchioridu a vinylacetátu se jakožto povrchově aktivních materiálů používá účelně speciálních povrchově aktivních látek, kterými mohou být anionaktivní, kationaktivní a neionogenní produkty na silikonové bázi. Při způsobu podle vynálezu se dává přednost použití silikonů, protože se při jejich použití dosahuje na syntetických svrškových materiálech požadovaná odolnost proti působení vody, popřípadě nepropustnost pro vodu i u takových materiálů, které i po konečné úpravě mají na svém, povrchu vrstvu s otevřenými póry, jejíž odolnost proti vodě, popřípadě nepropustnost pro vodu by sama o sobě nebyla uspokojující.In the blowing of polyvinyl chloride plastolsols and plastisols based on copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, special surfactants are suitably used as surfactants, which can be anionic, cationic and nonionic silicone-based products. In the process according to the invention, the use of silicones is preferred because their use provides the required water resistance or water impermeability on synthetic upper materials, even in those materials which, after finishing, have an open-pore layer on their surface. water resistance or water impermeability alone would not be satisfactory.

Polyvinylchloridové plastisoly, popřípadě plastisoly kopolymerů vinylchioridu a vinylacetátu se mohou vyrábět o sobě známým způsobem;; k nadouvání potřebné povrchově aktivní činidlo se přidává účelně do hotové pasty za pomalého míchání.The polyvinyl chloride plastisols or the plastisols of the copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate can be prepared in a manner known per se; the surfactant required for blowing is expediently added to the finished paste with slow stirring.

K nadouvání plastisolů se účelně používá nadouvacího zařízení s kontinuálním provozem (například zařízení Eur-O-Matic, Oskes a Texakota, Amdes nadouvací zařízení), které zajišťuje v případě kontinuálního přivádění pasty a vzduchu dosahování požadované objemové hmotnosti a její dočasnou stálost. V případě vhodné volby systému změkčovadla polyvinylchloridu, popřípadě kopolymeru vinylchioridu a vinylacetátu a povrchově aktivního činidla se mohou vyrábět velmi jemné krémovité pěny, které se mohou bezprostředně nebo následně nanášet technikami roztírání na vhodný nosič.For blowing plastisols, a continuous blowing device (e.g., Eur-O-Matic, Oskes and Texakota, Amdes blowing device) is expediently used to ensure that the required bulk density and its temporary stability are achieved in the case of the continuous supply of paste and air. If a suitable plasticizer system of the polyvinyl chloride, optionally a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and a surfactant is chosen, very fine creamy foams can be produced which can be applied immediately or subsequently to the suitable carrier by spreading techniques.

Nařízením gelovací teploty a gelovací doby podle vynálezu se dosahuje toho, že se zřetelem na propouštění vodní páry výhodná struktura pěny zůstává zachována, to znamená, že film; není nijak příliš tepelně zatěžován, přičemž by docházelo k povrchovému ztavení a k povrchovému zhroucení pěnového systému.By adjusting the gel temperature and the gel time according to the invention, it is achieved that, with respect to water vapor permeability, the preferred foam structure remains, i.e. the film; it is not subjected to any excessive thermal stress, resulting in surface melting and surface collapse of the foam system.

Konečná úprava produktu povrstveného polyvinylchloridem nebo kopolymeirem vinylchioridu a vinylacetátu se může provádět polyurethanovým lakem z jedné nebo ze dvou složek v rozpouštědle nanášením rozptýlením nebo rastrováním za použití válce, přičemž se může provádět jedno nebo několik nanesení. V případě několikanásobného nanášení je sušení předchozí vrstvy nutné. Nanášené celkové množství závisí ve velké míře na vlastnostech používaného’ materiálu pro konečnou úpravu, přičemž obecně nepřesahuje hodnotu 15 g m~2. Je podstatné, aby materiál pro konečnou úpravu nevytvářel na povrchu polyvinylchloridového filmu nebo filmu kopolymerů vinylchloiridu a vinylacetátu uzavírací vrstvu, to znamená, aby dokonale nezakrýval póry na povrchu, protože v takovém případě by docházelo k silnému snížení propustnosti pro vodní páru.The final treatment of the product coated with polyvinyl chloride or a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate can be carried out with a polyurethane lacquer of one or two components in a solvent by dispersion or screening using a roller, and one or more applications can be carried out. In the case of multiple application, drying of the previous layer is necessary. The total amount applied depends largely on the properties of the finishing material used and generally does not exceed 15 gm- 2 . It is essential that the finishing material does not form a sealing layer on the surface of the polyvinyl chloride film or the vinyl chloride / vinyl acetate copolymer film, i.e., does not completely cover the pores on the surface, since in this case the vapor permeability would be greatly reduced.

Způsobem podle vynálezu je možná výroba svrškových koženek pro obuvnický průmysl, které mají propustnost pro vodní páru přes! 1 mg cm-2 .li“1 (při 20 stupních C), odolnost proti trvalému ohýbání podle Bally při 100 kC ne horší než stupeň ,,C“ a většinou ne horší než stupeň „D“, odolnost proti otěru alespoň stupně 3 a většinou alespoň stupně 4.The method according to the invention makes it possible to manufacture uppers of leatherette for the shoe industry which have a water vapor permeability of over 5%. 1 mg cm -2 .li ' 1 (at 20 degrees C), durable bending resistance at 100 kC not inferior to grade' C 'and mostly not inferior to grade' D ', abrasion resistance of at least grade 3 and mostly at least grade 4.

Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech praktického provedení.The invention is illustrated by the following examples.

Příklad 1Example 1

Za použití vinylchloridového homopolymeru a polyvinylchloridové pasty vyrobena formulace, jejíž složení je uvedeno v tabulce I:Using a vinyl chloride homopolymer and a polyvinyl chloride paste, a formulation is prepared, the composition of which is given in Table I:

TABULKA ITABLE I

ObsahContent

Složka díly hmotnostníIngredient parts by weight

Vinylchlorldový homopolymer hodnota K = 70 100Vinyl chloride homopolymer K = 70 100

Di-n-oktylftalát 52,5 (Benzyl )-(n-butyl)ftalát 17,5Di-n-octyl phthalate 52.5 (Benzyl) - (n-butyl) phthalate 17.5

Stabilizátor 2Stabilizer 2

Pigmentová pasta (2 díly hmotnostní pigmentu a 4 díly hmotnostní změkčovadla) 6Pigment paste (2 parts by weight pigment and 4 parts by weight plasticizer) 6

Silikonový stabilizátor pěny 6Silicone foam stabilizer 6

Nadouvání polyvinylchloridové pasty se provádí v zařízení typu Eur-O-Matic Model T za následujících podmínek:The polyvinyl chloride paste is blown in a Eur-O-Matic Model T device under the following conditions:

vstupní tlak vzduchuair inlet pressure

6.86.105 Pa tlak v systému6.86.10 5 Pa system pressure

1.96.105 Pa přívod vzduchu l/h přívod plastisolů kg/h frekvence otáček1.96.10 5 Pa air supply l / h plastisol supply kg / h speed

400 min-1 délka odváděči trubice m400 min -1 outlet tube length m

průměr odváděči trubicediameter of the discharge tube

1,77 cm objemová hmotnost plastisolové pěny1.77 cm density plastisol foam

0,55 g cm,3.0.55 g cm 3 .

Plastisolová pěna se nanáší v tloušťce 0,4 mm na odlučovací papír jakožto na dočasný nosič roztíráním ocelovými proti sobě se otáčejícímu válci, načež se do filmu plastisoliové pěny zaválcuje, popřípadě laminujeThe plastisol foam is applied to the separating paper as a temporary carrier by a thickness of 0.4 mm by rubbing it against steel rotating rollers, which is then rolled or laminated into the plastisol foam film.

228411 latexem nitrllového kaučuku impregnovaný netkaný nosič o tloušťce 0,9 mm vlákenného složení 50 % hmotnostních polyamidu, 40 % hmotnostních polyesteru a 10 % hmotnostních viskózové stříže.228411 nitrile rubber latex impregnated nonwoven carrier having a thickness of 0.9 mm of a fiber composition of 50% by weight of polyamide, 40% by weight of polyester and 10% by weight of viscose staple.

Gelování se provádí do dobu 3 minut při teplotě 170 °C, načež se produkt po· průchodu přes chladicí válec oddělí od dočasného nosiče a navine se.The gelling is carried out for 3 minutes at 170 ° C, after which the product is separated from the temporary support and passed through a cooling roller.

Takto· získaný polyvinylchloridovým filmem s otevřenými póry povlečený produkt má tyto vlastnosti:The pore-coated polyvinyl chloride film thus obtained has the following characteristics:

propustnost pro vodní páruwater vapor permeability

3,20 mg cm-3. h-1 mez pevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeň C odolnost proti otěru stupeň 3).3.20 mg cm -3 . h -1 Bally Bending Strength at 100 kC Grade C Abrasion Resistance Grade 3).

Na základě těchto vlastností se konstatuje, že při vynikající propustnosti pro vodu tohoto produktu s upravováním filmem by se mateiriál velmi dobře hodil pro obuvnický svrškový materiál pro různé části obuvi, avšak v důsledku odolnosti proti otěru, která není optimální v důsledku nastavení nejnižší možné objeimové hmotnosti podle vynálezu se pro obuvnický svrškový materiál nehodí.Based on these properties, it is concluded that with excellent water permeability of this film-treated product, the material would be very well suited for shoe uppers for different parts of the shoe, but due to abrasion resistance, which is not optimal due to the lowest possible weight setting according to the invention, they are not suitable for shoe uppers.

Příklad 2Example 2

V příkladu 1 použitý polyvinylchloridový plastisol se nadouvá za těchto podmínek:The polyvinyl chloride plastisol used in Example 1 is blown under the following conditions:

vstupní tlak vzduchuair inlet pressure

6.86.105 Pa tlak v systému6.86.10 5 Pa system pressure

1.96.106 Pa přívod vzduchu1.96.10 6 Pa air supply

1/h přívod plastisolů kg/h frekvence otáček1 / h plastisol feed rate kg / h speed

400 min-1 délka odváděči trubice m400 min -1 outlet tube length m

průměr odváděči trubicediameter of the discharge tube

1,77 cm objemová hmotnost plastisolové pěny1.77 cm density plastisol foam

0,75 g cnr5.0.75 g cnr 5 .

Technické, popřípadě technologické parametry povrstvení a gelování byly stejné jako podle příkladu 1.The technical and / or technological parameters of the coating and gelling were the same as in Example 1.

Vlastnosti takto vyrobeného produktu s polyvinylchloridovým povrstvovacím filmem s otevřenými póry jsou tyto:The properties of the product thus produced with an open pore polyvinyl chloride coating film are as follows:

propustnost pro vodní páruwater vapor permeability

1,90 mg cm5 h-1 mezpevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeň D odolnosti proti otěru stupeň 4.1,90 mg cm 5 h -1 Bally Bending Strength at 100 kC Grade D Abrasion resistance Grade 4.

Zvýšení objemové hmotnosti plastisolové pěny a tím povrstvovacího filmu sice sníží u produktu podle příkladu 1 propustnost pro vodní páru 3,20 mg cm'5 I)1 na 1,90 mg cm-3 h_1, avšak pevnost filmu charakterizující odolnost proti otěru se zlepší o 1 stupeň, což umožňuje použití materiálu opatřeného filmem konečné úpravy k nejrůznějším účelům v obuvnickém průmyslu.Increased bulk density plastisol foam and thereby the coating film will reduce the product of Example 1 The water vapor permeability 3.20 mg cm < 5 I) 1 mg per 1.90 cm _1 -3 hours, but the film strength characterizing the abrasion resistance is improved by 1 degree, allowing the use of a finished film material for a variety of purposes in the footwear industry.

Příklad 3Example 3

Za použití v příkladu 1 uvedeného vinylchloridového’ hoinopolymeru se vyrobí polyvlnylchloridový plastisol složení uvedeného v tabulce II.Using the vinyl chloride ho hoinopolymer in Example 1, the polyvinyl chloride plastisol composition of Table II was prepared.

TABULKA flTABLE fl

ObsahContent

Složka díly hmotnostníIngredient parts by weight

Vinylchloridový homopolymer hodnota K = 70 100Vinyl chloride homopolymer K = 70 100

Di-n-oktylf talát 45Di-n-octylphalate 45

Stabilizátor 2Stabilizer 2

Pigmentová pasta (2 díly hmotnostní pigmentu, 4 díly hmotnostní změkčovadla] 6Pigment paste (2 parts by weight of pigment, 4 parts by weight of plasticizer) 6

Silikonový stabilizátor pěny 6 (Benzyl]-(n-butyl)ftalát 15Silicone foam stabilizer 6 (Benzyl] - (n-butyl) phthalate 15

Nadouvání polyvinylchlorldového plastlsolu se provádí v zařízení typu Eur-O-Matic Model T za podmínek uvedených v příkladu 2.The blowing of the polyvinylchloride plastlsol is carried out in a Eur-O-Matic Model T apparatus under the conditions of Example 2.

Podmínky válcování a gelování jsou stejné jako je uvedeno· v příkladu 1.The rolling and gelling conditions are as described in Example 1.

Takto vyrobený polyvinylchloridovým filmem s otevřenými póry povrstvený produkt má tyto vlastnosti:The pore-coated polyvinyl chloride film thus produced coated has the following characteristics:

propustnost pro vodní páruwater vapor permeability

1,85 mg cnr3. h-1 mez pevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeň D odolnost proti otěru stupeň 4.1.85 mg cnr 3 . h -1 Bally breaking strength at 100 kC grade D abrasion resistance grade 4.

Na základě těchto- hodnot je materiál po konečné úpravě vynikajícím způsobem vhodný pro obuvnický průmysl.Based on these values, the material is perfectly suitable for the footwear industry after finishing.

Příklad 4Example 4

Za použití v příkladu 1 uvedeného vinylchloridového homopolymeru se vyrobí polyvinylchloridový plastisol složení uvedeného v tabulce III.Using the vinyl chloride homopolymer in Example 1, the polyvinyl chloride plastisol of the composition shown in Table III was prepared.

TABULKA IIITABLE III

ObsahContent

Složka díly hmotnostníIngredient parts by weight

Vlnylchloridový homopolymer hodnota K = 70 100Woolly chloride homopolymer K = 70 100

Di-n-oktylftalát 70Di-n-octyl phthalate 70

Stabilizátor 2Stabilizer 2

Pigmentová pasta (2 díly hmotnostní pigmentu a 4 díly hmotnostní změkčovadle) 6Pigment paste (2 parts by weight pigment and 4 parts by weight plasticizer) 6

Silikonový stabilizátor pěny 6Silicone foam stabilizer 6

Nadouvání polyvinylchloridového plastisolu se provádí za podmínek uvedených v příkladu 2 a podmínky válcování a gelování jsou stejné jako je uvedeno; v příkladu 1.The blowing of the polyvinyl chloride plastisol is carried out under the conditions set forth in Example 2 and the rolling and gelling conditions are as described above; in Example 1.

Takto vyrobený, polyvinylchloridovým filmem s otevřenými póry povrstvený produkt má tyto· vlastnosti:The pore-coated polyvinyl chloride film product thus produced has the following properties:

propustnost pro vodní páruwater vapor permeability

2,80 mg cm-3 . Ir 1 mez pevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeň D odolnost proti otěru stupeň 4.2.80 mg cm -3 . Ir 1 Bally Bending Strength at 100 kC Grade D Abrasion Resistance Grade 4.

Na základě naměřených hodnot je produkt opatřený upravovavcím filmem vynikajícím způsobem vhodný jakožto obuvnický svrškový materiál s dobrou propustností pro vodní páru.Based on the measured values, the treatment film product is perfectly suitable as a shoe material with good water vapor permeability.

Příklad 5Example 5

Provádí se konečná úprava podle příkladu 2 získaného, polyvinylchloridovým filmem s otevřenými póry povrstveného produktu tímto způsobem.The final treatment according to Example 2 obtained by the polyvinyl chloride film with an open pore of the coated product is carried out in this way.

Konečná úprava se provádí za použití směsí isopropylalkoholu a toluenu zředěného poiyurethanového roztoku, přičemž se nanášení provádí rastrovým válcem jemnosti 32. V případě několikavrstvové úpravy se dříve nanesená vrstva filmu suší při teplotě 100 °C.The final treatment is carried out using a mixture of isopropanol and toluene of a dilute polyurethane solution, the coating being carried out by means of a 32-gauge cylinder of fineness.

V následující tabulce IV jsou uvedeny vlastnosti vytvořené v závislosti na nanesení materiálu konečné úpravy.The following Table IV shows the properties created depending on the application of the finishing material.

TABULKA IVTABLE IV

Nanesení materiálu konečné úpravy počet vrstev Application of finishing material number of layers Propustnost pro vodní páru mg cm2. h1 Water vapor permeability mg cm 2 . h 1 Mez pevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeň Bally strength at 100 kC degree Odolnost proti otěru stupeň Abrasion resistance grade 0 0 1,9Q 1.9Q D D 4 4 1 1 1,24 1.24 D D 4 4 2 2 1,19 1.19 D D 4 4 3 3 1,00 1.00 D D 4 4

Při správné volbě materiálu pro konečnou úpravu se může po dvakrát opakovaném lakování získat suchý povrch s dobrým omakem. Na základě zkoušek odpovídá koženka s plyovinylchloridovým filmem s otevřenými póry a s vrstvou zahrnující nesoudržný polyurethanový film požadavkům kladeným na obuvnický svrškový materiál.With the correct choice of finishing material, a dry, good-touch surface can be obtained after twice repainting. On the basis of the tests, the leatherette with a gas-plated, open-pore film and a layer comprising a non-cohesive polyurethane film complies with the requirements of the shoe uppers.

Příklad 6Example 6

Provádí se konečná úprava způsobem podle příkladu 1 získaného produktu s polyvinylchlioridoivým filmem s otevřenými póry tímto· způsobem:The final treatment is carried out according to the method of Example 1 of the obtained polyvinylchloride open film product as follows:

Pro konečnou úpravu se použije polyuretanového roztoku podle příkladu 5 takovým způsobem, že se první vrstva nanese rozptýleními a další vrstva pomocí rastrového válce o· jemnosti 50.For the final treatment, the polyurethane solution of Example 5 is used in such a way that the first layer is dispersed by dispersion and the next layer by means of a raster roller of fineness 50.

V jednotlivých fázích konečné úpravy se vytvářejí různé vlastnosti produktu, jak vyplývá z následující tabulky V:Different characteristics of the product are produced in the individual stages of finishing, as shown in Table V below:

TABULKA VTABLE V

Upravovači fázeAdjusting phase

Propustnost pro vodní páru mg cm2. h 1 Water vapor permeability mg cm 2 . h 1

Mez pevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeňBally strength at 100 kC degree

Odolnost proti otěru stupeňAbrasion resistance grade

žádná úprava no adjustment 1,90 1.90 D D 4 4 úprava roztýlením spreading 1,67 1.67 D D 4 4 úprava rozptýlením -j- jedním scattering -j- by one lakováním rastrovým válcem Raster cylinder painting 1,32 1.32 D D 4 4 úprava rozptýlením + dvojím Dissipation + Dual lakováním rastrovým válcem Raster cylinder painting 1,20 1.20 D D 4 4

22642264

Z hodnot v této· tabulce vyplývá, že vytvoření nesoudržné upravovači vrstvy na povrchu polyvlnylchloridovým filmem s otevřenými póry povrstveného produktu pone11 chává produktu i při několikanásobném nanesení laku odpovídající propustnost pro vodní páru.It is apparent from the values in this table that the formation of an incoherent treatment layer on the surface with an open-pore polyvinyl chloride film coating of the coated product leaves the product with adequate water vapor permeability even after multiple application of the lacquer.

Claims (3)

PREDMETSUBJECT 1. Způsob výroby koženkových listových materiálů propustných pro vodní páru, s vysokou odolností proti oděru a proti otěru, s vysokou odolností proti působení vody a s nepiropustností pro vodu a s dobrými mechanickými vlastnostmi mechanickým nadouvání polyvinylchloridových disperzí v přítomnosti povrchově aktivních látek a silikonů, spojováním; získaného filmu s nosičem a gelováním za zvýšené teploty a konečnou úpravou, vyznačený tím, že se polyvinylchloridová pasta mechanicky nadouvá až do objemové hmotnosti filmu 0,55 až 0,85 g cm-3, íynAlezu systém filmu a nosiče se geluje při teplotě 120 až 200 °C nejvýše po dobu 10 minut a konečná úprava se provádí roztokem polyurethanu nanášeným; alespoň jednou v množství nejvýše 7 g mr2, zvláště 3 g nr2 polyurethanu, přičemž se jednotlivé vrstvy konečné úpravy vždy usuší.A process for producing water vapor permeable leatherette sheet materials with high abrasion and abrasion resistance, high water resistance and water impermeability and good mechanical properties of mechanical blowing of polyvinyl chloride dispersions in the presence of surfactants and silicones by bonding; The polyvinyl chloride paste is mechanically blown up to a bulk film density of 0.55 to 0.85 g cm -3 , the film-carrier system being gelled at a temperature of 120 to 120 ° C. 200 ° C for a maximum of 10 minutes and finishing with a polyurethane solution applied; at least once in an amount of not more than 7 gm 2 , in particular 3 gm 2 of polyurethane, the individual finishing layers being dried. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se mechanické nadouvání provádí do objemové hmotnosti filmu 0,70 až 0,80 g cm'3.2. Process according to claim 1, characterized in that the mechanical blowing is carried out to a film density of 0.70 to 0.80 g cm @ 3 . 3. Způsob podle bodu 1 nebo· 2, vyznačený tím, že se getování provádí při teplotě 150 až 180 °C po dobu 2 až 6 minut.3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the fixing is carried out at a temperature of 150 to 180 [deg.] C. for 2 to 6 minutes.
CS355280A 1980-05-21 1980-05-21 Method of manufacturing water vapour permeable leatherette webs CS226411B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS355280A CS226411B2 (en) 1980-05-21 1980-05-21 Method of manufacturing water vapour permeable leatherette webs

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS355280A CS226411B2 (en) 1980-05-21 1980-05-21 Method of manufacturing water vapour permeable leatherette webs

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS226411B2 true CS226411B2 (en) 1984-03-19

Family

ID=5375927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS355280A CS226411B2 (en) 1980-05-21 1980-05-21 Method of manufacturing water vapour permeable leatherette webs

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS226411B2 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3634184A (en) Elastomeric film and products therefrom
US2371868A (en) Porous polyvinyl chloride compositions
US3486968A (en) Microporous polyurethane coatings and films
US2894855A (en) Method of making breathable vinyl resin coated fabric
CN1051345C (en) Grained artificial leather and its manufacturing method and product
US3185582A (en) Process for making and finishing artificial hides or leathers
US2984869A (en) Improved method of producing micro-porous sheet
US3369925A (en) Method of manufacturing leather substitutes and a product of the same
US2816852A (en) Floor covering
US2837440A (en) Method of producing air pervious material by treating with gas evolving blowing agent and coacting with a washable salt layer
MXPA02012140A (en) A woven fabric-elastomer composite preferable for transfer or film coating.
DE1228584B (en) Process for the production of porous artificial leather with a suede-like character
US3968293A (en) Artificial leather sheet material
US4336300A (en) Process for the production of water vapor-permeable sheet materials
CN106436339B (en) A kind of PVC artificial leather foaming layer and preparation method thereof
US3645775A (en) Process for production of an artificial leather and product
US2773286A (en) Process of forming non-woven porous fibrous synthetic leather sheet
US3510344A (en) Vapour permeable sheet materials
US3846156A (en) Process for producing a soft,drapable artificial leather
CS226411B2 (en) Method of manufacturing water vapour permeable leatherette webs
US3832214A (en) Elastomeric film and product therefrom
US3912840A (en) Microporous sheet having suede-like surface and method of making
US3788882A (en) Synthetic composite and process for preparing
DE1619210C (en)
US3674547A (en) Composite material and process for preparing same