CS226411B2 - Způsob výroby koženkových listových materiálů propustných pro vodní páru - Google Patents
Způsob výroby koženkových listových materiálů propustných pro vodní páru Download PDFInfo
- Publication number
- CS226411B2 CS226411B2 CS355280A CS355280A CS226411B2 CS 226411 B2 CS226411 B2 CS 226411B2 CS 355280 A CS355280 A CS 355280A CS 355280 A CS355280 A CS 355280A CS 226411 B2 CS226411 B2 CS 226411B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- film
- leatherette
- water vapor
- vapor permeability
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 14
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 41
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 26
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 16
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 16
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 6
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 31
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 24
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 24
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 18
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 15
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 11
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 10
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- 229920002323 Silicone foam Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 3
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000013514 silicone foam Substances 0.000 description 3
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- NQIJOUOHCIVSMY-UHFFFAOYSA-N 2-(5-phenylpentoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCC1=CC=CC=C1 NQIJOUOHCIVSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N dioctyl decanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby koženkového listového materiálu propustného pro vodní páru s vysokou odolností proti oděru a proti otěru a s vysokou stálostí proti působení vody, popřípadě s nepropustností pro vodu a také s vysokou odolností proti mechanickému namáhání, vhodného zvláště pro obuvnický průmysl.
Jak známo, vzrostl značně význam použití koženky vyvinuté jakožto náhrada kůže částečně k uspokojení zvýšených požadavků a částečně v souvislosti s ostatními tendencemi růstu a vývoje.
Je také známo, že při použití koženky, zvláště v obuvnickém průmyslu, způsobuje značné problémy nedostatečná propustnost koženky pro vodní páru.
Kromě toho je známo, že klíčovou otázkou postupů a technologií vyvinutých k náhradě přírodní kůže pro výrobu koženky je zajištění propustnosti pro vodní páru hotového produktu. Se zřetelem na to, že v případě koženky používané v obuvnickém průmyslu se požadavky především zaměřpjí na dobrou propustnost pro vodní páru a na dobrý příjem vodní páry, zaměřuje se také výzkum technologie a průmyslu koženky z velké části na zlepšení obou těchto vlastností.
Kromě toho je známo, že schopnost propouštět vodní páru koženky je v zásadě dá2 na výstavbou povrstvení popřípadě krycí vrstvy, to znamená systémem krycího filmu a upravovacího filmu, jelikož používaný nosič, například tkaný nebo stávkovaný nosič nebo netkaný nosič ve formě rouna, má dobré vlastnosti se zřetelem na propouštění vodní páry.
Jsou známy četné filmotvorné materiály použitelné v průmyslu koženky, většinou se však používá polyurethanu a polyvinylchloridu.
Výzkumy, prováděné ke zvýšení propustnosti pro vodní páru svrškových materiálů nebo materiálů s listovkovým vzorem vedly zavedením provozních technik a technologií vodné koagulace polyurethanu v technologii popřípadě v průmyslu koženky k významnému výsledku; tak se na mnoha místech započalo s výrobou povrstvených tak zvaných syntetických svrškových usní s porézními polyurethanovými filmy, vyrobených koagulačním způsobem.
Propustnost pro vodní páru těchto materiálů je ve srovnání s hodnotami dříve vyrobených svrškových koženek považována za lepší; tyto materiály se však v důsledku komplikovaného výrobního postupu a technologie a v důsledku hospodárnosti nemohly rozšířit a na mnoha místech byla jejich výroba dokonce zastavena.
Použití polyvinylchloridu jakožto filmotvorného materiálu v technologii a v průmyslu má již velkou minulost a je velmi rozšířeno, jelikož zpracování polyvinylchloridu není technologicky složité. Z hlediska obuvnických svrškových materiálů se však při zlepšování propustnosti pro vodní páru dosáhlo pouze dílčích výsledků, a proto je použití těchto materiálů omezené.
Propustnost pro vodní páru syntetické podšívkové usně s póly vinyl chloridovým krycím filmem se může zajistit poměrně jednoduchým způsobem nebo technologií; požadavky na tyto materiály, například se zřetelem na odolnost při trvalém ohýbání a se zřetelem na fyzikálně mechanické vlastnosti, jsou podstatně menší než na svrškový materiál pro obuvnický průmysl.
Je poměrně dost postupů pro výrobu polyvinylchloridových filmů splňujících obecné požadavky a s nimi související průchodnou porózitu polyvinylchloridových filmů, zajišťující propustnost pro vodní páru, přičemž tyto postupy jsou určeny pro výrobu a průmysl koženky, avšak při výrobě svrškových koženek je použitelných poměrně málo postupů. Takovým postupem je vytváření děr popřípadě perforace (Foot Wear News, 30, /1975/, str. 15 J, což je nejstarší způsob k zajištění odpovídající propustnosti, přičemž se tohoto způsobu ještě dnes technicky, popřípadě technologicky využívá. Tento způsob má však ten nedostatek, že se na kanály při výrobě vytvořené, v průběhu používání mohou uzavřít nebo v důsledku způsobu výroby nebo technologie výroby nemá hotový produkt odpovídající odolnost proti vodě popřípadě odpovídající nepropusínost pro vodu; to jsou však vlastnosti, které jsou pro obuvnický svrškový materiál důležité.
Je také známo vyrábět porézní materiály slinováním polyvinylchloridových prášků. Takové materiály mají sice dobrou propustnost pro vodní páru, jejich jednotlivé fyzikálně mechanické vlastnosti, hlavně jejich odolnost proti opakovanému ohýbání, jsou však neuspokojující a pro tyto větší požadavky je technika popřípadě technologie slinováním pro výrobu umělého svrškového materiálu méně použitelná (Kalosnyikov, V.
G., Hrustoleva, I. M. Kozsevenno, Óbuvnaja Promyslennoszty 20 /1978/ str. 57 až 59J.
Další způsob je založen na použití polyvinylchloridovýeh plastisolů se vmíchanými jemně dispergovanými solemi, které jsou vymytelné při technologických stupních následujících po gelování, čímž se vytváří poměrně dobrý a příznivý systém kanálů zajišťujících propustnost pro vodní páru (německý patentový spis číslo 883 805 a DE vyložená přihláška vynálezu číslo 1 111 375 a německý patentový spis číslo 1 444 154).
Dále jsou známy chemické a mechanické způsoby nadouvání, které jsou základními a nejdůležitějšími a také ve výrobě koženky široce používanými způsoby dosahování poirózity polyvinylchloridu. V případě 1 chemického nadouvání (Schmidt P. a Polte A., Kunststoffe 57, /1967/ str. 25 až 31, Visnovsky British Plastics 43 /1970/, str. 90 až 93 a 109 až 112 a SPE Journal 28 /1972/, str. 46 až 48) může být gelovaný pěnový materiál v závislosti na volbě polyvinylchloridového změkčovadla systému a nadouvacího prostředku převážně s otevřenými nebo převážně s uzavřenými póry nebo se smíšenou strukturou pórů. Pokud dochází k rozkladu nadouvacího prostředku popřípadě k vývoji plynů při teplotě vyšší, než je teplota gelování, vytváří se uzavřená struktura buněk, která nemá prakticky žádnou propustnost pro vodní páru. Tato· výrobní technika a technologie je použitelná při výrobě svrškových usní s dosavadním polyvinylchloridovým povrstvením, při které se na pěnové vrstvě s uzavřenými póry vytváří kompaktní, popřípadě masívní polyvinylchloridová vrstva, Která zajišťuje odpovídající fyzikálně mechanické vlastnosti a odpovídající estetický vzhled.
Použitím nadouvadel, rozkládajících se při teplotě nižší, než je gelovací teplota, se může vytvářet otevřená struktura pórů; takto vyrobené produkty mají však četné makropóry na svém povrchu, které zhoršují estetický vzhled a současně neumožňují zajištěni dobré propustnosti pro vodní páru a dobrou odolnost proti působení vody, popřípadě těsnost proti pronikání vody a kromě toho je také jejich odolnost proti trvalému ohýbání neuspokojivá.
Dalším nedostatkem chemického nadouvání je skutečnost, že jsou velmi citlivé proti místním nerovnoměrnostem teploty gelovacího· tunelu, protože v důsledku tepelných rozdílů může docházet k významným výkyvům tloušťky filmu.
Dalším důležitým postupem vytváření porózity polyvinylchloridu je meehanické nadouvání. Vysokotlaký postup a technologie (elastomerný způsob, Dennisův způsob a způsob Trovipor) se při výrobě koženky nepoužívá, protože na rozdíl od mechanického způsobu bez použití tlaku, který je vhodný pro výrobu struktur s otevřenými póry, je použitelný především pro výrobu tlustých vrstev. [Sprague Gr. Rubber and Plastics 34 (1955J, str. 415, Chemical Engineering 83 (1956), str. 122, 124 a 126, Modern Plastics 34 (1957), str. 117 až 118 a 212 až 213 a Kunststoífe 55 (1965) str. 717 až 723.]
Mechanické nadouvání bez použití tlaku je založeno na tom, že se do plastisolů obsahujícího vhodně zvolené povrchově aktivní činidlo (stabilizátor pěny) disperguje vzduch nebo popřípadě kyslík, načež se plastisolová pěna vhodným, způsobem rozetře nebo nanese a takto získaný film se geluje. Se zřetelem) na to, že nadouvání probíhá při nižší teplotě než gelování, má vytvořená struktura téměř 100 % otevřených pórů; místní tepelné rozdíly gelovaeího tunelu nezpůsobují žádné rozdíly tloušťky. Pro· tyto přednosti uvedeného způsobu a technologie je me6
S chanické nadouvání pro výrobu a průmysl koženky velmi atraktivní [Acton J., Debal F. Kunststoffe 62 (1972), str. 547 až 557, Schaum Kunststoffe (1976), str. 344 až 352 a německý patentový spis číslo· 2 310 017 a 2 437 158).
Pro strukturu s otevřenými póry s dobrou propustností pro vodní páru js.ou fyzikálně mechanické vlastnosti filmu dost špatné, a proto se při známém postupu na polyvinylový film nanese vrstva hlavně z polyurethanu, která zajišťuje sice většinou odpovídající fyzikálně mechanické vlastnosti, pro svůj charakter však výrazně snižuje propustnost pro vodní páru, čímž se obor použití v obuvnickém průmyslu zužuje.
Úkolem, vynálezu je za odstranění nedostatků známého^ stavu techniky vyvinout způsob výroby koženkového listového materiálu, který by měl při dobré propustnosti pro vodní páru na rozdíl od koženkového listového materiálu vyrobeného ze stavu techniky známými způsoby lepší mechanickou odolnost včetně dobré odolnosti při ohýbání a při trvalém- ohýbání, včetně odolnosti proti otěru a .odpovídající odolnosti proti vodě, popřípadě včetně nepropustnosti pro vodu a byl tak dobře vhodný pro oděvní účely a zvláště pro účely obuvnického průmyslu.
Uvedené požadavky jsou s překvapením -splněny při způsobu podle vynálezu.
Způsob podle vynálezu je založen na překvapivém zjištění, že se mohou koženky splňující shora uvedené požadavky vyrábět tak, že se při mechanickém nadouvání nastaví objemová hmotnost plastis-olové pěny na vyšší hodnotu než 0,4 až 0,5 g cm3 a pak se vyloučí zhroucení pěny při gelování.
Předmětem! vynálezu je tedy způsob výroby koženkového1 listového materiálu propustného pro- vodní páru, s vysokou odolností proti oděru a proti otěru a odolností proti vodě, popřípadě nepropustnosti pro vodu a s vysokými mechanickými vlastnostmi zvláště pro použití v obuvnickém průmyslu, mechanickými nadouváním polyvinylchloridové disperze v přítomnosti povrchově aktivních látek a silikonů, spojováními získaného filmu s nosičem a gelováním při zvýšené teplotě a konečnou úpravou, který je vyznačen tím, že se p-olyvinylchloridová pasta mechanicky nadouvá až do objemové hmotnosti filmu 0,55 až 0,85 g cm'3, systém filmu a nosiče se geluje při teplotě 120 až 200 °C nejvýše po dobu 10 minut a konečná úprava se provádí roztokem polyurethanu nanášeným alespoň jednou v množství polyurethanu nejvýše 7 g m2, zvláště 3 g m2, přičemž se jednotlivé vrstvy konečné úpravy vždy usuší. Nanášení roztoku polyurethanu se provádí rozptýlením a/neb-o rastrovým tiskem.
Mechanickým! nadouváním podle vynálezu se vytvoří navzájem propojené póry, přičemž se gelování provádí až po vytvoření struktury s otevřenými póry.
S výhodou se mechanické nadouvání provádí tak, aby objemová hmotnost filmu byla
0,70 až 0,80 g cm-3 a především, aby se objemová hmotnost filmu nastavila na 0,75 g cm-3.
Je také výhodné provádět gelování při teplotě 150 až 180 °C a především při teplotě 170 °C po dobu 2 až 6 minut a především po dobu 3 minut.
Při výhodném; způsobu provedení vynálezu se jakožto filmotvorného materiálu používá ve změkč-ovadle dispergovaného polyvinylchloridu a/nebo kopolymerů vinylchloridu a vinylacetátu (plastisolu).
S výhodou se jakožto filmotvorného plastisolu používá plastisolu, do kterého se před nadouváním přidává 0,1 až 12 hmotnostních dílů silikonu, zvláště DC 1251 na vždy 100 hmotnostních dílů polyvinylchloridu a/nebo kopolymerů vinylchloridu a vinylacetátu. Silikon se účelně zapracovává vmícháním. Při tomto provedení způsobu podle vynálezu se dosahuje obzvláště dobrých vlastností pěny a zajišťuje se obzvláště dobrá odolnost proti působení vody, popřípadě nepropustnost pro vodu.
Podle jiného výhodného způsobu provedení vynálezu se nanáší nasypáním na povrch koženkového listového materiálu s otevřenými póry a/nebo rastrováním vrstva -nejvýše 7 g m2, s výhodou 1 až 7 g m~2 a zvláště 3 g m“2 upravovacího materiálu, zvláště polyurethanového roztoku a po vrstvách se suší.
Pokusy ukazují, že nastavením objemové hmotnosti plastisolové pěny z polyvinylchloridu nebo z kopolymerů vinylchloridu a vinylacetátu na vyšší hodnoty než jsou běžné 0,4 až 0,5 g cm'3, totiž na stanovených 0,55 až 0,85 g cm3 u k-onženkového listového materiálu se zajišťují při dobré propustnosti pro vodní páru podstatně lepší fyzikálně mechanické vlastnosti. Se zřetelem na to se konečná úprava produktu musí provádět tak, aby se otevřený charakter povrchu podstatněji nesnižoval, aby tedy nebyla nepříznivě ovlivněna struktura zajišťující dobré hygienické vlastnosti. Konečná úprava je možná jednonásobným nebo několikanásobným nanesením rozptýlením a/nebo rastrováním válcem.
Jakožto polyvinylchloridového materiálu plastisolu se může s výhodou použít prášku emulzního polyvinylchloridu s hodnotou K 70 a polyvinylchlorido-vých produktů vyrobených mikrosuspenzním, způsobem.
Volba změkčovadla, popřípadě změkčovacího- systému závisí především na vlastnostech požadovaných na hotovém produktu. Proto se při způsobu podle vynálezu mohou používat především ftaláty, sebakáty nebo azeláty, popřípadě polymerní změkčovadla v množství 50 až 100 hmotnostních dílů, s výhodou 60 až 70 hmotnostních dílů a obzvláště 70 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů polyvinylchloridu a/nebo kopolymeiru vinylchloridu a vinylacetátu. Jakožto příklady takových změkčovadel se u226411 vádějí di-n-oktylftalát, (benzyl J-(n-butyl)ftalát, di-n-oktylsebakát a dioktylazelát.
Jakožto stabilizátorů proti působení světla a tepla se účelně může používat kapalných stabilizátorů na bázi komplexů baria, kadmia a zinku.
Při nadouvání polyvinylchloridových plastlsolů a plastisolů na bázi kopolymerů vinylchioridu a vinylacetátu se jakožto povrchově aktivních materiálů používá účelně speciálních povrchově aktivních látek, kterými mohou být anionaktivní, kationaktivní a neionogenní produkty na silikonové bázi. Při způsobu podle vynálezu se dává přednost použití silikonů, protože se při jejich použití dosahuje na syntetických svrškových materiálech požadovaná odolnost proti působení vody, popřípadě nepropustnost pro vodu i u takových materiálů, které i po konečné úpravě mají na svém, povrchu vrstvu s otevřenými póry, jejíž odolnost proti vodě, popřípadě nepropustnost pro vodu by sama o sobě nebyla uspokojující.
Polyvinylchloridové plastisoly, popřípadě plastisoly kopolymerů vinylchioridu a vinylacetátu se mohou vyrábět o sobě známým způsobem;; k nadouvání potřebné povrchově aktivní činidlo se přidává účelně do hotové pasty za pomalého míchání.
K nadouvání plastisolů se účelně používá nadouvacího zařízení s kontinuálním provozem (například zařízení Eur-O-Matic, Oskes a Texakota, Amdes nadouvací zařízení), které zajišťuje v případě kontinuálního přivádění pasty a vzduchu dosahování požadované objemové hmotnosti a její dočasnou stálost. V případě vhodné volby systému změkčovadla polyvinylchloridu, popřípadě kopolymeru vinylchioridu a vinylacetátu a povrchově aktivního činidla se mohou vyrábět velmi jemné krémovité pěny, které se mohou bezprostředně nebo následně nanášet technikami roztírání na vhodný nosič.
Nařízením gelovací teploty a gelovací doby podle vynálezu se dosahuje toho, že se zřetelem na propouštění vodní páry výhodná struktura pěny zůstává zachována, to znamená, že film; není nijak příliš tepelně zatěžován, přičemž by docházelo k povrchovému ztavení a k povrchovému zhroucení pěnového systému.
Konečná úprava produktu povrstveného polyvinylchloridem nebo kopolymeirem vinylchioridu a vinylacetátu se může provádět polyurethanovým lakem z jedné nebo ze dvou složek v rozpouštědle nanášením rozptýlením nebo rastrováním za použití válce, přičemž se může provádět jedno nebo několik nanesení. V případě několikanásobného nanášení je sušení předchozí vrstvy nutné. Nanášené celkové množství závisí ve velké míře na vlastnostech používaného’ materiálu pro konečnou úpravu, přičemž obecně nepřesahuje hodnotu 15 g m~2. Je podstatné, aby materiál pro konečnou úpravu nevytvářel na povrchu polyvinylchloridového filmu nebo filmu kopolymerů vinylchloiridu a vinylacetátu uzavírací vrstvu, to znamená, aby dokonale nezakrýval póry na povrchu, protože v takovém případě by docházelo k silnému snížení propustnosti pro vodní páru.
Způsobem podle vynálezu je možná výroba svrškových koženek pro obuvnický průmysl, které mají propustnost pro vodní páru přes! 1 mg cm-2 .li“1 (při 20 stupních C), odolnost proti trvalému ohýbání podle Bally při 100 kC ne horší než stupeň ,,C“ a většinou ne horší než stupeň „D“, odolnost proti otěru alespoň stupně 3 a většinou alespoň stupně 4.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech praktického provedení.
Příklad 1
Za použití vinylchloridového homopolymeru a polyvinylchloridové pasty vyrobena formulace, jejíž složení je uvedeno v tabulce I:
TABULKA I
Obsah
Složka díly hmotnostní
Vinylchlorldový homopolymer hodnota K = 70 100
Di-n-oktylftalát 52,5 (Benzyl )-(n-butyl)ftalát 17,5
Stabilizátor 2
Pigmentová pasta (2 díly hmotnostní pigmentu a 4 díly hmotnostní změkčovadla) 6
Silikonový stabilizátor pěny 6
Nadouvání polyvinylchloridové pasty se provádí v zařízení typu Eur-O-Matic Model T za následujících podmínek:
vstupní tlak vzduchu
6.86.105 Pa tlak v systému
1.96.105 Pa přívod vzduchu l/h přívod plastisolů kg/h frekvence otáček
400 min-1 délka odváděči trubice m
průměr odváděči trubice
1,77 cm objemová hmotnost plastisolové pěny
0,55 g cm,3.
Plastisolová pěna se nanáší v tloušťce 0,4 mm na odlučovací papír jakožto na dočasný nosič roztíráním ocelovými proti sobě se otáčejícímu válci, načež se do filmu plastisoliové pěny zaválcuje, popřípadě laminuje
228411 latexem nitrllového kaučuku impregnovaný netkaný nosič o tloušťce 0,9 mm vlákenného složení 50 % hmotnostních polyamidu, 40 % hmotnostních polyesteru a 10 % hmotnostních viskózové stříže.
Gelování se provádí do dobu 3 minut při teplotě 170 °C, načež se produkt po· průchodu přes chladicí válec oddělí od dočasného nosiče a navine se.
Takto· získaný polyvinylchloridovým filmem s otevřenými póry povlečený produkt má tyto vlastnosti:
propustnost pro vodní páru
3,20 mg cm-3. h-1 mez pevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeň C odolnost proti otěru stupeň 3).
Na základě těchto vlastností se konstatuje, že při vynikající propustnosti pro vodu tohoto produktu s upravováním filmem by se mateiriál velmi dobře hodil pro obuvnický svrškový materiál pro různé části obuvi, avšak v důsledku odolnosti proti otěru, která není optimální v důsledku nastavení nejnižší možné objeimové hmotnosti podle vynálezu se pro obuvnický svrškový materiál nehodí.
Příklad 2
V příkladu 1 použitý polyvinylchloridový plastisol se nadouvá za těchto podmínek:
vstupní tlak vzduchu
6.86.105 Pa tlak v systému
1.96.106 Pa přívod vzduchu
1/h přívod plastisolů kg/h frekvence otáček
400 min-1 délka odváděči trubice m
průměr odváděči trubice
1,77 cm objemová hmotnost plastisolové pěny
0,75 g cnr5.
Technické, popřípadě technologické parametry povrstvení a gelování byly stejné jako podle příkladu 1.
Vlastnosti takto vyrobeného produktu s polyvinylchloridovým povrstvovacím filmem s otevřenými póry jsou tyto:
propustnost pro vodní páru
1,90 mg cm5 h-1 mezpevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeň D odolnosti proti otěru stupeň 4.
Zvýšení objemové hmotnosti plastisolové pěny a tím povrstvovacího filmu sice sníží u produktu podle příkladu 1 propustnost pro vodní páru 3,20 mg cm'5 I)1 na 1,90 mg cm-3 h_1, avšak pevnost filmu charakterizující odolnost proti otěru se zlepší o 1 stupeň, což umožňuje použití materiálu opatřeného filmem konečné úpravy k nejrůznějším účelům v obuvnickém průmyslu.
Příklad 3
Za použití v příkladu 1 uvedeného vinylchloridového’ hoinopolymeru se vyrobí polyvlnylchloridový plastisol složení uvedeného v tabulce II.
TABULKA fl
Obsah
Složka díly hmotnostní
Vinylchloridový homopolymer hodnota K = 70 100
Di-n-oktylf talát 45
Stabilizátor 2
Pigmentová pasta (2 díly hmotnostní pigmentu, 4 díly hmotnostní změkčovadla] 6
Silikonový stabilizátor pěny 6 (Benzyl]-(n-butyl)ftalát 15
Nadouvání polyvinylchlorldového plastlsolu se provádí v zařízení typu Eur-O-Matic Model T za podmínek uvedených v příkladu 2.
Podmínky válcování a gelování jsou stejné jako je uvedeno· v příkladu 1.
Takto vyrobený polyvinylchloridovým filmem s otevřenými póry povrstvený produkt má tyto vlastnosti:
propustnost pro vodní páru
1,85 mg cnr3. h-1 mez pevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeň D odolnost proti otěru stupeň 4.
Na základě těchto- hodnot je materiál po konečné úpravě vynikajícím způsobem vhodný pro obuvnický průmysl.
Příklad 4
Za použití v příkladu 1 uvedeného vinylchloridového homopolymeru se vyrobí polyvinylchloridový plastisol složení uvedeného v tabulce III.
TABULKA III
Obsah
Složka díly hmotnostní
Vlnylchloridový homopolymer hodnota K = 70 100
Di-n-oktylftalát 70
Stabilizátor 2
Pigmentová pasta (2 díly hmotnostní pigmentu a 4 díly hmotnostní změkčovadle) 6
Silikonový stabilizátor pěny 6
Nadouvání polyvinylchloridového plastisolu se provádí za podmínek uvedených v příkladu 2 a podmínky válcování a gelování jsou stejné jako je uvedeno; v příkladu 1.
Takto vyrobený, polyvinylchloridovým filmem s otevřenými póry povrstvený produkt má tyto· vlastnosti:
propustnost pro vodní páru
2,80 mg cm-3 . Ir 1 mez pevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeň D odolnost proti otěru stupeň 4.
Na základě naměřených hodnot je produkt opatřený upravovavcím filmem vynikajícím způsobem vhodný jakožto obuvnický svrškový materiál s dobrou propustností pro vodní páru.
Příklad 5
Provádí se konečná úprava podle příkladu 2 získaného, polyvinylchloridovým filmem s otevřenými póry povrstveného produktu tímto způsobem.
Konečná úprava se provádí za použití směsí isopropylalkoholu a toluenu zředěného poiyurethanového roztoku, přičemž se nanášení provádí rastrovým válcem jemnosti 32. V případě několikavrstvové úpravy se dříve nanesená vrstva filmu suší při teplotě 100 °C.
V následující tabulce IV jsou uvedeny vlastnosti vytvořené v závislosti na nanesení materiálu konečné úpravy.
TABULKA IV
| Nanesení materiálu konečné úpravy počet vrstev | Propustnost pro vodní páru mg cm2. h1 | Mez pevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeň | Odolnost proti otěru stupeň |
| 0 | 1,9Q | D | 4 |
| 1 | 1,24 | D | 4 |
| 2 | 1,19 | D | 4 |
| 3 | 1,00 | D | 4 |
Při správné volbě materiálu pro konečnou úpravu se může po dvakrát opakovaném lakování získat suchý povrch s dobrým omakem. Na základě zkoušek odpovídá koženka s plyovinylchloridovým filmem s otevřenými póry a s vrstvou zahrnující nesoudržný polyurethanový film požadavkům kladeným na obuvnický svrškový materiál.
Příklad 6
Provádí se konečná úprava způsobem podle příkladu 1 získaného produktu s polyvinylchlioridoivým filmem s otevřenými póry tímto· způsobem:
Pro konečnou úpravu se použije polyuretanového roztoku podle příkladu 5 takovým způsobem, že se první vrstva nanese rozptýleními a další vrstva pomocí rastrového válce o· jemnosti 50.
V jednotlivých fázích konečné úpravy se vytvářejí různé vlastnosti produktu, jak vyplývá z následující tabulky V:
TABULKA V
Upravovači fáze
Propustnost pro vodní páru mg cm2. h 1
Mez pevnosti v ohybu podle Bally při 100 kC stupeň
Odolnost proti otěru stupeň
| žádná úprava | 1,90 | D | 4 |
| úprava roztýlením | 1,67 | D | 4 |
| úprava rozptýlením -j- jedním | |||
| lakováním rastrovým válcem | 1,32 | D | 4 |
| úprava rozptýlením + dvojím | |||
| lakováním rastrovým válcem | 1,20 | D | 4 |
2264
Z hodnot v této· tabulce vyplývá, že vytvoření nesoudržné upravovači vrstvy na povrchu polyvlnylchloridovým filmem s otevřenými póry povrstveného produktu pone11 chává produktu i při několikanásobném nanesení laku odpovídající propustnost pro vodní páru.
Claims (3)
- PREDMET1. Způsob výroby koženkových listových materiálů propustných pro vodní páru, s vysokou odolností proti oděru a proti otěru, s vysokou odolností proti působení vody a s nepiropustností pro vodu a s dobrými mechanickými vlastnostmi mechanickým nadouvání polyvinylchloridových disperzí v přítomnosti povrchově aktivních látek a silikonů, spojováním; získaného filmu s nosičem a gelováním za zvýšené teploty a konečnou úpravou, vyznačený tím, že se polyvinylchloridová pasta mechanicky nadouvá až do objemové hmotnosti filmu 0,55 až 0,85 g cm-3, íynAlezu systém filmu a nosiče se geluje při teplotě 120 až 200 °C nejvýše po dobu 10 minut a konečná úprava se provádí roztokem polyurethanu nanášeným; alespoň jednou v množství nejvýše 7 g mr2, zvláště 3 g nr2 polyurethanu, přičemž se jednotlivé vrstvy konečné úpravy vždy usuší.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se mechanické nadouvání provádí do objemové hmotnosti filmu 0,70 až 0,80 g cm'3.
- 3. Způsob podle bodu 1 nebo· 2, vyznačený tím, že se getování provádí při teplotě 150 až 180 °C po dobu 2 až 6 minut.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS355280A CS226411B2 (cs) | 1980-05-21 | 1980-05-21 | Způsob výroby koženkových listových materiálů propustných pro vodní páru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS355280A CS226411B2 (cs) | 1980-05-21 | 1980-05-21 | Způsob výroby koženkových listových materiálů propustných pro vodní páru |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226411B2 true CS226411B2 (cs) | 1984-03-19 |
Family
ID=5375927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS355280A CS226411B2 (cs) | 1980-05-21 | 1980-05-21 | Způsob výroby koženkových listových materiálů propustných pro vodní páru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226411B2 (cs) |
-
1980
- 1980-05-21 CS CS355280A patent/CS226411B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3634184A (en) | Elastomeric film and products therefrom | |
| US2371868A (en) | Porous polyvinyl chloride compositions | |
| US3486968A (en) | Microporous polyurethane coatings and films | |
| US2894855A (en) | Method of making breathable vinyl resin coated fabric | |
| CN1051345C (zh) | 粒面人造革及其制造方法和制品 | |
| US3185582A (en) | Process for making and finishing artificial hides or leathers | |
| US2984869A (en) | Improved method of producing micro-porous sheet | |
| US3369925A (en) | Method of manufacturing leather substitutes and a product of the same | |
| US2816852A (en) | Floor covering | |
| US2837440A (en) | Method of producing air pervious material by treating with gas evolving blowing agent and coacting with a washable salt layer | |
| MXPA02012140A (es) | Un compuesto de tela tejida-elastomero preferible para transferencia o revestimiento de pelicula. | |
| DE1228584B (de) | Verfahren zur Herstellung von poroesem Kunstleder mit wildlederartigem Charakter | |
| US3968293A (en) | Artificial leather sheet material | |
| US4336300A (en) | Process for the production of water vapor-permeable sheet materials | |
| CN106436339B (zh) | 一种pvc人造革发泡层及其制备方法 | |
| US3645775A (en) | Process for production of an artificial leather and product | |
| US2773286A (en) | Process of forming non-woven porous fibrous synthetic leather sheet | |
| US3510344A (en) | Vapour permeable sheet materials | |
| US3846156A (en) | Process for producing a soft,drapable artificial leather | |
| CS226411B2 (cs) | Způsob výroby koženkových listových materiálů propustných pro vodní páru | |
| US3832214A (en) | Elastomeric film and product therefrom | |
| US3912840A (en) | Microporous sheet having suede-like surface and method of making | |
| US3788882A (en) | Synthetic composite and process for preparing | |
| DE1619210C (cs) | ||
| US3674547A (en) | Composite material and process for preparing same |