CS226304B1 - Zlúčeniny 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylesteru kyseliny 15-(7,15-diazadispiro [5,1,5,3]hexadecyl)metylénbutándiovej a spósob ich přípravy - Google Patents
Zlúčeniny 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylesteru kyseliny 15-(7,15-diazadispiro [5,1,5,3]hexadecyl)metylénbutándiovej a spósob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS226304B1 CS226304B1 CS337182A CS337182A CS226304B1 CS 226304 B1 CS226304 B1 CS 226304B1 CS 337182 A CS337182 A CS 337182A CS 337182 A CS337182 A CS 337182A CS 226304 B1 CS226304 B1 CS 226304B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diazadispiro
- hexadecyl
- compounds
- acid
- tetramethyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 8
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 7
- -1 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine compound Chemical class 0.000 claims description 6
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N n-hexadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- KWRCLVJRAHJWQE-UHFFFAOYSA-N CC1(CC(CC(N1)(C)C)OC(=O)C(=C)CC(=O)O)C Chemical compound CC1(CC(CC(N1)(C)C)OC(=O)C(=C)CC(=O)O)C KWRCLVJRAHJWQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 6
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-ol Chemical compound CN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBMKYKWQIQBRL-UHFFFAOYSA-N CC1(CC(CC(N1C)(C)C)OC(=O)C(=C)CC(=O)O)C Chemical compound CC1(CC(CC(N1C)(C)C)OC(=O)C(=C)CC(=O)O)C HMBMKYKWQIQBRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000013365 molecular weight analysis method Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
SZS POPIS VYNÁLEZU
<'*> K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 226304 (Η) (Bl)
(22) Přihlášené 10 05 62(21) (PV 3371-82) (51) Int. Cl? C 07 D 401/14 (40) Zverejnené 29 07 83
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY (45) Vydané 15 10 85
A OBJEVY (?5) CHMELA ŠTEFAN prom. chem., NITRA, HRDLOVIČ PA VOL RNDr. CSc., MALACKY,
Autor vynálezu LUKÁČ IVAN ing. CSc., ZVÁRA IVAN ing., BRATISLAVA (54) Zlúčeniny 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylesteru kyseliny 15-(7,15-diazadispiro[5,1,5,3]hexadecyl)metylénbutándiovej a spósob ich přípravy 1
Vynález sa týká 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylesteru kyseliny 15-/7,15-diazadispiro£5,-1,5,3^ hexadecyl/metylenbutanándiovej, 1,2,2,6,6-pentametyl-4~piperidylesteru kyseliny 15--/7,15-diazadispiro[5,1,5,3]hexadecyl/metylénbutándiovej a spSsobu ich přípravy.
Uvedené zlúčeniny patria do skupiny stéricky bráněných amínov, ktoré tvoria modernútriedu světelných stabilizátorov plastických látok, najma polyolefínov. Aj keS mechanizmusioh stabilizačného pdsobenia nie je celkom jasný, z literárnych údajov je známe, že látkyobsahujúce v molekule viac aktívnych zložiek sú o mnoho účinnejšie ako látky obsahujúceiba jednu aktívnu zložku. Podobné zlúčeniny s jednou aktívnou zložkou sú predmetom US pa-tentu 3 992 351.
Uvedenú nevýhodu odstraňuje tento vynález. Podstatou vynálezu sú zlúčeniny 2,2,6.6--tetrametyl-4-piperidylester kyseliny 15-/7,15-diazadispiro[5,1,5^hexadecyl/metylénbután-diovej a 1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidylester kyseliny 15-/7,15-diazadispiroJ5,1,5,32hexa-decyl/metylénbutándiovej obecného vzorca I:
226304 226304 2 kde R představuje proton alebo metylskupinu. Podstatou vynálezu je áalej spOsob přípravyzlúčenín obecného vzorca I, ktorý sa vyznačuje tým, že na dlmetylester kyseliny 15-/7,15—-diazadispiro[5,1,5,3] hexadecyl/metylénbutándiovej vzorca II:
HN COO-CHj
λ I n-ch2-ch (II) ch2-coo-ch3 sa p&sobí zlúčeninou 4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínom, respmetylpiperidínom obecného vzorca III: CHjCHj 4-hydroxy-1,2,6,6-penta-
R-N
OH (III) ch3 ch3 kde R představuje proton alebo metylová skupinu vo vyššie vrúcich uhlovodíkoch (100 až160 °C) za přítomnosti reesterifikačného katalyzátora.
Zlúčeniny obecného vzorca III sa mflžu využit ako světelné stabilizátory pře plastickélátky, najma polyolefíny, ObsahujxS tri aktivně zložky, čím sa zvyšuje ich účinnost v pro-cese stabilizécie. Příklad 1 Příprava 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylesteru kyseliny 15-/7,15-diazadispiro[j,1,5,33hexa-d ecyl/mety1énbutándi o ve j.
Roztok 1 molu dimetylesteru kyseliny 15-/7,15-diazadispiro[5,1,5,33hexadecyl/metylén-butándiovej a 2,5 molu 4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu v 2 000 ml sušeného xylénusa zahrieva 8 hodin pri 150 °G za přítomnosti katalytického množstva amidu lítneho.
Reakčná zmes bola prebublávaná dusíkom. Po ochladení sa reakčná zmes premyla vodoua xylénový roztok sa vysušil s bezvodým síranom sodným. Po oddestilovaní xylénu na rotač-’’-nej vákuovej odparke sa surový produkt čistil kryštalizáciou z petroléteru. Produkt v po-době bielych kryštálov t. t. = 120 až 124 °C sa získal vo výtažku 67 %·
Analýza pře molekulové hmotnost: 630,96 vypočítané: 70,63 % C,zistené: 70,90 % C, 11,14 % H, 8,87 % N;11,43 % H, 9,10 % N. Příklad 2 Příprava 1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidylesteru kyseliny 15-/7,15-diazadispiro[5,',5,3]hexadecyl/metylénbuténdiovej.
Roztok 1 molu dimetylesteru kyseliny 15-/7,15-diazadispiro [5,1,5,3j hexadecyl/metylén-butándiovej a 2,5 molu 4-hydroxy-1,2,2,6,6-pentametylpiperidínu v 2 000 ml sušeného xylénusa zahrieva 8 hodin pri 150 °C za přítomnosti katalytického množstva tetrapropylortotita-nátu. Reakčná zmes bola prebublávaná dusíkom. Po ochladení sa reakčná zmes premyla vodoua povarila s aktívnym uhlím. Xylénový roztok získaný odfiltrováním aktívneho uhlia se vy-sušil s bezvodým síranom sodným. Oddestilovaním xylénu na rotačnej vákuovej odparke sazískal produkt v podobě bledožltého oleja vo výtažku 68 %.
Claims (3)
- 3 226304 Analýza pře Ο^ΗγθΝ^Ο molekulová hmotnost: 659,02 vypočítané:zistené: 71,28 % C,71,56 % C, 10,71 % H,10,91 % H, 8,50-« N;8,27 % N. Příklad 3 Zmes polypropylénu s 0,1« obsahom antioxidantu 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenolu 0,15«obsahom stearátu vápenatého a 0,2« obsahom stabilizátora stála v diohlórmetáne 18 hodinpri laboratórnej teplote. Po oddestilovaní metylénchloridu na rotačnej vákuovej odparkesa získaný práěok Sálej homogenizoval v mieSacej komoře plastografu, 5 minút pri teplote200 °C. Zo zmesi sa vylisovali fólie hrůbky 0,18 mm pri teplote 190 °C a době lisovania30 sekúnd. Kontrolná folia sa připravila rovnakým postupom, len sa nepřidal stabilizátor.Folie sa ožarovali ortutovou výbojkou 125 W. Rovnoměrnost ožarovania sa dosiahla otáčanímvzoriek okolo zdroja žiarenia. Nárast karbonylových skupin v závislosti od času ožarovania je mierou degradáciepolyméru vplyvom UV žiarenia. Prírastok karbonylových skupin sa sledoval pomooou ič-spektro-metra. Kontrolná folia bez světelného stabilizátora dosiahla nárast karbonylových skupin^ACO ~ po 750 hodinách. Folia obsahujáca světelný stabilizátor připravený podlá příkla- du 1 dosiahla ΔΑθθ = 0,15 po 3 400 hodinách a u světelného stabilizátora připraveného po-dlá příkladu 2 nárast karbonylových skupin ÚA^q = 0,15 sa dosiahol po 3 000 hodinách. Uvedené zlučeniny sa m8žu využit ako světelné stabilizátory do polymérov, predovSetkýmdo polyolfefínov. PREDMET VYNÁLEZU1. Zlučeniny 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylesteru kyseliny 15-/7,15-diazadispiro[5,1-5,3] hGxadecyl/metylénbutándiovej obecného vzorce I ctí, CH, Λ coo-/ n-r ch3 ch3ch3ch3 (I) ch2-coo-< n-r kde R představuje proton alebo metylová skupinu. ch3 ch3
- 2. SpSsob přípravy zlúčenin obecného vzorca I podl’a bodu 1, vyznačujáci sa tým, že nadimetylester kyseliny 15-/7,15-diazadispiro [5,1,5,3J hexadecyl/metylénbutándiovej vzorca II coo-ch3 λ I (ii) HN N- CH2-CH ch2-coo-ch3 sa pfisobí zláčeninou 4-hydroxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu obecného vzorca III ch3 ch3 R-N OH (III) ch3ch3 226304 4 kde R má význam uvedený v bode 1, 6 až ,0 hodin v uhlovodíkovom rozpúžťadle o teplote va-ru 100 až 160 °G za přítomnosti reesterifikaSného katalyzátore.
- 3. Spfisob přípravy podl’a bodu 2, vyznačujúci sa tým, že reakčná doba je 8 hodin a reakcia sa prevádza v xylénovom roztoku pri teplote 150 °C. Severografia, n. p., MOST Cena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS337182A CS226304B1 (cs) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | Zlúčeniny 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylesteru kyseliny 15-(7,15-diazadispiro [5,1,5,3]hexadecyl)metylénbutándiovej a spósob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS337182A CS226304B1 (cs) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | Zlúčeniny 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylesteru kyseliny 15-(7,15-diazadispiro [5,1,5,3]hexadecyl)metylénbutándiovej a spósob ich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226304B1 true CS226304B1 (cs) | 1984-03-19 |
Family
ID=5373558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS337182A CS226304B1 (cs) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | Zlúčeniny 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylesteru kyseliny 15-(7,15-diazadispiro [5,1,5,3]hexadecyl)metylénbutándiovej a spósob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226304B1 (cs) |
-
1982
- 1982-05-10 CS CS337182A patent/CS226304B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4331586A (en) | Novel light stabilizers for polymers | |
| GB2174996A (en) | Polymeric hindered amines | |
| US4395508A (en) | Polycondensates of substituted piperidines and use thereof as stabilizers for polymers | |
| CS226304B1 (cs) | Zlúčeniny 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylesteru kyseliny 15-(7,15-diazadispiro [5,1,5,3]hexadecyl)metylénbutándiovej a spósob ich přípravy | |
| JPH10158243A (ja) | 立体障害アミンを基材とする新規の光安定剤 | |
| EP0060559B1 (en) | New piperidine polymers and use thereof as stabilizers | |
| EP0325974B1 (de) | Heterocyclen auf Piperazinopiperazinbasis und deren Verwendung | |
| US4293466A (en) | Piperidine phosphite stabilizers for polymers and polymers stabilized thereby | |
| GB1574944A (en) | Piperidine derivatives of alkylidene bisphenols of use as stabilisers for polymers | |
| US4101509A (en) | Hindered piperidine carboxylic acids, metal salts thereof and stabilized compositions | |
| CA1051903A (en) | Piperidine carboxylic acids and their metal salts | |
| JPH048424B2 (cs) | ||
| US4191682A (en) | Hindered piperidine carboxylic acids, metal salts thereof and stabilized compositions | |
| CS225481B1 (cs) | Světelný stabilizátor typu stéricky bráněného aminu a sposob jeho přípravy | |
| EP0303894A2 (en) | Radiation sterilizable composition and articles made therefrom | |
| EP0001402A1 (de) | Substituierte Piperidinhydroxyamide, ihre Herstellung und Verwendung als Lichtschutzmittel | |
| US4346188A (en) | Polyolefin compositions stabilized against UV-radiations by pyrrolidine derivatives | |
| US4116933A (en) | Hindered piperidine carboxylic acids, metal salts thereof and stabilized compositions | |
| US4125501A (en) | Phosphites of sugar alcohols and polymers stabilized therewith | |
| CS226700B1 (cs) | Polymerizovatelný světelný stabilizátor piperidínového typu a sposob jeho přípravy | |
| JPS62143907A (ja) | トリアジン系光安定剤化合物の製造方法 | |
| US4317767A (en) | Stabilizers for polymers and polymers stabilized thereby | |
| CS240374B1 (en) | N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) oxycarbonyl-gama-lactam and method of its preparation | |
| US4203890A (en) | Hindered piperidine carboxylic acids, metal salts thereof and stabilized compositions | |
| SU404268A1 (cs) |