CS226260B1 - Způsob připr&yý aniontového polyamidu nebo kopolyamidu v nehořlavé úpravě - Google Patents
Způsob připr&yý aniontového polyamidu nebo kopolyamidu v nehořlavé úpravě Download PDFInfo
- Publication number
- CS226260B1 CS226260B1 CS364982A CS364982A CS226260B1 CS 226260 B1 CS226260 B1 CS 226260B1 CS 364982 A CS364982 A CS 364982A CS 364982 A CS364982 A CS 364982A CS 226260 B1 CS226260 B1 CS 226260B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- red phosphorus
- copolyamides
- polyamides
- polymer
- added
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 14
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 title claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- HQHIMRRGAFSGFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylpropan-2-yl dihydrogen phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(OP(O)(O)=O)CC1=CC=CC=C1 HQHIMRRGAFSGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy aniontového polyamidu nebo kopolyaoidu na bázi laktamů LO -aminokyselin v nehořlavě úpravě pomocí červeného fosforu.
Požadavky na úpravy plastů v nehořlavé úpravě pro nejrůznější aplikace rok od roku stoupají· Totéž platí o polyamidech. U nich je dosahováno požadované úpravy nej častěji využitím modifikačního účinku vybraných látek. Bylo prokázáno, že dosažený efekt je závislý nejen na ..volbě modifikační látky a její koncentraci, ale i na struktuře polýamidu.
Dosud se modifikace polyamidů prováděla modifikací reakčního systému nebo dodatečnou úpravou polymeru. Modifikace reakčního systému je spojena zpravidla řadou problémů neboť v mnoha případech není zvolený retardér inaktivní vůči zvolenému katalytickému systému a ovlivňuje přímo průběh polymerace. Vedle řady látek našel uplatnění i červený fosfor á byly nalezeny podmínky pro
- jeho využití.
Dodatečné úprava polyamidu je ve většině případů provedením podstatně jednodušší než cesta- přímé syntézy pro přípravu retardovaného materiálu.
Pro přípravu retardovaného polyamidu se používá celá řada retardérů na bázi látek obsahujících halogeny, dusík. Dále pak k nim patří např. anorganické sloučeniny, syntetické pryskyřice, polymery se zabudovaným křemíkem atd. Nejčastěji jsou však využívány sloučeniny obsahující fosfor a halogeny. Důvodem je skuteč-* nost, že jsou Účinnější než anorganické sloučeniny, lze je proto použít v menším množství a tudíž nezhoršují podstatně íyzikálně-mechanické vlastnosti.
’ ' . τ5- ;\ : 1 . t
Velmiúčinnýmretardérem hoření se ukázal červený fosfor. Vzhledemk tomu, že pro zpracování polyamidů jsou nutné zvýšené ' teploty, je,zapotřebí využívat fosfor velmi vysoké čistoty nebo ho átabilizovat /NSR pat. 1 931 387, 1970; US pat. 3 806 488, 1974;
' NSR pat. 2 703 052, 1978/. červený fosfor se dosud používal ve vyšších koncentracích a to od 3 do10 hmot. % a ve většině případů v kombinaci např. s pryskyřicemi nebo polykarbonáty /Fr> pat.
•2 314 221, 1977; Fr. pax. 2 314 216, 1977; NSR pat/2 754 491,
1979; 2 646 833, 1978; 2 428 758, 1976/. Zvýšeného odporu proti elektrickému oblouku bylo dosaženo kombinací červeného fosforu a fenolovou pryskyřicí a kysličníkem kadempatým /NSR pat. 2 745 076, 1978/. ;
( Jsou známy i kombinace červeného fosforu s některými polymer,ními materiály,, jako polyetýlentereftalátem a nízkomolekulérním 1 polyetylénem /NSR pat. 2 650 924, 1978; 2 408 488, 1975/. ‘ '
U těchto dosud známých postupů pro dosažení retardované úpravy polyamidu je zapotřebí vyšší koncentrace červeného fosforu a ve většině případů v kombinaci s dalšími látkami. Jedná se o modifikace polyamidů připravovaných hydrolytickou polymerací. Pro polymeraci a kopolymeraci laktamů úú“amin°K/selin využívající ,ani oni o vý mechanismus polymerace a vedoucí ke polyamidům rěsp<· kopolyamidům se sníženou hořlavostí byl navržen postup chráněný A.0. 212 645, podle kterého se přidává Červený fosfor přímo do .výchozí polymerační násady. Získané‘materiály dosahují požadované nehořlavé úpravy, avšak mají velmi úzkou oblast zpracovatelských podmínek a to vede k tomu, že Často nelze zajistit konstantní fyzikálně-mechanické vlastnosti produktu.
Tyto nedostatky odstraňuje řešení podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že se červený fosfor k aniontověrnu polyamidu nebo kopolyamidu přidává po polymeraci při teplotě 5 až 30 K nad jeho bodem tání v množství od 0,1 do 1 hmot. Vztaženo na hmotnost polymeru. Je. výhodné, jestliže se současně s červeným fosforem přidává k polymeru flegmatizator, s výhodou difenylisopropylfosfát, v množství od 0,1. do 10 násobku hmotnosti přidávaného červeného fosřoru.
\ 'b b -b '.bb' ' ' \b' b-b· '/Y . » '
Výhodou postupu podle vynálezu je prakticky řádově nižší potřebná koncentrace retardéru hořlavosti než u dosud známých postupů. To se příznivě promítá jak do ekonomiky procesu, tak do minimálního ovlivnění konečných fyzikálně mechanických vlastností modifikovaného polymeru. Oproti postupu s přídavkem fosforu do výchozí polymerní násady, odpadají především potíže jak s vlastní technologií přípravy, tak se zpracováním konečného produktu.
Vynález a jehoúčinky jsou blíže vysvětlenypomocidále uvedených příkladů jeho provedení. . H 7 • - » . r v;. ·- ..
Přiklad l y ; ; \b
V jednošnekovém extruderu bylo postupně při teplotě 505 * 5 K smíseno 50 kg přírodního typu alkalického polyamidu-6 o obsahu vodpuextrahovatelných podílů 1,2 %t obsahu vlhkosti 0,1 hmot. %, bodu tání 490 K a polymeračním stupni 150 s 0,5 kg 97,5% červeným próškovým*foaf ořem.
Získaný polymer byl hodnocen zkouškou žhavou smyčkou při 960°C a vyhověl parametrům nehořlavého materiálu /zháší po 5 s/. Měrný povrchový odpor 5,06 . ÍO^JTL a vnitřní odpor 5,1 . ÍO1^
ZL cm činil podle ČSN 546 460 a napětí 500 V ss.
. '
Příklad 2 * . :b
V extruderu bylo při teplotě 480 až 495 K smíseno postupně 100 kg alkalického kopolyamidu 6-kaprolaktamu s 12-laurolaktamem /95 mol %, 5 mol %/ vstřikovacího typu s 0,5 kg rozdrcené taveniny 6-kaprolaktamu /50 % hmot/ s 98,1% červeným fosforem v přitom* •nosti 1% difenylisopropylfosfátu jako flegmatizátoru. Uvedená . směs složek‘byla před přetavením v extruderu promísena v bubnovém mísiči. Elektrická pevnost dle ČSN 546 465 činila 12,2 kv/mm; zkouška odolnosti proti plazivým proudům podle ČSN 545 611 zk.122 při zkušebním napětí 175 V a 50Hz, kapky z výše40 mm v intervalu 50 i 5 sec - naměřená průměrná hodnota 80 kapek. Materiál vyhověl zkoušce žhavou smyčkou a nevykazoval změn fyzikélně-mecha* nických parametrů.
Vynález je použitelný.při výrobě umělých'hmot u nichž se kladou nároky na odolnost vůči zvýšenému tepelnému zatížení, například při výrobě součástí nebo materiálů určených pro elektrotechnický průmysl.
Claims (2)
1. Způsob přípravy aniontového polyamidu nebo kopolyamidu v nehořlavé úpravě na bázi laktamů Cd -aminokyselin za přídavku červeného fosforu, vyznačený tím, že se červený fosfor k aniontovému polyamidu nebo kopolyamidu přidá po polymerací při teplotě 5 až 30 K nad jeho bodem tání v množství od 0,1 do 1 hmot. %, vztaženo na hmotnost polymeru.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se s červeným fosforem k polymeru přidává i flegmatizátor, s výhodou difenylisopropylfosfót, v množství od 0,1 do 10 násobku hmotnosti přidávaného červeného fosforu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS364982A CS226260B1 (cs) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | Způsob připr&yý aniontového polyamidu nebo kopolyamidu v nehořlavé úpravě |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS364982A CS226260B1 (cs) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | Způsob připr&yý aniontového polyamidu nebo kopolyamidu v nehořlavé úpravě |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226260B1 true CS226260B1 (cs) | 1984-03-19 |
Family
ID=5377147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS364982A CS226260B1 (cs) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | Způsob připr&yý aniontového polyamidu nebo kopolyamidu v nehořlavé úpravě |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226260B1 (cs) |
-
1982
- 1982-05-18 CS CS364982A patent/CS226260B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2025710B1 (de) | Flammschutzmittelmischung für thermoplastische Polymere sowie flammwidrige Polymere | |
| CA2200576C (en) | Flameproof, glass fibre-reinforced polyamide resin compound with melamine or melem phosphoric acid reaction products as flame retardants | |
| EP0794976B1 (en) | Flame retardant polyamide composition | |
| JP3068164B2 (ja) | 防炎性熱可塑性成形材料 | |
| EP1500676B1 (de) | Flammwidrige polyamide | |
| US4963610A (en) | Flame-resistant polyamide molding composition and method of manufacture thereof | |
| JPH0756008B2 (ja) | 防炎性のガラス繊維−強化ポリアミド成型用材料 | |
| EP0185237B1 (de) | Thermoplastiche Formmassen | |
| BR112012000047B1 (pt) | Mistura retardante de chama compreendendo metaloborofosfato, e, processo para a produção da mesma | |
| EP0835276B1 (en) | High-molecular polyamide | |
| US4788259A (en) | Flame-proof polyamides | |
| KR20050093789A (ko) | 난연성 폴리아미드 화합물 | |
| US3980615A (en) | Flame retarding plastic materials | |
| CS226260B1 (cs) | Způsob připr&yý aniontového polyamidu nebo kopolyamidu v nehořlavé úpravě | |
| JPH0325457B2 (cs) | ||
| US5942584A (en) | Flame-retardant polyamides | |
| US4888370A (en) | Flame-resistant polyamides | |
| EP0335006A2 (de) | Formmassen bestehend aus einem thermoplastisch verarbeitbaren, aromatischen Polyamid | |
| EP0605864A2 (de) | Schwerentflammbare Polyamidformmassen | |
| JPS63128073A (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
| CA1213419A (en) | Stabilized red phosphorus and its use for flameproofing thermoplastic polyamide moulding compositions | |
| JPH04296358A (ja) | 熱可塑性成形用組成物 | |
| CA2099479C (en) | Flame-retardant polyamide moulding compositions | |
| US3935161A (en) | Process for stabilizing polyamides | |
| JPH0796645B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |